液體顯影劑、顯影劑盒和成像裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種液體顯影劑，包含：載體液和表面經(jīng)過聚胺處理的調(diào)色劑顆粒，其中在1g調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量在0.04mg以下。本發(fā)明還涉及顯影劑盒和成像裝置。與在1g所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量超過0.04mg的情況相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
【專利說明】
液體顯影劑、顯影劑盒和成像裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及液體顯影劑、顯影劑盒和成像裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 通過靜電圖像使圖像信息可視化的方法（如電子照相法）目前應(yīng)用于多個領(lǐng)域 中。在電子照相法中，在充電和曝光工序（潛像形成工序）中，在圖像保持部件上形成潛像 (靜電潛像），并且通過利用包含靜電圖像顯影用調(diào)色劑（下文中，也簡稱為"調(diào)色劑"）的 靜電圖像顯影用顯影劑（下文中，也簡稱為"顯影劑"）使靜電潛像顯影而使該潛像可視化 (顯影工序），并進(jìn)行轉(zhuǎn)印工序和定影工序。作為用于干式顯影法中的顯影劑，包括含有調(diào) 色劑和載體的雙組份顯影劑，以及其中僅使用了磁性調(diào)色劑或非磁性調(diào)色劑的單組份顯影 劑。
[0003] 同時，通過將調(diào)色劑顆粒分散在絕緣載體液中獲得用于濕式顯影法中的液體顯影 劑。已知的是，其中包含熱塑性樹脂的調(diào)色劑顆粒分散在揮發(fā)性載體液中的形式、其中包含 熱塑性樹脂的調(diào)色劑顆粒分散在難揮發(fā)性的載體液中的形式等。
[0004] 例如，專利文獻(xiàn)1公開了一種液體顯影劑，其包含有色顆粒（該有色顆粒至少由樹 脂和有色物質(zhì)形成），和一種作為有色顆粒的分散介質(zhì)的液體，其中在該液體中含有與有色 顆粒的極性相反的電荷的物質(zhì)作為加速有色顆粒在液體中的分散的分散加速劑，相對于1 重量份的有色顆粒，其含量比為0. 05重量份至20重量份，包含羧基或羥基作為極性基，并 使用在接枝部分含有有機(jī)硅的接枝共聚物作為分散加速劑。
[0005] 專利文獻(xiàn)2公開了一種制備液體顯影劑的方法，該方法包括制備分散液（該分散 液包含含有松香樹脂的調(diào)色劑母粒，以及水分散介質(zhì)）的分散制備工序、胺改性工序（通過 將胺基材料與分散液體混合，使用胺基材料對調(diào)色劑母粒的表面進(jìn)行化學(xué)改性，以獲得調(diào) 色劑顆粒）和在絕緣液體中分散調(diào)色劑顆粒的絕緣液體內(nèi)分散工序，其中在將分散液體的 pH調(diào)節(jié)在3. 5至5. 0的范圍內(nèi)的狀態(tài)下，進(jìn)行胺改性工序。
[0006] 專利文獻(xiàn)3公開了一種液體顯影劑，該液體顯影劑包含絕緣液體和調(diào)色劑顆粒， 該調(diào)色劑顆粒是通過對調(diào)色劑母粒的表面進(jìn)行改性而得到的，該調(diào)色劑母粒是由含有松香 樹脂和聚亞烷基亞胺的材料形成的，其中含有調(diào)色劑母粒的水性分散液與聚亞烷基亞胺相 互混合，并且在將水性分散液的pH調(diào)節(jié)在2至8的范圍內(nèi)的狀態(tài)下，進(jìn)行調(diào)色劑母粒的表 面改性。
[0007] 專利文獻(xiàn)4公開了一種制備用于液體顯影劑的調(diào)色劑的方法，該方法包括：制備 乳化液，該乳化液通過在水分散介質(zhì)中分散分散膠體（該分散膠體包含樹脂材料（在樹脂 材料處于酸性物質(zhì)狀態(tài)的情況下，其酸值在5. 0K0Hmg/mg至20K0Hmg/mg的范圍內(nèi)）、著色劑 和溶解該樹脂材料的有機(jī)溶劑）而獲得；凝聚乳化液中所含的分散膠體以獲得有色樹脂顆 粒；以及將有色樹脂顆粒分散在水性液體中，在其pH值在3. 0至6. 0的范圍內(nèi)的條件下進(jìn) 行酸處理。
[0008] 專利文獻(xiàn) 1 :JP-A-2〇04_3〇2436
[0009] 專利文獻(xiàn) 2:JP-A_2〇l〇-〇l5104
[0010] 專利文獻(xiàn) 3:JP-A_2〇l〇-〇2597l
[0011] 專利文獻(xiàn) 4 :JP-A_2〇l〇-〇26〇75

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的在于提供一種液體顯影劑、使用該液體顯影劑的顯影劑盒和成像裝 置，與在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量超過0. 04mg的情況相比，該液體顯影劑具 有優(yōu)異的帶正電性。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種液體顯影劑，包含：
[0014] 載體液；和
[0015] 調(diào)色劑顆粒，其表面經(jīng)過聚胺處理，
[0016] 其中在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量在0. 04mg以下。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑中，所述聚胺是聚亞 烷基亞胺。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑中，所述聚胺為由式 (I)所示的聚烯丙胺：
[0019]
[0020] 其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且 a和b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑中，所述載體液包含 含有駿基的有機(jī)娃。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在根據(jù)第四方面所述的液體顯影劑中，所述含有羧基的 有機(jī)硅為由式（II)所示的化合物：
[0023]
[0024] 其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表 示1至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R3、R4和R 5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有 1至20個碳原子的二價脂肪族烴基。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑中，相對于所述調(diào)色 劑顆粒的100重量份，所述聚胺的含量在〇. 1重量份至100重量份的范圍內(nèi)。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的第七方面，在根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑中，在lg所述調(diào)色劑 顆粒中洗脫的鈉離子的量在0. 〇3mg以下。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供了一種顯影劑盒，其可從成像裝置上拆卸下來，該顯 影劑盒包括：含有根據(jù)第一方面所述的液體顯影劑的容器。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的第九方面，在根據(jù)第八方面所述的顯影劑盒中，所述液體顯影劑的 聚胺為聚亞烷基亞胺。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的第十方面，在根據(jù)第八方面所述的顯影劑盒中，所述液體顯影劑的 聚胺是由式（I)所示的聚烯丙胺：
[0030]
[0031] 其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且 a和b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，在根據(jù)第八方面所述的顯影劑盒中，所述液體顯影劑 的載體液包含含有羧基的有機(jī)硅。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，在根據(jù)第十一方面所述的顯影劑盒中，所述含有羧基 的有機(jī)硅為由式（II)所示的化合物：
[0034]
[0035] 其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表 示1至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R 3、R4和R 5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有 1至20個碳原子的二價脂肪族烴基。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，提供了一種成像裝置，，包括：
[0037] 圖像保持部件；
[0038] 充電單元，其向所述圖像保持部件的表面充電；
[0039] 潛像形成單元，其在所述圖像保持部件的表面上形成潛像；
[0040] 顯影單元，其利用根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑將在所述圖像保持部件的表 面上形成的所述潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像；
[0041] 轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄 介質(zhì)；以及
[0042] 定影單元，其將已轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的所述調(diào)色劑圖像定影以形成定影圖像。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，在根據(jù)第十三方面所述的成像裝置中，所述液體顯影 劑的聚胺為聚亞烷基亞胺。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，在根據(jù)第十三方面所述的成像裝置中，所述液體顯影 劑的聚胺是由式（I)所示的聚烯丙胺：
[0045]
[0046] 其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且 a和b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，在根據(jù)第十三方面所述的成像裝置中，所述液體顯影 劑的載體液包含含有羧基的有機(jī)硅。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的第十七方面，在根據(jù)第十六方面所述的成像裝置中，所述液體顯影 劑的含有羧基的有機(jī)硅為由式（Π )所示的化合物：
[0049]
[0050] 其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表 示1至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R 3、R4和R 5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有 1至20個碳原子的二價脂肪族烴基。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的第一、第六或第七方面，提供一種液體顯影劑，與在lg所述調(diào)色劑 顆粒中洗脫的鈉離子的量超過〇. 〇4mg的情況相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種液體顯影劑，與聚胺不是聚亞烷基亞胺的情況 相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了一種液體顯影劑，與聚胺不是由上述式（I)所示 的聚烯丙胺的情況相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了一種液體顯影劑，與在載體液中不包含含有羧基 的有機(jī)硅化合物的情況相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了一種液體顯影劑，與含有羧基的有機(jī)硅化合物不 是由式（II)所示的化合物的情況相比，該液體顯影劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的第八至第十二方面的任一方面，提供了一種容納液體顯影劑的顯影 劑盒，與在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量超過〇. 〇4mg的情況相比，該液體顯影劑 具有優(yōu)異的帶正電性。
[0057] 根據(jù)本發(fā)明的第十三至第十七方面的任一方面，提供了一種使用液體顯影劑的成 像裝置，與在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量超過〇. 〇4mg的情況相比，該液體顯影 劑具有優(yōu)異的帶正電性。
[0058] 附圖簡要說明
[0059] 將基于以下附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，其中：
[0060] 圖1是示例性示出根據(jù)示例性實(shí)施方案的成像裝置的例子的構(gòu)造圖。
【具體實(shí)施方式】
[0061] 以下，將描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。所述示例性的實(shí)施方案以實(shí)施例（實(shí)施 本發(fā)明的實(shí)施例）的形式提供，然而本發(fā)明不限于此。
[0062] 液體顯影劑
[0063] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑包含載體液和調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒的 表面經(jīng)過聚胺處理并包含苯乙烯-丙烯酸樹脂，并且在lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量 在0. 04mg以下。
[0064] 通過將調(diào)色劑顆粒（其含有作為粘合劑樹脂的聚酯樹脂和苯乙烯-丙烯酸樹脂） 分散在載體液中而獲得的液體顯影劑已經(jīng)被研究過，但是在載體液中，尤其是在有機(jī)硅油 中液體顯影劑帶正電很困難，這是因?yàn)檫@些樹脂基本上是具有帶負(fù)電傾向的材料。根據(jù)該 示例性實(shí)施方案，在通過將含有粘合劑樹脂（如聚酯樹脂或苯乙烯-丙烯酸樹脂）的調(diào)色 劑顆粒分散在載體液中獲得的液體顯影劑中，通過使用表面經(jīng)過聚胺處理的調(diào)色劑顆粒作 為調(diào)色劑顆粒，將在lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量調(diào)節(jié)至〇. 〇4mg以下來實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異 帶正電性的液體顯影劑。
[0065] 本發(fā)明人已提出：當(dāng)液體顯影劑含有表面經(jīng)過聚胺處理的調(diào)色劑顆粒和含羧基的 有機(jī)硅時，即使在使用有機(jī)硅油作為載體液的情況下，也可以得到具有優(yōu)異帶正電性的液 體顯影劑。然而，由于調(diào)色劑在某些情況下會產(chǎn)生帶正電性的不均勻。在調(diào)查原因的過程 中，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)：當(dāng)調(diào)色劑顆粒由聚胺表面處理時，帶正電性會被調(diào)色劑顆粒中的鈉 離子所影響。此外，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)：通過將在lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量調(diào)節(jié)至 0. 04mg以下會改善優(yōu)異帶正電性。
[0066] 據(jù)認(rèn)為：包含在調(diào)色劑顆粒中的鈉離子是來源于粘合劑樹脂的鈉離子或來源于制 備調(diào)色劑顆粒時使用的堿或表面活性劑的鈉離子。通過將調(diào)色劑顆粒中的這些鈉離子的量 調(diào)節(jié)至小于或等于規(guī)定量，可以得到穩(wěn)定的帶正電性。例如，在進(jìn)行調(diào)色劑顆粒表面改性的 過程中，通過將調(diào)色劑顆粒分散液的pH調(diào)節(jié)至小于2且優(yōu)選小于1. 5,向其中加入聚胺，攪 拌，然后進(jìn)行固液分離，并用水進(jìn)行清洗和固液分離，直到清洗液的電導(dǎo)率變?yōu)樾∮诨虻扔?預(yù)定值，可以將lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量調(diào)節(jié)至〇. 〇4mg以下。
[0067] 在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑中，lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量在 0· 04mg以下，優(yōu)選在0· 03mg以下，且更優(yōu)選在0· 02mg以下。
[0068] 在lg調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量的確定方法如下。
[0069] 通過將存在于調(diào)色劑顆粒表面附近的鈉離子洗脫在水分散介質(zhì)中，使用離子色譜 法確定其量。由于從調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子量依賴洗脫條件而改變，所以使用在28Hz 和30°C的溫度下通過超聲分散提取30分鐘的液體作為離子色譜法用分析樣品。
[0070] 離子色譜法用分析樣品的制備（預(yù)處理）
[0071] 將1. 0g調(diào)色劑顆粒混合和分散在200mL 0. 1重量％的非離子表面活性劑溶 液（NOIGEN EA-137,由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造）中并使用超聲分散器 (USD-4R，由AS ONE Corporation制造）進(jìn)行提取30分鐘，在恒溫槽中將該超聲分散器的 溫度調(diào)節(jié)至30± 1. 0°C。至于使用超聲波處理的分散液，使用預(yù)先用超純水清洗過的注射器 式濾器（HP020AN，由Advantech Co.，Ltd.制造）將調(diào)色劑顆粒分離，然后將所得的濾液用 作離子色譜法分析用樣品。
[0072] 離子色譜分析
[0073] 在溫度為30°C和流速為lmL/min的分析條件下，用離子色譜設(shè)備（ICS-2000,由 Nippon Dionex K.K.制造），使用20mM甲磺酸溶液作為分析用洗脫液進(jìn)行離子色譜分析。 由使用單獨(dú)制備的標(biāo)準(zhǔn)溶液（Na+)確定的洗脫時間來鑒別洗脫離子。此外，基于使用標(biāo)準(zhǔn)溶 液單獨(dú)得到的校準(zhǔn)曲線來確定鈉離子的量。離子的量由測量樣品中的濃度（mg/L)來表示， 但是從lg調(diào)色劑顆粒中待洗脫的鈉離子量（mg)是通過將該值乘以1/5得到的。
[0074] 在下文中，將詳細(xì)地描述根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑的組成成分。
[0075] 調(diào)色劑顆粒
[0076] 包含在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑中的調(diào)色劑顆粒含有粘合劑樹脂并 且可能包含其他組分，如根據(jù)需要的著色劑和防粘劑。調(diào)色劑顆粒的表面經(jīng)過聚胺處理。通 過使用表面經(jīng)過聚胺處理的調(diào)色劑顆?？梢詾橐后w顯影劑提供帶正電性。
[0077] 聚胺的例子包括：聚亞烷基亞胺、聚烯丙胺和聚二烯丙胺。其中，就聚亞烷基亞胺 和聚烯丙胺是高度陽離子化且容易帶正電而言，聚亞烷基亞胺和聚烯丙胺是優(yōu)選的。
[0078] 作為聚亞烷基亞胺，示例了聚乙烯亞胺。
[0079] 作為聚烯丙胺，示例了由下式（I)所示的聚烯丙胺。
[0080]
[0081] (在式（I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴 基；并且a和b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。）
[0082] R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基，且優(yōu)選具有 1至20個碳原子的脂肪族烴基。具有1至20個碳原子的脂肪族烴基的例子包括：甲基、乙 基、線性或分支的丙基、丁基、戊基、己基和辛基。其中，優(yōu)選甲基。
[0083] a和b各自獨(dú)立地表示1至10, 000的整數(shù)并且優(yōu)選5至1，000的整數(shù)。
[0084] 聚胺相對于調(diào)色劑顆粒的量優(yōu)選在0. 01重量份至100重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 〇. 1重量份至100重量份的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選在〇. 1重量份至10重量份的范圍內(nèi)（相對 于100重量份的調(diào)色劑顆粒）。當(dāng)相對于調(diào)色劑顆粒的聚胺的量小于0. 01重量份（相對于 100重量份的調(diào)色劑顆粒）時，帶電性可能劣化。當(dāng)它的量超過100重量份時，顯影劑的電 導(dǎo)率非常高，這可能導(dǎo)致帶電性的劣化。
[0085] 聚胺的重均分子量優(yōu)選在100至1，000, 000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1，000至100, 000 的范圍內(nèi)。當(dāng)聚胺的重均分子量小于100時，調(diào)色劑表面的吸附性會劣化，從而可能不會得 到目標(biāo)帶電性能。當(dāng)重均分子量超過1，〇〇〇, 〇〇〇時，調(diào)色劑顆粒可能會相互粘接。
[0086] 結(jié)晶性聚酯樹脂
[0087] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑優(yōu)選包含作為粘合劑樹脂的結(jié)晶性樹脂和無定 形樹脂的。在本示例性實(shí)施方案中，"結(jié)晶性樹脂"中的"結(jié)晶性"表示樹脂在樹脂的差示掃 描量熱法（DSC)中具有明確的吸熱峰而不是逐步的吸熱變化。具體而言，在使用了具有自 動切線處理系統(tǒng)的差示掃描量熱儀（設(shè)備名：DSC-60型；由Shimadzu Corporation制造） 的差示掃描量熱法（DSC)中，當(dāng)以10°C /分鐘的升溫速率升高溫度時，當(dāng)起始點(diǎn)和吸熱峰的 峰頂之間的溫差在l〇°C以內(nèi)時，可以說存在"明確的"吸熱峰。在DSC曲線中，確定基線上 平坦部分的點(diǎn)以及從基線開始的下降部分的平坦部分的點(diǎn)，然后將通過自動切線處理系統(tǒng) 得到兩個點(diǎn)的平坦部分的切線之間的交點(diǎn)，確定為"起始點(diǎn)"。同時，確認(rèn)為逐步的吸熱變化 而沒有明確的吸熱峰的樹脂表示"無定形樹脂"并且該樹脂是在室溫下為固體以及在高于 或等于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下為熱塑性的樹脂。此外，無定形樹脂并不顯示出與晶體熔 點(diǎn)相一致的吸熱峰，而是顯示出與差示掃描量熱法（DSC)中玻璃化轉(zhuǎn)變相一致的逐步的吸 熱點(diǎn)。
[0088] 作為構(gòu)成結(jié)晶性聚酯樹脂的聚合性單體組分，就形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的容易性而言，優(yōu) 選包括線性脂肪族組分的聚合性單體，而不是包括芳香族組分的聚合性單體。為了不使結(jié) 晶性劣化，來自于兩種以上的聚合性單體的兩種以上的組分在聚合物中的存在量各自優(yōu)選 在30摩爾％以上。結(jié)晶性聚酯樹脂是由兩種以上的聚合性單體構(gòu)成的，但是每種聚合性單 體均具有上述結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的。
[0089] 結(jié)晶性聚酯樹脂的熔解溫度優(yōu)選在50°C至100°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在55°C至90°C 的范圍內(nèi)，且還更優(yōu)選在60°C至85°C的范圍內(nèi)。當(dāng)熔解溫度低于50°C時，調(diào)色劑的儲存性 (例如，在儲存調(diào)色劑中出現(xiàn)阻塞）或定影之后定影圖形的儲存性可能會有問題。此外，當(dāng) 熔解溫度超過l〇〇°C時，可能不會獲得充足的低溫定影性。另外，上述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔 解溫度確定為通過上述差示掃描量熱法（DSC)得到的吸熱峰的峰值溫度。
[0090] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的"結(jié)晶性聚酯樹脂"也指通過聚合構(gòu)成聚酯的組分和其 他組分得到的聚合物（共聚物）以及構(gòu)成組分具有100%聚酯結(jié)構(gòu)的聚合物。然而，在前一 種情況下，除了構(gòu)成聚酯的組分以外的構(gòu)成組分的含量為50重量％以下。
[0091] 結(jié)晶性聚酯樹脂是由多元羧酸組分和多元醇組分合成的。另外，在本示例性實(shí)施 方案中，市售產(chǎn)品或合成產(chǎn)品可以用作結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0092] 多元羧酸組分的例子包括：脂肪族二羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二 酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四 烷二羧酸、或1，18-十八烷二羧酸；和芳香族二羧酸，例如，二元酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲 酸、對苯二甲酸、萘-2, 6-二羧酸、丙二酸或中康酸。另外，也示例了其酸酐和其低級烷基 酯，但是例子并不限制于此。
[0093] 三元或更高元羧酸的例子包括：1，2, 4-苯三甲酸、1，2, 5-苯三甲酸、1，2, 4-萘三 甲酸，以及其酸酐或其低級烷基酯。它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。
[0094] 此外，除了上述脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸，可包括具有磺酸基的二羧酸作為 多元羧酸組分。另外，除了上述脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸，可包括具有雙鍵的二羧酸組 分作為多元羧酸組分。
[0095] 作為多元醇組分，優(yōu)選脂肪族二醇并且更優(yōu)選主鏈部分具有7至20個碳原子的線 性脂肪族二醇。當(dāng)脂肪族二醇是分支的，聚酯樹脂的結(jié)晶性可能劣化，使得熔解溫度降低。 另外，在與芳香族二羧酸縮聚的情況下，當(dāng)其主鏈部分的碳原子數(shù)少于7時，熔解溫度會升 高并且低溫定影可能變得困難。同時，當(dāng)其主鏈部分的碳原子數(shù)超過20時，實(shí)際上得到材 料會變得困難。主鏈部分的碳原子數(shù)更優(yōu)選在14以下。
[0096] 優(yōu)選用于合成結(jié)晶性聚酯的脂肪族二醇的具體例子包括：乙二醇、1，3-丙二醇、 1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二 醇、1，1卜十一燒二醇、1，12-十二燒二醇、1，13-十二燒二醇、1，14-十四燒二醇、1，18-十八 烷二醇和1，14-二十烷二醇，但是例子并不限于此。其中，就可用性而言，1，8-辛二醇、 1，9-壬二醇和1，10-癸二醇是優(yōu)選的。
[0097] 三元或更高元醇的例子包括：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇。它們 可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。
[0098] 在多元醇組分中，脂肪族二醇的含量優(yōu)選在80摩爾％以上且更優(yōu)選在90摩爾％ 以上。當(dāng)脂肪族二醇的含量少于80摩爾％時，由于聚酯樹脂的結(jié)晶性劣化和其熔解溫度降 低，調(diào)色劑抗粘連性、圖像穩(wěn)定性和低溫定影性可能劣化。
[0099] 此外，為了根據(jù)需要調(diào)節(jié)酸值或羥值，多元羧酸或多元醇可以在合成的最后階段 加入。多元羧酸的例子包括：芳香族羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯 三酸酐、苯均四酸和萘二羧酸；脂肪族羧酸，如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和 己二酸；以及脂環(huán)族羧酸，如環(huán)己二羧酸。
[0100] 通過（例如）將聚合溫度設(shè)置在180°C至230Γ的范圍內(nèi)，根據(jù)需要降低反應(yīng)體系 內(nèi)部的壓力，并在將縮合時產(chǎn)生的水或醇除去的同時進(jìn)行反應(yīng)來制備結(jié)晶性聚酯樹脂。在 聚合性單體在反應(yīng)溫度下不能溶解或相容的情況下，將具有高沸點(diǎn)的溶劑加入其中作為增 溶劑，用于溶解聚合性單體?？梢栽谡麴s增溶劑的同時進(jìn)行縮聚反應(yīng)。存在在共聚合反應(yīng) 中具有較差相容性的聚合性單體的情況下，提前將具有較差相容性的聚合性單體和待與聚 合性單體縮聚的酸或醇縮合，然后可以與主要組分縮聚。
[0101] 作為在制備聚酯樹脂時使用的催化劑包括：諸如鈉或鋰等堿金屬化合物；諸如鎂 或鈣等堿土金屬化合物；諸如鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯或鍺等金屬化合物；亞磷酸化合物、磷酸 化合物和胺化合物。
[0102] 結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值（中和lg樹脂所需的Κ0Η的mg數(shù)）優(yōu)選在3. 0mgK0H/g 至30. 0mgK0H/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在6. 0mgK0H/g至25. 0mgK0H/g的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選 在 8. 0mgK0H/g 至 20. 0mgK0H/g 的范圍內(nèi)。
[0103] 由于當(dāng)酸值小于3. 0mgK0H/g時在水中的分散性劣化，使用濕法制備乳化顆?？?能變得困難。由于在聚集時的乳化顆粒的穩(wěn)定性顯著地劣化，有效地制備調(diào)色劑可能變得 困難。同時，當(dāng)酸值超過30. 0mgK0H/g時，作為調(diào)色劑吸濕率提高，使得該調(diào)色劑可能容易 受到環(huán)境影響。
[0104] 結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選在6, 000至35, 000的范圍內(nèi)。當(dāng)重均分 子量（Mw)低于6, 000時，調(diào)色劑會在定影時滲透到諸如紙之類的記錄介質(zhì)的表面，從而產(chǎn) 生定影不均勻或相對于定影圖形的耐彎曲性的強(qiáng)度在某些情況下劣化。此外，當(dāng)其重均分 子量（Mw)超過35, 000時，融化時粘度會過分增加，從而達(dá)到適于定影的粘度的溫度可能會 升高。結(jié)果，低溫定影性可能劣化。
[0105] 使用凝膠滲透色譜法（GPC)來測定重均分子量。當(dāng)使用GPC測量分子量時，使 用了 HLC-8120(GPC ·由 TOSOH CORPORATION 制造）作為測量設(shè)備，使用了 TSKGEL SUPER HM-M(15cm)(色譜柱，由TOSOH CORPORATION制造），并使用THF溶劑進(jìn)行測量。此外，使用 由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的分子量校正曲線從測定結(jié)果來計算重均分子量。
[0106] 結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑顆粒中的含量優(yōu)選在3重量％至40重量％的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選在4重量％至35重量％的范圍內(nèi)，且還更選在5重量％至30重量％的范圍內(nèi)。當(dāng)結(jié) 晶性聚酯樹脂的含量小于3重量％時，可能不會得到充足的低溫定影性。當(dāng)其含量超過40 重量％時，可能不會得到充足的調(diào)色劑強(qiáng)度或定影圖像強(qiáng)度并且?guī)щ娦阅芸赡苁艿讲焕?響。
[0107] 含有上述結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性樹脂可優(yōu)選包括：使用脂肪族聚合性單體作為 主要組分（50重量％以上）合成的結(jié)晶性聚酯樹脂（下文中，也稱作"結(jié)晶性脂肪族聚酯樹 脂"）。在這種情況下，構(gòu)成上述結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂的脂肪族聚合性單體的組成比進(jìn)一 步優(yōu)選在60摩爾％以上且更優(yōu)選在90摩爾％以上。另外，作為脂肪族聚合性單體，優(yōu)選使 用上述脂肪族二醇或脂肪族二羧酸。
[0108] 無定形聚酯樹脂
[0109] 已知的聚酯樹脂可以用作無定形聚酯樹脂。無定形聚酯樹脂是由多元羧酸組分和 多元醇組分合成的。另外，作為無定形聚酯樹脂，可使用市售產(chǎn)品或可使用合成產(chǎn)品。此外， 無定形聚酯樹脂可單獨(dú)使用或用作聚酯樹脂的兩種或更多種的混合物。
[0110] 作為用于無定形聚酯樹脂的多元羧酸和多元醇，并沒有特別限制，示例了"聚合物 數(shù)據(jù)手冊：基本原理"（Polymer Data Handbook:Fundamentals，由 Society of Polymer 編 輯，由Baifukan Co.，Ltd.出版）中描述的單體組分和在相關(guān)領(lǐng)域中已知的二元或三元或 更高元羧酸和二元或三元或更高元醇。
[0111] 這些聚合性單體組分的具體例子包括：作為二元羧酸，二元酸，如琥珀酸、烷基琥 珀酸、烯基琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯 二甲酸、萘-2, 6-二羧酸、萘-2, 7-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、丙二酸、或中康酸；它們的酸酐； 它們的低級烷基酯；以及脂肪族不飽和二羧酸，如馬來酸、富馬酸、衣康酸或檸康酸。在這些 化合物中，就聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和分子的撓性之間的平衡而言，優(yōu)選在酸組分中 含有30摩爾％以上的對苯二甲酸。
[0112] 三元或更高元羧酸的例子包括：1，2, 4-苯三甲酸、1，2, 5-苯三甲酸、1，2, 4-萘三 甲酸、這些酸的酸酐、以及這些酸的低級烷基酯。它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使 用。
[0113] 多元醇的例子包括：作為二元醇，雙酚衍生物，如氫化雙酚A，和雙酚A的環(huán)氧乙烷 或環(huán)氧丙烷加合物；環(huán)狀脂肪醇，如1，4-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇；線性二醇，如乙 二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、或1，6-己二醇；和支鏈二醇， 如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、或2, 2-二甲基-1，3-丙二醇，并且從帶電性能和強(qiáng) 度的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物。
[0114] 此外，三元或更高元醇的例子包括：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四 醇，并且從低溫定影性或圖像光澤的觀點(diǎn)來看，相對于單體的總量，使用的三元或更高元可 交聯(lián)的單體的量優(yōu)選在10摩爾％以下。它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。另外， 為了根據(jù)需要調(diào)節(jié)酸值或羥值，可以使用一元酸（如乙酸或苯甲酸）或一元醇（如環(huán)己醇 或苯甲醇）。
[0115] 其中，為了改善與結(jié)晶性聚酯樹脂的相容性，優(yōu)選使用包括具有長鏈烷基支鏈 (側(cè)鏈的碳原子數(shù)：4以上）并在2摩爾％至30摩爾％的范圍內(nèi)的單體（如1，2_己二醇、 烷基琥珀酸、烯基琥珀酸，或它們的酸酐）的單體組分。其中，優(yōu)選含有具有高疏水性的烷 基琥珀酸、烯基琥珀酸，或這些酸的酸酐。
[0116] 作為優(yōu)選使用的無定形聚酯樹脂，示例了通過多元羧酸和多元醇之間的縮聚得到 的樹脂。多元羧酸的例子與上述結(jié)晶性聚酯樹脂示例的那些相同。
[0117] 無定形聚酯樹脂中的多元醇的例子與上述結(jié)晶性聚酯樹脂示例的那些相同。
[0118] 無定形聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選在50°C至80°C的范圍內(nèi)。當(dāng)Tg低 于50°C時，調(diào)色劑的儲存或定影圖像的儲存有時會產(chǎn)生問題。當(dāng)Tg高于80°C時，與相關(guān)領(lǐng) 域的那些相比，圖像在較低的溫度下不會定影。
[0119] 另外，按照結(jié)晶性聚酯樹脂的制備方法來制備無定形聚酯樹脂。
[0120] 從改善圖像的定影性的觀點(diǎn)來看，粘合劑樹脂的軟化溫度（流動測試儀1/2下降 溫度）優(yōu)選在90°C至140°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100°C至135°C的范圍內(nèi)，且還更優(yōu)選在 100°C至120°C的范圍內(nèi)。
[0121] 另外，粘合劑樹脂優(yōu)選在四氫呋喃中可溶。這里，"在四氫呋喃中可溶"是指當(dāng)將 lg粘合劑樹脂加入到lOmL四氫呋喃中并在25°C的溫度下，用超聲分散器在四氫呋喃中分 散5分鐘時，粘合劑樹脂溶解在四氫呋喃中。
[0122] 作為粘合劑樹脂，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑顆?？砂ㄗ鳛橹饕M分的苯 乙烯-丙烯酸樹脂。術(shù)語"主要組分"表示：在調(diào)色劑顆粒中，相對于100重量份的粘合劑 樹脂，含量在50重量份以上的組分。
[0123] 苯乙烯-丙烯酸樹脂是苯乙烯單體和丙烯酸單體的共聚物或是苯乙烯單體、丙烯 酸單體和其它一種或多種乙烯基單體的共聚物。
[0124] 苯乙烯單體的例子包括：苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對 正己基苯乙稀、對正辛基苯乙稀、對十二烷基苯乙稀、對甲氧基苯乙稀、對苯基苯乙稀、對氯 苯乙烯和3, 4-二氯苯乙烯，它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種它們的單體組合使用。
[0125] 丙烯酸單體的例子包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，并且它 們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。
[0126] 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的具體例子包括：除（甲基）丙烯酸的烷基酯（如（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己 酯或（甲基）丙烯酸十八烷基酯）之外，還包括丙烯酸2-氯乙酯、（甲基）丙烯酸苯酯、 α-氯丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙基酯、（甲基）丙 烯酸2-羥丁基酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙 胺基乙酯、甲基丙烯酸二縮水甘油酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、以及磷酸甲基丙烯酰氧基 乙酯。它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。另外，上述"（甲基）丙烯?；?是指丙 烯?；图谆；囊粋€或兩者。
[0127] 乙烯基單體的例子包括：烯烴單體，如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯或異戊二烯；乙烯 酯單體，如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；不飽和二羧酸，如富馬 酸、馬來酸、檸康酸或衣康酸以及其單酯衍生物或其二酯衍生物；單（甲基）丙烯酰氧乙基 丁二酸酯；（甲基）丙烯腈；和丙烯酰胺。它們可單獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。
[0128] 苯乙烯-丙烯酸樹脂的重均分子量Mw優(yōu)選在100, 000至1，000, 000的范圍內(nèi)。當(dāng) 苯乙烯-丙烯酸樹脂的重均分子量Mw小于100, 000時，調(diào)色劑顆粒的強(qiáng)度或定影之后的圖 像的強(qiáng)度可能不足。同時，其重均分子量Mw超過1，000, 000時，定影性可能劣化。
[0129] 苯乙烯-丙烯酸樹脂優(yōu)選分子中包含酸性基團(tuán)。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)苯乙烯-丙烯酸樹脂 分子中包含酸性基團(tuán)時，聚胺容易粘附在調(diào)色劑顆粒的表面，從而帶正電性變得優(yōu)異。酸性 基團(tuán)的例子包括：羧基和磺酸基。
[0130] 苯乙稀-丙稀酸樹脂的酸值優(yōu)選在lmgKOH/g至50mgK0H/g的范圍內(nèi)且更優(yōu)選在 5mgK0H/g至20mgK0H/g的范圍內(nèi)。當(dāng)苯乙稀-丙稀酸樹脂的酸值低于lmgKOH/g時，帶正電 性可能不足。同時，當(dāng)其酸值超過50mgK0H/g時，帶電性可能劣化。
[0131] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑顆?？砂ǎ撼埘渲捅揭蚁?丙烯酸樹脂 以外的樹脂。除苯乙烯-丙烯酸樹脂以外的樹脂并沒有特別限制，其例子包括：環(huán)氧樹脂、 聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂和聚醚樹脂。這些樹脂可單獨(dú)使用或兩種或更多種組 合使用。
[0132] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，粘合劑樹脂的含量在80重量％至95重量％的范圍內(nèi)。
[0133] 調(diào)色劑顆?？砂苏澈蟿渲獾闹珓┖透鶕?jù)需要的其它添加劑，如 蠟、電荷控制劑、二氧化硅粉和金屬氧化物。這些添加劑可以通過捏合進(jìn)粘合劑樹脂的方式 而內(nèi)部添加，或者在得到作為顆粒的調(diào)色劑之后通過施加混合處理而外部添加。
[0134] 作為用于本示例性實(shí)施方案的著色劑，可使用公知的顏料或染料。具體而言，優(yōu)選 使用上述黃色、品紅色、青色和黑色的各種顏料。
[0135] 作為黃色顏料，使用由以下代表的化合物：縮合偶氮化合物、異吲哚酮化合物、蒽 醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物、或烯丙基酰胺化合物。優(yōu)選使用的顏料的具體 例子包括：C. I.顏料黃 12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、 128、129、147、168、174、176、180、181、185和191。其中，就顏色的再現(xiàn)性和不含鹵素而言， C. I.顏料黃151、180和185是優(yōu)異的。
[0136] 作為品紅色顏料，使用縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌、喹吖啶 酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、或茈化合 物。優(yōu)選使用的顏料的具體例子包括：C. I.顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、 81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221 和 254。其中，就顏色的再現(xiàn) 性和不含鹵素而言，喹吖啶酮顏料的C. I.顏料紅122是優(yōu)異的。
[0137] 作為青色顏料，優(yōu)選使用銅酞菁化合物、其衍生物、蒽醌化合物、或堿性染料色淀 化合物。優(yōu)選使用的顏料的具體例子包括：C. I.顏料藍(lán)1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、 62和66。其中，就顏色的再現(xiàn)性和不含鹵素而言，C.I.顏料藍(lán)15:3是優(yōu)異的。
[0138] 作為黑色顏料，優(yōu)選使用炭黑、苯胺黑、乙炔黑或鐵黑。
[0139] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，著色劑的含量優(yōu)選在（例如）5重量％至20重量％的范 圍內(nèi)。
[0140] 防粘劑的例子，并沒有特別限制，包括：植物蠟，如巴西棕櫚蠟、糖蠟和漆蠟；動物 蠟，如蜂蠟、蟲蠟、鯨蠟和羊毛蠟；以及合成烴蠟，如在其側(cè)鏈具有酯的費(fèi)-托蠟（FT蠟）、聚 乙烯蠟和聚丙烯蠟。其中，就分散性而言，在其側(cè)鏈具有酯的費(fèi)-托蠟（FT蠟）和聚乙烯蠟 是優(yōu)選的。蠟可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0141] 相對于全部調(diào)色劑顆粒，防粘劑的含量在（例如）0. 1重量％至10重量％的范圍 內(nèi)。
[0142] 對電荷控制劑沒有特別限制，并且可使用在本領(lǐng)域中公知的電荷控制劑。其例子 包括：可帶正電的電荷控制劑，如尼格羅黑染料、脂肪酸改性尼格羅黑染料、含羧基的脂肪 酸改性尼格羅黑染料、季銨鹽、胺化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物或有機(jī)金屬化合物；以 及可帶負(fù)電的電荷控制劑，如羥基羧酸的金屬絡(luò)合物、偶氮化合物的金屬絡(luò)合物、金屬絡(luò)合 物染料或水楊酸衍生物。電荷控制劑可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0143] 金屬氧化物的例子，并沒有特別限制，包括：氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸 鍶、鈦酸鋇、鈦酸鎂和鈦酸鈣。金屬氧化物可以單獨(dú)使用，或者其兩種或更多種組合使用。
[0144] 制備調(diào)色劑顆粒的方法
[0145] 對于已知的粉狀調(diào)色劑、在液體中乳化并干燥的調(diào)色劑、從液體中沉積的粉狀調(diào) 色劑或所謂的伴隨乳化顆粒的凝聚的化學(xué)調(diào)色劑，調(diào)色劑顆?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的制造方 法來制備。在將調(diào)色劑顆粒用作液體顯影劑的情況下，根據(jù)需要將上述所得的調(diào)色劑顆粒 分散在載體油中，使用粉碎機(jī)（如球磨機(jī)或磨碎機(jī)），通過粉碎可降低調(diào)色劑顆粒的直徑。
[0146] 例如，將粘合劑樹脂、蠟、根據(jù)需要的著色劑和其他添加劑放入到諸如亨舍爾 (Henschel)混合機(jī)之類的混合裝置中并相互混合，使用雙螺桿擠出機(jī)等將混合物熔融捏 合，使用轉(zhuǎn)鼓結(jié)片機(jī)等將混合物冷卻，使用諸如錘磨機(jī)之類的粉碎機(jī)將混合物粗粉碎并使 用諸如氣流粉碎機(jī)之類的粉碎機(jī)進(jìn)一步微粉碎，然后使用風(fēng)力分級機(jī)等進(jìn)行分級，由此得 到粉狀的調(diào)色劑。
[0147] 此外，將粘合劑樹脂、蠟、根據(jù)需要的著色劑和其他添加劑溶解在諸如乙酸乙酯等 溶劑中，在添加有分散穩(wěn)定劑（如碳酸鈣）的水中將所得物乳化并懸浮，除去溶劑，然后將 通過除去分散穩(wěn)定劑而得到的顆粒過濾并干燥，由此獲得了在液體中乳化并干燥的調(diào)色 劑。
[0148] 將粘合劑樹脂、蠟、根據(jù)需要的著色劑和其他添加劑溶解在諸如四氫呋喃（THF)、 甲苯或N，N_二甲基甲酰胺之類的溶劑中，將所得溶液逐滴加入到不良溶劑（如乙醇）中以 析出和沉淀，并按照上述粉狀的調(diào)色劑那樣將沉淀物過濾、干燥、粉碎和分級，于是可得到 調(diào)色劑。
[0149] 此外，在攪拌下，將含有形成粘合劑樹脂的聚合性單體、著色劑、引發(fā)劑（例如，過 氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化碳酸異丙酯、過氧化氫異丙苯、2, 4-二氯過氧化苯甲酰 或過氧化甲乙酮）和其它添加劑加入水相中，以成粒狀，然后粒狀顆粒進(jìn)行聚合反應(yīng)、過濾 并干燥，從而可得到聚合的調(diào)色劑顆粒。
[0150] 示例了包括將溶解在溶劑中的調(diào)色劑構(gòu)成材料在不良溶劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化，使用 凝結(jié)劑或其鹽聚集和粒化該乳液，并除去溶劑的方法；以及包括相互混合調(diào)色劑構(gòu)成材料 的每種乳液并使用凝結(jié)劑或鹽聚集混合乳液來得到顆粒的方法。
[0151] 另外，對在得到調(diào)色劑時的各種材料（粘合劑樹脂、著色劑、蠟和其它添加劑）的 混合比沒有特別限制并且可使用本領(lǐng)域已知技巧適當(dāng)?shù)卮_定。當(dāng)制備液體顯影劑時，通過 在載體油中使用已知的粉碎設(shè)備（如球磨機(jī)、珠磨機(jī)或高壓濕法微粉化設(shè)備）進(jìn)行微粉化， 可將所得調(diào)色劑制成液體顯影劑用調(diào)色劑顆粒。
[0152] 在本示例性實(shí)施方案中，在使用聚胺處理調(diào)色劑顆粒的表面的情況下，就使用聚 胺進(jìn)行表面處理的容易程度而言，優(yōu)選的調(diào)色劑顆粒為通過在水性介質(zhì)中聚集包含樹脂顆 粒（該樹脂顆粒含有粘合劑樹脂）和著色劑顆粒的分散液而得到的調(diào)色劑顆粒。由于聚胺 是水溶性聚合物，聚胺可在根據(jù)在液體中?；{(diào)色劑顆粒的濕法中用水沖洗之后和干燥工 序之前被調(diào)色劑顆粒的表面吸附。
[0153] 調(diào)色劑顆粒的特性
[0154] 調(diào)色劑顆粒的體均粒徑D50v優(yōu)選在0. 5 μπι至5. 0 μπι的范圍內(nèi)。當(dāng)體均粒徑D50v 在上述范圍內(nèi)時，粘附力增加并且顯影性得到改善。另外，提高了圖像的分辨率。調(diào)色劑的 體均粒徑D50v更優(yōu)選在0. 8μηι至4. Ομπι的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選在1. 0 μ m至3. 0 μ m的 范圍內(nèi)。
[0155] 調(diào)色劑顆粒的體均粒徑D50v、數(shù)均粒徑分布指數(shù)（GSDp)、以及體均粒徑分布指數(shù) (GSDv)是使用激光衍射/散射型粒徑分布測量設(shè)備（例如）LA920 (由Horiba，Ltd.制造） 而測得的?；谒鶞y量的粒徑分布來劃分粒徑范圍（通道），針對該粒徑范圍，從小粒徑的 一側(cè)來繪制體積和數(shù)目的累積分布曲線，并且將累積值為16%對應(yīng)的粒徑定義為體積粒 徑D16v和數(shù)量粒徑D16p，將累積值為50%對應(yīng)的粒徑定義為體積粒徑D50v和數(shù)粒徑量 D50p，以及將累積值為84%對應(yīng)的粒徑定義為體積粒徑D84v和數(shù)量粒徑D84p。使用上述 定義，根據(jù)表達(dá)式（D84v/D16v) 1/2來計算體均粒徑分布指數(shù)（GSDv)，并根據(jù)表達(dá)式（D84p/ D16p)1/2來計算數(shù)均粒徑分布指數(shù)（GSDp)。
[0156] 載體液
[0157] 載體液是用于分散調(diào)色劑顆粒的絕緣液體，并且沒有特別限制，但是以有機(jī)硅油 作為主要成分的絕緣液體是優(yōu)選的?？蓡为?dú)使用有機(jī)硅油或可使用有機(jī)硅油和其它絕 緣液體的混合溶液。有機(jī)硅油的例子包括：KF96(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制 造），SH200、SH344(均由 Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造），和 TSF451 (由 GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.制造）。此外，可混合的液體并沒有特別限制并且其例子包括：脂肪烴 溶劑如石蠟油（作為市售品，由MATSUMURA OIL Co.，Ltd.制造的M0RESC0 WHITE MT-30P、 M0RESC0 WHITE P40、和M0RESC0 WHITE P70,和由 Exxon Chemical Co.，Ltd.制造的 ISOPAR L和ISOPAR M);諸如萘油等烴類溶劑（作為市售品，由Exxon Chemicals Inc.制造的 EXXSOL D80、EXXS0L D110 和 EXXSOL D130,由 Nippon Petrochemical Co.，Ltd.制造的 NAPHTESOL L、NAPHTESOL M、NAPHTESOL H、NEW NAPHTESOL 160、NEW NAPHTESOL 200、NEW NAPHTES0L 220和NEW NAPHTES0L MS-20P)。在上述例子中可以包含芳香族化合物，如甲苯。 此外，術(shù)語"含有作為主要組分的有機(jī)硅油"的意思是在載體液中含有50重量％以上的有 機(jī)硅油。
[0158] 例如，載體液的體積電阻率在1.0Χ101?Ω .cm至1.〇Χ1〇14Ω .cm的范圍內(nèi)，并且 可以在 1.ΟΧ1Ο10Ω ·〇ιι 至 1.0Χ1013Ω ·〇ιι 的范圍內(nèi)。
[0159] 就25°C下的穩(wěn)定剪切粘度而言，載體液的粘度優(yōu)選在ImPa · s至100mPa · s的范 圍內(nèi)，更優(yōu)選在ImPa · s至80mPa · s的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選在ImPa · s至60mPa · s的范 圍內(nèi)。當(dāng)穩(wěn)定剪切粘度小于lmPa*s時，有機(jī)硅油等的分子量可能降低。另外，當(dāng)穩(wěn)定剪切 粘度大于l〇〇mPa · s時，由于使用載體油的顯影劑的粘度增加，可能得不到想要的特性。
[0160] 載體液可以包含各種類型的輔助材料，例如分散劑、乳化劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、 潤濕劑、增稠劑、發(fā)泡劑、消泡劑、凝結(jié)劑、膠凝劑、防沉降劑、電荷控制劑、防靜電劑、抗氧化 劑、軟化劑、增塑劑、填充劑、香味劑、防粘著劑和防粘劑。
[0161] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑優(yōu)選包含含有羧基的有機(jī)硅。當(dāng)使用表面經(jīng) 過聚胺處理的調(diào)色劑顆粒作為調(diào)色劑顆粒并且在液體顯影劑（該液體顯影劑是通過將含 有粘合劑樹脂的調(diào)色劑顆粒分散在載體液中得到的）中包含含有羧基的有機(jī)硅化合物時， 得到了具有更優(yōu)異的帶正電特性的液體顯影劑。
[0162] 作為含有羧基的有機(jī)硅，示例了由下式（II)所示的化合物。由下式（II)所示的 化合物是高陽離子性（highly cationic)的且傾向于帶正電。
[0163]
[0164] (在式（II)中，X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基并且X、Y和Z中的至少一 個表示羧基。m表示1至1，000的整數(shù)且η表示1至10的整數(shù)。R 3、R4和R5各自獨(dú)立地表 示單鍵或具有1至20個碳原子的二價脂肪族烴基。）
[0165] 在式（II)中，X、Y和Z中可以至少一個表示羧基，X、Y和Z中可以兩個表示羧基； 并且可以所有的X、Υ和Ζ都表示羧基。
[0166] 在式（II)中，R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有1至20個碳原子的二價脂肪 族烴基且優(yōu)選表示單鍵或具有3至20個碳原子的二價脂肪族烴基。具有1至20個碳原子 的二價脂肪族烴基的例子包括：亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、 十亞甲基、十一亞甲基、十二亞甲基、十六亞甲基和十八亞甲基。其中，三亞甲基、四亞甲基、 六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基和十二亞甲基是優(yōu)選的。
[0167] 在式（II)中，m表示1至1，000的整數(shù)且優(yōu)選地表示5至100的整數(shù)。在式（II) 中，η表示1至10的整數(shù)且優(yōu)選地表示1至5的整數(shù)。
[0168] 相對于100重量份的液體顯影劑，液體顯影劑中的含有羧基的有機(jī)硅的量優(yōu)選在 0. 001重量份至10重量份的范圍內(nèi)且更優(yōu)選在0. 01重量份至1重量份的范圍內(nèi)。相對于 100重量份的液體顯影劑，當(dāng)含有羧基的有機(jī)硅相對于液體顯影劑的量小于0. 001重量份 時，帶電性能可能劣化。同時，當(dāng)其量超過10重量份時，電導(dǎo)率過度增加，從而帶電性能可 能劣化。
[0169] 含有羧基的有機(jī)硅的重均分子量優(yōu)選在100至100,000的范圍內(nèi)且更優(yōu)選在 1，000至10, 000的范圍內(nèi)。當(dāng)含有羧基的有機(jī)硅的重均分子量小于100時，與液體顯影劑 的相容性可能不足。同時，當(dāng)其重均分子量超過100, 000時，顯影劑的定影性可能劣化。
[0170] 制備液體顯影劑的方法
[0171] 通過使用分散機(jī)（如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)或珠磨機(jī)）將上述調(diào)色劑顆粒和載體 液混合并粉碎，并將調(diào)色劑顆粒分散在載體液中，從而得到了根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液 體顯影劑。另外，調(diào)色劑顆粒在載體液中的分散并不限制于分散機(jī)，可以通過在高速下旋轉(zhuǎn) 專用的攪拌刀片（如攪拌器）來進(jìn)行分散，通過被稱作均質(zhì)器的轉(zhuǎn)子和定子的剪切力來進(jìn) 行分散，或者可以通過超聲波來進(jìn)行分散。
[0172] 從適當(dāng)控制顯影劑的粘度以及使顯影機(jī)中的顯影劑平穩(wěn)循環(huán)的觀點(diǎn)來看，在載體 液中調(diào)色劑顆粒的濃度優(yōu)選在0. 5重量％至40重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1重量％至30 重量％的范圍內(nèi)。
[0173] 之后，可使用諸如孔徑為約100 μπι的膜過濾器等過濾器來過濾所得到的分散液， 以除去廢料和粗顆粒。
[0174] 顯影劑盒、處理盒和成像裝置
[0175] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置包括（例如）圖像保持部件（下文中，也稱作 "感光體；充電單元，其向圖像保持部件的表面充電；潛像形成單元，其在所述圖像保持部 件的表面上形成潛像（靜電潛像）；顯影單元，其利用根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑 (其保持在顯影劑保持部件的表面）將在所述圖像保持部件的表面上形成的潛像顯影，以 形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn) 印至記錄介質(zhì)；以及定影單元，其通過將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像定影至該記 錄介質(zhì)以形成定影圖像。
[0176] 另外，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像方法包括潛像形成步驟，其在圖像保持部件 的表面上形成潛像；顯影步驟，其使用根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑（其保持在顯 影劑保持部件的表面），將形成于圖像保持部件的表面上的潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像； 轉(zhuǎn)印步驟，其將形成于圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)；以及定影步 驟，其通過使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的調(diào)色劑圖像定影在記錄介質(zhì)上而形成定影圖像。
[0177] 在成像裝置中，例如，包括顯影單元的部分可具有可從成像裝置主體上拆卸下來 的盒結(jié)構(gòu)（處理盒）。對該處理盒沒有特別限定，只要其能夠容納根據(jù)本示例性實(shí)施方案的 液體顯影劑即可。該處理盒容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑，包括顯影單元，該 顯影單元利用液體顯影劑將在圖像保持部件上形成的潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像，并且 該處理盒可從成像裝置上拆卸下來。
[0178] 另外，對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的顯影劑盒沒有特別限定，只要其具有能夠容納 根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑的容器即可。顯影劑盒容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案 的液體顯影劑，并且該顯影劑盒可從成像裝置上拆卸下來；其包括顯影單元，該顯影單元通 過利用液體顯影劑將在圖像保持部件上形成的潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像。
[0179] 下文中，將參照附圖對使用了根據(jù)本示例性實(shí)施方案的液體顯影劑的成像裝置的 例子進(jìn)行說明。
[0180] 圖1為示例性地示出了根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置的例子的構(gòu)造圖。成像 裝置100包括感光體（圖像保持部件）10 ;充電裝置（充電單元）20 ;曝光裝置（潛像形成 單元）12 ;顯影裝置（顯影單元）14 ;中間轉(zhuǎn)印部件（轉(zhuǎn)印單元）16 ;清潔器（清潔單元）18 ; 以及轉(zhuǎn)印定影輯（轉(zhuǎn)印單元，定影單元）28。感光體10是圓筒形的，并在感光體10的外周， 依次設(shè)置有充電裝置20、曝光裝置12、顯影裝置14、中間轉(zhuǎn)印部件16和清潔器18。
[0181] 下文中，將對成像裝置100的操作進(jìn)行說明。
[0182] 充電裝置20將感光體10的表面充電至預(yù)定電位（充電工序）。然后，曝光裝置 12基于圖像信號將已充電的表面用激光束等曝光，以形成潛像（靜電潛像）（潛像形成工 序）。
[0183] 顯影裝置14包括顯影輥14a和顯影劑容納容器14b。這樣設(shè)置顯影輥14a，使其 一部分浸沒在容納于顯影劑容納容器14b的液體顯影劑24中。液體顯影劑24包含絕緣載 體液、含有粘合劑樹脂和電荷控制劑的調(diào)色劑顆粒。
[0184] 雖然調(diào)色劑顆粒分散在液體顯影劑24中，但是例如，通過用設(shè)置在顯影劑容納容 器14b內(nèi)部的攪拌部件對液體顯影劑24進(jìn)行連續(xù)攪拌，可減少液體顯影劑24中調(diào)色劑顆 粒的濃度的位置變化。因此，將調(diào)色劑濃度位置變化已減少的液體顯影劑24供給至顯影劑 輥14a，顯影劑輥14a按照圖1中箭頭A的方向旋轉(zhuǎn)。
[0185] 通過限制部件將被供給至顯影輥14a的液體顯影劑24的供給量限制至一定的量， 并在此狀態(tài)下將被供給至顯影輥14a的液體顯影劑24輸送至感光體10 ;然后供給至顯影 輥14a和感光體10相互靠近（或相互接觸）處的靜電潛像。因此，將靜電潛像顯影，以變 成調(diào)色劑圖像26 (顯影工序）。
[0186] 將顯影后的調(diào)色劑圖像26輸送至感光體10,感光體10按照圖1中箭頭B的方向 旋轉(zhuǎn)，然后調(diào)色劑圖像26被輸送至紙（記錄介質(zhì)）30上。然而，根據(jù)本示例性實(shí)施方案， 在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至紙30之前，為了提高調(diào)色劑圖像從感光體10到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印效率 (與感光體10分離的分離效率），并進(jìn)而同時使調(diào)色劑圖像在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印和定影，將 調(diào)色劑圖像暫時轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件16(中間轉(zhuǎn)印工序）。這時，在感光體10和中間轉(zhuǎn)印 部件16之間可能出現(xiàn)圓周速度。
[0187] 接著，調(diào)色劑圖像通過中間轉(zhuǎn)印部件16按照箭頭C的方向輸送，其被輸送并定影 于紙30與轉(zhuǎn)印定影輥28相接觸的位置（轉(zhuǎn)印工序和定影工序）。紙30夾在轉(zhuǎn)印定影輥 28與中間轉(zhuǎn)印部件16中間，使得位于中間轉(zhuǎn)印部件16上的調(diào)色劑圖像與紙30能夠接觸。 相應(yīng)地，調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至紙30并將調(diào)色劑圖像在紙上定影，形成定影圖像29。優(yōu)選通 過轉(zhuǎn)印定影輥28上設(shè)置的加熱元件并對調(diào)色劑圖像施加壓力和熱，使調(diào)色劑圖像定影。通 常，定影溫度在120°C至200°C的范圍內(nèi)。
[0188] 如果中間轉(zhuǎn)印部件16具有如圖1所示的輥形狀，其與轉(zhuǎn)印定影輥28構(gòu)成輥對。因 此，中間轉(zhuǎn)印部件16和轉(zhuǎn)印和定影輯28分別對應(yīng)于定影裝置中的定影輯和壓制輯，并呈現(xiàn) 出定影功能。即，如果紙30通過形成于中間轉(zhuǎn)印部件16與轉(zhuǎn)印和定影輥28中間的咬合部 分，在將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印的同時，通過轉(zhuǎn)印定影輥28對調(diào)色劑圖像進(jìn)行加熱并將其擠壓向 中間轉(zhuǎn)印部件16。因此，構(gòu)成調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑顆粒中的粘合劑樹脂被軟化的同時，調(diào)色 劑圖像滲透入紙30的纖維中。因此在紙30上形成了定影圖像29。
[0189] 根據(jù)本示例性實(shí)施方案，同時進(jìn)行圖像在紙30上的轉(zhuǎn)印和定影，但是轉(zhuǎn)印工序和 定影工序可能分別進(jìn)行，使得圖形在轉(zhuǎn)印之后進(jìn)行定影。在這種情況下，從感光體10轉(zhuǎn)印 調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印輥具有相當(dāng)于中間轉(zhuǎn)印部件16的功能。
[0190] 其間，在將調(diào)色劑圖像26轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件16的感光體10中，未被轉(zhuǎn)印而殘 留在感光體10上面的調(diào)色劑被輸送至與清潔器18接觸的位置，然后被清潔器18收集起 來。此外，如果轉(zhuǎn)印效率接近100%，則殘留調(diào)色劑不會引起問題，從而可以不用設(shè)置清潔器 18。
[0191] 成像裝置100可進(jìn)一步包括除電裝置（未示出），其用來清除在轉(zhuǎn)印后以及后續(xù)充 電之前的感光體10的表面。
[0192] 所有包括在成像裝置100中的充電裝置20、曝光裝置12、顯影裝置14、中間轉(zhuǎn)印部 件16、轉(zhuǎn)印定影輥28、和清潔器18均可與感光體10的轉(zhuǎn)速保持同步運(yùn)行。
[0193] 實(shí)施例
[0194] 下文中，將參照實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不限 制于以下實(shí)施例。
[0195] 實(shí)施例1
[0196] 液體顯影劑的制備
[0197] 將40重量份的青色顏料（C. I.顏料藍(lán)15 :3,由Clariant，Ltd.制造）加入到 60重量份的苯乙烯-丙烯酸樹脂（苯乙烯-丙烯酸樹脂（摩爾比：60 :40)，重均分子量： 380,000，由？11」_丨1〇1抑1^86；[&3.，1^(1.制造）中，隨后用壓力捏合機(jī)捏合該混合物。將捏 合材料粗粉碎，從而制備了青色顏料母料。
[0198] 接下來，將具有下述組成的混合物在球磨機(jī)中溶解并分散24小時。
[0199] 苯乙烯-丙烯酸樹脂（苯乙烯-丙烯酸正丁酯樹脂（摩爾比：60:40)，重均分子 量：320,000，酸值：1011^1(0!1/^，由卩1^11〇^11^861(：〇.，1^(1.制造） ：75重量份
[0200] 青色顏料母料：25重量份
[0201] 乙酸乙酯：100重量份
[0202] 從0. 1N的氫氧化鉀/醇溶液的標(biāo)定量計算樹脂的酸值，該標(biāo)定量通過在50mL的 甲苯中溶解l〇mg樣品并使用0. 1 %的溴百里酚藍(lán)和酚紅的混合指示劑由標(biāo)定過的0. 1N的 氫氧化鉀/醇溶液進(jìn)行滴定而得到。
[0203] 將20重量份的碳酸鈣（LUMINOUS，由Maruo Calcium Co.，Ltd.制造）作為分散 穩(wěn)定劑加入到水溶液中，該水溶液是通過將20重量份的氯化鈉（由Wako Pure Chemical Industry，Ltd.)溶解在135重量份的離子交換水中得到的，隨后用球磨機(jī)將該溶液分散24 小時，以用作分散介質(zhì)。將100重量份的混合物投入170重量份的分散介質(zhì)中并使用乳化設(shè) 備（ULTRA-TURRAX T-50,由IKA制造）在10, OOOrpm下乳化3分鐘，由此得到懸浮液。將懸 浮液投入配置有攪拌裝置、溫度計、冷卻管和氮?dú)膺M(jìn)氣管的可分離的燒瓶中，在通過氮?dú)膺M(jìn) 入管向其中通入氮?dú)獾耐瑫r，在35°C下攪拌3小時，并蒸餾乙酸乙酯。將溫度冷卻至20°C， 通過向混合物中加入10%的鹽酸水溶液以分解碳酸鈣，隨后通過離心進(jìn)行固液分離。將所 得顆粒再分散在1，〇〇〇重量份的離子交換水中并再次進(jìn)行離心。此操作重復(fù)兩次并清洗該 顆粒，然后在40°C的真空下干燥，由此得到了調(diào)色劑母粒。使用噴磨機(jī)將該調(diào)色劑母粒粉 碎，然后得到了體均粒徑為4. 0 μ m的調(diào)色劑顆粒。
[0204] 調(diào)色劑顆粒的表面改性
[0205] 將780重量份的離子交換水、10重量份的陽離子表面活性劑（D0WFAX 2A1，由Dow Chemical Company制造，固含量濃度：45重量％ )和60重量份的10重量％的碳酸鈉水溶 液加入到150重量份干燥的調(diào)色劑顆粒中并使用ULTRA-TURRAX T-50將其分散于水中。通 過離心將調(diào)色劑顆粒從調(diào)色劑顆粒的懸浮液中分離出來，所得顆粒再分散于1，000重量份 的離子交換水中，然后再次進(jìn)行離心。這個操作重復(fù)兩次，清洗顆粒，并將100重量份所得 的調(diào)色劑顆粒加入到900重量份的離子交換水中以制備分散液（固含量濃度：15重量％ )。 通過向該分散液中加入1N鹽酸，將其pH調(diào)節(jié)至1. 5,將該溶液攪拌10分鐘，將5重量份的 聚乙烯亞胺（由JUNSEI CHEMICAL C0.，LTD.制造，重均分子量：70, 000,固含量濃度：30重 量％ )加入其中，并將該溶液攪拌60分鐘。
[0206] 接著，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過量的聚乙烯亞胺。加入離子 交換水、進(jìn)行10分鐘的攪拌、并離心，重復(fù)操作直到洗滌液的電導(dǎo)率變?yōu)?0 μ S/cm以下。使 用濾紙（No4A，由Advantech Co.，Ltd.制造）將顆粒過濾，用離子交換水洗滌，在35°C下干 燥24小時（含水量：0. 5重量％ )，然后壓碎，從而得到體均粒徑為4. 0 μ m的調(diào)色劑顆粒。 相對于lg調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑的鈉離子的量為〇. 〇38mg。
[0207] 顯影劑的制備
[0208] 將100重量份所得的表面改性的調(diào)色劑顆粒與233重量份石蠟油（P-40,由 Matsumura Oil. Co. Ltd.制造）混合，制得了固含量濃度為30重量％的液體顯影劑。
[0209] 帶電特性的評價
[0210] 帶電極性
[0211] 將2片經(jīng)加工具有5cmXlcm尺寸的ΙΤ0玻璃基片定影，使得作為絕緣隔離片的 NAFL0N片（lcmXlcmXl.Omm，由AS ONE Corporation制造）置于基片之間，這樣基片的電 極表面變得向內(nèi)。將lmL的液體顯影劑樣品放入一次性電池（12mmX 12mmX 45mm，由AS ONE Corporation制造）中，將上述電極基片浸入其中，向其中施加30秒的250V直流電壓，在施 加電壓的狀態(tài)下將電極拔起，觀察粘附在正負(fù)ΙΤ0電極表面的顆粒的狀態(tài)，然后確定帶電 特性。其結(jié)果示于表1中。另外，當(dāng)以下帶電特性顯示正和負(fù)（±)時，這意味著具有正極 性的顆粒和具有負(fù)極性的顆粒是均勻地相互混合的，但是在顯示這種特性的顯影劑的實(shí)際 系統(tǒng)中，會在明亮的圖像部分出現(xiàn)霧。因此，這樣的顯影劑不適合于帶正電系統(tǒng)和帶負(fù)電系 統(tǒng)。
[0212] + :顆粒僅僅吸附在負(fù)電極上。
[0213] -:顆粒僅僅吸附在正電極上。
[0214] ± :顆粒吸附在正負(fù)電極上。
[0215] X :顆粒不吸附在任何電極上。
[0216] 帶電強(qiáng)度
[0217] 對于在各實(shí)施例和各比較例中得到的液體顯影劑，使用由Mi cr〇tec Ni t ion Co.，Ltd.制造的"顯微鏡式激光zeta電位計" ZC-3000來測量電位差，從而基于以下五個 等級標(biāo)準(zhǔn)來評價電位差。通過以下方法進(jìn)行測量：用稀釋溶劑來稀釋液體顯影劑，將稀釋液 放入10mm透明池中，在9mm的電極之間的空隙處施加300V的電壓，同時用顯微鏡觀察池中 顆粒的移動速度。由此，計算移動速度，并由移動速度值確定zeta電位。結(jié)果示于表1中。
[0218] A:電位差等于或大于+100mV (非常好）
[0219] B :電位差等于或大于+85mV小于+100mV (好）
[0220] C :電位差等于或大于+70mV小于+85mV (中等）
[0221] D :電位差等于或大于+50mV小于+70mV (稍差）
[0222] E :電位差小于+50mV (非常差）
[0223] 另外，調(diào)色劑顆?？梢酝ㄟ^以下方法從液體顯影劑中收集。通過離心 (1，OOOrpmX 5分鐘）使液體顯影劑沉淀，通過傾析除去上清液，從而取出調(diào)色劑顆粒。被 取出的調(diào)色劑顆粒用己烷或IS0PER(該混合溶劑可以根據(jù)調(diào)色劑樹脂適當(dāng)?shù)馗淖儯┻M(jìn)行洗 滌。
[0224] 實(shí)施例2
[0225] 無定形聚酯樹脂（1)的合成
[0226] 將作為原材料的80摩爾份的聚氧丙烯（2, 2)-2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、20摩 爾份的聚氧乙烯（2, 2)-2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、50摩爾份的對苯二甲酸、25摩爾份的 富馬酸以及25摩爾份的正十二烯基琥珀酸和作為催化劑的二丁基氧化錫投入熱干燥后的 二頸燒瓶中，向該容器中引入氮?dú)庖员３侄栊詺夥?，升高其溫度，?50°C至230°C的溫度 范圍內(nèi)進(jìn)行共縮聚反應(yīng)約12小時，隨后在210°C至250°C的溫度范圍內(nèi)緩慢降低壓力，從而 合成無定形聚酯樹脂（1)。所得的無定形聚酯樹脂（1)的重均分子量（Mw)為17, 900。此 外，無定形聚酯樹脂（1)的酸值為14. 6mgK0H/g。進(jìn)一步通過使用差示掃描量熱計（DSC)測 量并依據(jù)Jis標(biāo)準(zhǔn)（參見JIS K-7121)分析，得到無定形聚酯樹脂（1)的熔解溫度。結(jié)果， 觀察到吸熱量逐漸變化而未表現(xiàn)出明顯的峰。通過利用逐漸變化的吸熱量的中間點(diǎn)確定的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為60°C。
[0227] 無定形聚酯樹脂（2)的合成
[0228] 以與無定形聚酯樹脂（1)相同的方式合成無定形聚酯樹脂（2)，不同之處在 于：將50摩爾份的聚氧乙烯（2, 〇)-2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、40摩爾份的聚氧丙烯 (2, 2)-2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、10摩爾份的乙二醇、50摩爾份的對苯二甲酸、15摩爾份 的間苯二甲酸、30摩爾份的正十二烯基琥珀酸以及5摩爾份的1，2, 4-偏苯三甲酸投入熱干 燥后的二頸燒瓶中作為原材料。所得的無定形聚酯樹脂（2)的重均分子量（Mw)為12, 000。 此外，無定形聚酯樹脂（2)的酸值為21mgK0H/g。進(jìn)一步通過使用差示掃描量熱計（DSC)測 量得到無定形聚酯樹脂（2)的熔解溫度。結(jié)果，觀察到吸熱量逐漸變化而未表現(xiàn)出明顯的 峰。通過利用逐漸變化的吸熱量的中間點(diǎn)確定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為65°C。
[0229] 結(jié)晶性聚酯樹脂（1)的合成
[0230] 將43. 4摩爾份的癸二酸二甲酯、32. 8摩爾份的1，10-癸二醇以及27摩爾份的二 甲亞砜，和0. 03摩爾份的作為催化劑的二丁基氧化錫投入熱干燥后的三頸燒瓶中，向容器 內(nèi)引入氮?dú)?，通過減壓操作使空氣轉(zhuǎn)變?yōu)槎栊詺夥眨缓笤?80°C下進(jìn)行4小時的機(jī)械攪 拌。在減壓下蒸餾二甲亞砜，在減壓下將其中的溫度緩慢的升高至220°C，進(jìn)行攪拌1. 5小 時，并當(dāng)容器內(nèi)的內(nèi)容物變?yōu)檎承誀顟B(tài)時，進(jìn)行空氣冷卻并使反應(yīng)停止，從而合成了 65摩 爾份的脂肪族結(jié)晶性聚酯樹脂（1)。當(dāng)以與無定形聚酯樹脂（1)相同的方式測量分子量時， 所得的結(jié)晶性聚酯樹脂（1)的重均分子量（Mw)為22, 000。此外，當(dāng)以與無定形聚酯樹脂 (1)相同的方式測量熔解溫度并得到DSC譜圖時，結(jié)晶性聚酯樹脂（1)表現(xiàn)出明顯的峰并且 熔解溫度（Tml)為77°C。
[0231] 液體顯影劑的制備
[0232] 將40重量份的黃色顏料（C. I.顏料黃185,由BASF Japan，Ltd.制造）加入到60 重量份的無定形聚酯樹脂（1)中，隨后用壓力捏合機(jī)捏合該混合物。將捏合材料粗粉碎，從 而得到了黃色顏料母料。接下來，將具有下述組成的混合物放入密封的反應(yīng)容器（該容器 安裝有溶解器）中并在40°C的溫度下加熱的同時將該混合物溶解和分散3小時。
[0233] 上述黃色顏料母料：25重量份
[0234] 無定形聚酯樹脂（2) :65重量份
[0235] 結(jié)晶性聚酯樹脂（1) :10重量份
[0236] 乙酸乙酯：400重量份
[0237] 將 30 重量份的碳酸鈣（LUMINOUS，由 Maruo Calcium Co.，Ltd.制造）和 3. 5 重 量份的羧甲基纖維素（CELL0GEN，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造）作為分散 穩(wěn)定劑加入到水溶液中，該水溶液是通過將28重量份的氯化鈉（由Wako Pure Chemical Industry，Ltd.)溶解在160重量份的離子交換水中得到的，隨后用球磨機(jī)將該溶液分散24 小時，以用作分散介質(zhì)。將120重量份的混合物投入200重量份該分散介質(zhì)中并使用乳化設(shè) 備（ULTRA-TURRAX T-25,由IKA制造）在10, OOOrpm下乳化3分鐘，由此得到乳化液。將該 乳化液移入安裝有攪拌器的容器中，吹入氮?dú)獾耐瑫r除去乙酸乙酯，并用鹽酸分解碳酸鈣， 由此得到了調(diào)色劑顆粒的懸浮液。通過離心將調(diào)色劑顆粒從調(diào)色劑顆粒的懸浮液中分離出 來，按照以實(shí)施例1相同的方式，用離子交換水清洗，并在40°C的真空下干燥。
[0238] 調(diào)色劑顆粒的表面改性
[0239] 將780重量份的離子交換水、10重量份的陽離子表面活性劑（DOWFAX 2A1，由Dow Chemical Company制造，固含量濃度：45重量％ )和60重量份的10重量％的碳酸鈉水溶液 加入到150重量份干燥的調(diào)色劑顆粒中并使用球磨機(jī)粉碎。通過離心將調(diào)色劑顆粒從調(diào)色 劑顆粒的懸浮液中分離出來并以與實(shí)施例1相同的方式，用離子交換水清洗，然后將100重 量份所得的調(diào)色劑顆粒加入到900重量份的離子交換水中以制備分散液（固含量濃度：15 重量％ )。通過向分散液中加入1N鹽酸，將其pH調(diào)節(jié)至1. 5,將該溶液攪拌10分鐘，通過 離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過量的酸。隨后，將900重量份的離子交換水加入 其中以分散，將10重量份的聚烯丙胺PAA-1112(15重量％溶液，由Nittobo Medical, Inc. 制造，在上述式（I)中，a表示5至10的值且b表示5至10的值，以及R1和R2各自獨(dú)立地 表不甲基，重均分子量：1，〇〇〇)加入到分散液中，并將所得溶液攪拌60分鐘。
[0240] 接著，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過量的聚烯丙胺。重復(fù)加入離 子交換水、攪拌10分鐘和離心的循環(huán)直到洗滌液的電導(dǎo)率變?yōu)?0 μ S/cm以下。使用濾紙 (No4A，由Advantech Co.，Ltd.制造）將顆粒過濾，用離子交換水洗滌，在35°C下干燥24小 時（含水量：〇. 5重量％ )，然后壓碎，從而得到體均粒徑為3. 4 μ m的調(diào)色劑顆粒。相對于 lg調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑的鈉離子的量為0. 〇36mg。
[0241] 顯影劑的制備
[0242] 將30重量份所得的表面改性的調(diào)色劑顆粒與70重量份有機(jī)硅油（KF96-20CS，由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造）混合，制得了固含量濃度為30重量％的液體顯影劑。 按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0243] 實(shí)施例3
[0244] 液體顯影劑的制備
[0245] 將20重量份的品紅色顏料（C. I.顏料紅122,由Clariant，Ltd.制造）和20重 量份的 C. I.顏料紅 57 :1 (由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co.，Ltd.制造）加 入到60重量份的無定形聚酯樹脂（1)中，隨后用壓力捏合機(jī)捏合該混合物。將捏合材料粗 粉碎，從而制備了品紅色顏料母料。接下來，將具有下述組成的混合物放入密封的反應(yīng)容器 (該容器安裝有溶解器）中并在80°C的溫度下回流的同時將該混合物溶解和分散1小時。
[0246] 上述品紅色顏料母料：25重量份
[0247] 無定形聚酯樹脂（2) :55重量份
[0248] 結(jié)晶性聚酯樹脂（1) :10重量份
[0249] 甲乙酮：100重量份
[0250] 將分散液的溫度冷卻至25°C，將8. 0重量份的10重量％的氫氧化鈉水溶液緩慢地 加入其中，然后將該溶液保持在25°C的溫度下并在4, OOOrpm下攪拌。將200重量份的離 子交換水緩慢地逐滴加入其中，然后進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化。接著，加入〇. 25重量份的表面活性劑 (PELEX CS，由Kao Corporation制造），將攪拌轉(zhuǎn)速降至500rpm，將38重量份的5重量％ 的硫酸鈉水溶液緩慢地逐滴加入，然后顆粒會凝聚。進(jìn)一步通過加入200重量份的離子交 換水將顆粒穩(wěn)定。在加熱容器的同時，通過真空栗降低反應(yīng)容器內(nèi)部的壓力來除去甲乙酮。 在反應(yīng)溶液冷卻之后，通過離心將顆粒分離并用離子交換水清洗。通過加入離子交換水，使 用均質(zhì)器將100重量份的清洗過的調(diào)色劑顆粒再分散，使得其固形物含量濃度變?yōu)?5重 量％。通過將1N的鹽酸加入至分散液中來調(diào)節(jié)其pH至1. 5,將該溶液攪拌3小時，通過離 心進(jìn)行固液分離，除去上清液，并除去額外的酸。隨后，將900重量份的離子交換水加入其 中以再分散，將4.0重量份的聚乙烯亞胺水溶液（由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD.制造，重 均分子量：70, 000,固形物含量濃度：30重量％ )加入其中，并使用螺旋槳式攪拌器將該混 合物攪拌1小時。接著，通過離心分離調(diào)色劑顆粒，用離子交換水清洗，在40°C的真空中干 燥，得到了體均粒徑為2. 5 μ m的調(diào)色劑顆粒。相對于lg調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑顆粒的鈉離子 的量為〇· 〇24mg。
[0251] 顯影劑的制備
[0252] 將30重量份的所得調(diào)色劑顆粒（其表面經(jīng)過改性）與70重量份的有機(jī)硅油 (KF96-20CS，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造）和0· 1重量份的羧基改性的有機(jī)硅 油（X-22-3701E:由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造，在上述式（II)中，X 和 Y 各自獨(dú) 立地表示氫原子，Z表示C00H，私和1?4各自獨(dú)立地表示亞甲基，以及R5表示亞烷基（詳細(xì) 未知），數(shù)均分子量：40, 000)(化合物（II-1))互相混合，從而制得固含量濃度為30重量％ 的液體顯影劑。按照實(shí)施例1進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0253]
[0254] 實(shí)施例4
[0255] 結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液的制備
[0256] 準(zhǔn)備160重量份的結(jié)晶性聚酯樹脂⑴、233重量份的乙酸乙酯和0. 1重量份的氫 氧化鈉水溶液（0.3N)，將它們置于可分離的燒瓶中，在75°C下加熱，用三一（three-one)電 機(jī)（由Shinto Scientific Co·, Ltd.制造）攪拌，由此制備樹脂混合液。進(jìn)一步攪拌樹脂 混合液，緩慢加入373重量份離子交換水，進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化，然后以10°C /分鐘的降溫速率將 溫度降低至40°C，并除去溶劑，由此得到了結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液（固含量濃度：30重 量％ ) 〇
[0257] 無定形聚酯樹脂顆粒分散液的制備
[0258] 準(zhǔn)備160重量份的無定形聚酯樹脂（1)、233重量份的乙酸乙酯和0. 1重量份的 氫氧化鈉水溶液（0.3N)，將它們置于可分離的燒瓶中，并在70°C下加熱，用三一電機(jī)（由 Shinto Scientific Co.，Ltd.制造）攪拌，從而制備樹脂混合液。進(jìn)一步攪拌樹脂混合液， 緩慢加入373重量份離子交換水，進(jìn)行轉(zhuǎn)相乳化，然后以1°C /分鐘的降溫速率將溫度降低 至40°C，并除去溶劑，由此得到了無定形聚酯樹脂顆粒分散液（固含量濃度：30重量％ )。
[0259] 著色劑分散液的制備
[0260] 青色顏料（C. I.顏料藍(lán) 15:3,由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg. Co.，Ltd. 制造）：45重量份
[0261] 離子型表面活性劑（Neogen RK，由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造）：5重 量份
[0262] 離子交換水：200重量份
[0263] 將以上組分混合并溶解，并用均質(zhì)器（Ultra-Turrax T50,由IKA制造）分散10分 鐘，由此得到了體均粒徑為170nm的著色劑分散液。
[0264] 防粘劑分散液的制備
[0265] 石錯（恪解溫度：69°C，由 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造）：45 重量 份
[0266] 陽離子型表面活性劑（Neogen RK，由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造）： 5重量份
[0267] 離子交換水：200重量份
[0268] 將以上組分在90°C下加熱，使用均質(zhì)器（Ultra-Turrax T50,由IKA制造）充分分 散，并用壓力排出型Gaulin均質(zhì)器進(jìn)行分散處理，由此得到了體均粒徑為200nm且固含量 為24. 3重量％的防粘劑分散液。
[0269] 液體顯影劑的制備
[0270] 結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液：15重量份
[0271] 無定形聚酯樹脂顆粒分散液：80重量份
[0272] 著色劑分散液：18重量份
[0273] 防粘劑分散液：18重量份
[0274] 向上述組分中加入離子交換水，使得固形物含量變?yōu)?6重量％，然后在圓的不銹 鋼燒瓶中用Ultra-Turrax T50使混合物充分混合并分散。接著，將0. 36重量份的聚氯化 鋁加入其中，并用Ultra-Turrax T50繼續(xù)進(jìn)行分散操作。用加熱用油浴攪拌燒瓶并加熱至 47 °C。燒瓶在47 °C下保持60分鐘，使用0. 55摩爾/L的氫氧化鈉水溶液將體系中的pH調(diào) 節(jié)至9. 0,將不銹鋼燒瓶密封，用磁性封條繼續(xù)攪拌，將溫度升高至90°C，然后將燒瓶保持 3. 5小時。此時測量粒徑時，體均粒徑為2. 3 μ m，體均粒徑分布指數(shù)GSDv為1. 24,并且數(shù)均 粒徑分布指數(shù)GSDp為1. 30。在完成上述處理之后，將溶液冷卻、過濾、并用離子交換水充分 清洗，然后通過Nutsche抽濾進(jìn)行固液分離。在25°C下，使用3, 000重量份的離子交換水將 所得物再分散，在300rpm下攪拌15分鐘，然后清洗。這個操作重復(fù)進(jìn)行5次并當(dāng)濾液的電 導(dǎo)率變?yōu)?〇 μ S/cm時，使用濾紙No4A，通過Nutsche抽濾進(jìn)行固液分離，由此得到調(diào)色劑顆 粒。
[0275] 調(diào)色劑顆粒的表面改性
[0276] 將900重量份的離子交換水加入到100重量份所得的調(diào)色劑顆粒中以制備調(diào)色 劑顆粒的分散液（固含量濃度：15重量％ )。通過向分散液中加入1N硝酸，將其pH調(diào)節(jié) 至1. 5,在超聲波中將該溶液攪拌10分鐘，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過 量的酸。隨后，將900重量份的尚子交換水加入其中進(jìn)行再分散，將5重量份的聚乙稀亞胺 (由JUNSEI CHEMICAL C0.，LTD.制造，重均分子量：70, 000,固含量濃度：30重量％ )加入 分散液中，并將該溶液攪拌60分鐘。接著，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過 量的聚乙烯亞胺。重復(fù)加入離子交換水、攪拌10分鐘和離心的循環(huán)直到洗滌液的電導(dǎo)率變 為20 μ S/cm以下。使用濾紙（No4A，由Advantech Co.，Ltd.制造）將顆粒過濾，用離子交 換水洗滌，在35°C下干燥24小時（含水量：0. 5重量％ )，然后壓碎，從而得到體均粒徑為 2. 4 μ m的調(diào)色劑顆粒。相對于lg調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑顆粒的鈉離子的量為0. 028mg。
[0277] 顯影劑的制備
[0278] 將30重量份的所得調(diào)色劑顆粒（其表面經(jīng)過改性）與70重量份的有機(jī)硅油 (KF96-20CS，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造）和0· 05重量份的羧基改性的有機(jī)硅 油（X-22-162C:由 Shin-Etsu Chemical Co.，LtcL 制造，在上述式（II)中，X 和 Y 各自獨(dú)立 地表示C00H，Z表示氫原子，R3和R4各自獨(dú)立地表示亞烷基（詳細(xì)未知），以及R 5表示亞甲 基，數(shù)均分子量：4, 600)(化合物（II-2))混合，從而得到了分散有調(diào)色劑顆粒的液體顯影 劑。按照實(shí)施例1進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0279]
[0280] 實(shí)施例5
[0281] 液體顯影劑的制備
[0282] 結(jié)晶性聚酯樹脂顆粒分散液：5重量份
[0283] 無定形聚酯樹脂顆粒分散液：90重量份
[0284] 著色劑分散液：18重量份
[0285] 防粘劑分散液：18重量份
[0286] 向上述組分中加入離子交換水，使得固含量變?yōu)?6重量％，然后在圓的不銹鋼燒 瓶中用Ultra-Turrax T50使混合物充分混合并分散。接著，將0. 36重量份的聚氯化鋁加 入其中，并用Ultra-Turrax T50繼續(xù)進(jìn)行分散操作。用加熱用油浴中攪拌燒瓶并加熱至 47°C。燒瓶在47°C下保持60分鐘并且將46重量份的無定形聚酯樹脂顆粒分散液緩慢加 入其中。隨后，使用〇. 55摩爾/L的氫氧化鈉水溶液將體系中的pH調(diào)節(jié)至9. 0,將不銹鋼 燒瓶密封，用磁性封條繼續(xù)攪拌，將溫度升高至90°C，然后將燒瓶保持3. 5小時。此時測量 粒徑時，體均粒徑為2. 3 μ m，體均粒徑分布指數(shù)GSDv為1. 24,并且數(shù)均粒徑分布指數(shù)GSDp 為1.30。在完成上述處理之后，將溶液冷卻、過濾、并用離子交換水充分清洗，然后通過 Nutsche抽濾進(jìn)行固液分離。在40°C下，使用3, 000重量份的離子交換水將所得物再分散， 在300rpm下攪拌15分鐘，然后清洗。這個操作重復(fù)進(jìn)行5次并當(dāng)濾液的電導(dǎo)率變?yōu)? μ S/ cm時，使用濾紙Ν〇4Α，通過Nutsche抽濾進(jìn)行固液分離，由此得到調(diào)色劑顆粒。
[0287] 調(diào)色劑顆粒的表面改性
[0288] 將900重量份的離子交換水加入到100重量份所得的調(diào)色劑顆粒中以制備調(diào)色 劑顆粒的分散液（固含量濃度：15重量％ )。通過向分散液中加入1N硝酸，將其pH調(diào)節(jié) 至1. 5,在超聲波中將該溶液攪拌10分鐘，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過 量的酸。隨后，將900重量份的尚子交換水加入其中進(jìn)行再分散，將5重量份的聚乙稀亞胺 (由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD.制造，重均分子量：70, 000,固含量濃度：30重量％ )加入 分散液中，并將該溶液攪拌60分鐘。接著，通過離心進(jìn)行固液分離，棄去上清液，并除去過 量的聚乙烯亞胺。重復(fù)加入離子交換水、在40°C下攪拌60分鐘和離心的循環(huán)直到洗滌液的 電導(dǎo)率變?yōu)? μ S/cm以下。使用濾紙（No4A，由Advantech Co.，Ltd.制造）將顆粒過濾，用 離子交換水洗滌，在35°C下干燥24小時（含水量：0. 5重量％ )，然后壓碎，從而得到體均粒 徑為2. 5 μπι的調(diào)色劑顆粒。相對于lg調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑顆粒的鈉離子的量為0.0 llmg。 由于空白組（其不含有調(diào)色劑顆粒）中的鈉離子的量為O.OlOmg，所以這個數(shù)值接近測量 限。
[0289] 顯影劑的制備
[0290] 將30重量份的所得調(diào)色劑顆粒（其表面經(jīng)過改性）與70重量份的二甲基有機(jī)硅 油（20CS，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造）混合，從而得到了分散有調(diào)色劑顆粒的 液體顯影劑。按照實(shí)施例1進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0291] 比較例1
[0292] 通過進(jìn)行與實(shí)施例1相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：省略了實(shí)施 例1中1N的鹽酸的添加和所有隨后工序。按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行評價。評價結(jié) 果示于表1中。
[0293] 比較例2
[0294] 通過進(jìn)行與實(shí)施例2相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：僅僅省略了 實(shí)施例2中通過添加1N的鹽酸將其pH值調(diào)節(jié)至1. 5的工序。按照與實(shí)施例1相同的方法 進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0295] 比較例3
[0296] 通過進(jìn)行與實(shí)施例3相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：加入1N的鹽 酸并將其pH調(diào)節(jié)至6. 0,而不是實(shí)施例3中的1. 5。按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行評價。 評價結(jié)果示于表1中。
[0297] 比較例4
[0298] 通過進(jìn)行與實(shí)施例3相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：僅僅省略了 實(shí)施例3中通過添加1N的鹽酸將其pH值調(diào)節(jié)至1. 5的工序。按照與實(shí)施例1相同的方法 進(jìn)行評價。評價結(jié)果示于表1中。
[0299] 比較例5
[0300] 通過進(jìn)行與實(shí)施例3相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：加入1N的鹽 酸并將其pH調(diào)節(jié)至3. 0,而不是實(shí)施例3中的1. 5。按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行評價。 評價結(jié)果示于表1中。
[0301] 比較例6
[0302] 通過進(jìn)行與實(shí)施例3相同的處理來制備液體顯影劑，不同之處在于：加入1N的鹽 酸并將其pH調(diào)節(jié)至2. 0,而不是實(shí)施例3中的1. 5。按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行評價。 評價結(jié)果示于表1中。
[0303] 表 1
[0304]
[0305] 如上所示，與比較例中的那些相比，在含有表面經(jīng)過聚胺處理的調(diào)色劑顆粒的液 體顯影劑中，lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量在〇. 〇4mg以下的實(shí)施例帶正電性優(yōu) 異。
[0306] 已經(jīng)出于示例和描述的目的對本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行了以上說明。其并非 旨在窮盡地描述或?qū)⒈景l(fā)明限制到所公開的精確形式。顯然，多種修改和變化對于本領(lǐng)域 的技術(shù)人員來說將是明顯的。選擇這些實(shí)施方案并進(jìn)行說明是為了最好地解釋本發(fā)明的原 理及其實(shí)際應(yīng)用，從而使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解本發(fā)明的各種實(shí)施方案、以及利 用各種調(diào)整而適合于所預(yù)期的具體應(yīng)用。本發(fā)明的范圍旨在由隨附的權(quán)利要求及其等同物 來限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液體顯影劑，包含： 載體液；和 調(diào)色劑顆粒，其表面經(jīng)過聚胺處理， 其中在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量在0. 〇4mg以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑， 其中所述聚胺是聚亞烷基亞胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑， 其中所述聚胺為由式（I)所示的聚烯丙胺：其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且a和 b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑， 其中所述載體液包含含有羧基的有機(jī)硅。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的液體顯影劑， 其中所述含有羧基的有機(jī)硅為由式（II)所示的化合物：其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表示1 至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有1至 20個碳原子的二價脂肪族烴基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑， 其中相對于所述調(diào)色劑顆粒的100重量份，所述聚胺的含量在0. 1重量份至100重量 份的范圍內(nèi)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑， 其中在lg所述調(diào)色劑顆粒中洗脫的鈉離子的量在〇. 〇3mg以下。8. -種顯影劑盒，其可從成像裝置上拆卸下來，該顯影劑盒包括：含有根據(jù)權(quán)利要求1 所述的液體顯影劑的容器。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顯影劑盒， 其中所述液體顯影劑的聚胺為聚亞烷基亞胺。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顯影劑盒， 其中所述液體顯影劑的聚胺是由式（I)所示的聚烯丙胺：其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且a和 b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的顯影劑盒， 其中所述液體顯影劑的載體液包含含有羧基的有機(jī)硅。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的顯影劑盒， 其中所述含有羧基的有機(jī)硅為由式（II)所示的化合物：其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表示1 至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有1至 20個碳原子的二價脂肪族烴基。13. -種成像裝置，包括： 圖像保持部件； 充電單元，其向所述圖像保持部件的表面充電； 潛像形成單元，其在所述圖像保持部件的表面上形成潛像； 顯影單元，其利用根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑將在所述圖像保持部件的表面上 形成的所述潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像； 轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介 質(zhì)；以及 定影單元，其將已轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的所述調(diào)色劑圖像定影以形成定影圖像。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的成像裝置， 其中所述液體顯影劑的聚胺為聚亞烷基亞胺。15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的成像裝置， 其中所述液體顯影劑的聚胺是由式（I)所示的聚烯丙胺：其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或具有1至20個碳原子的脂肪族烴基；并且a和 b各自獨(dú)立地表示100至1，000的整數(shù)。16. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的成像裝置， 其中所述液體顯影劑的載體液包含含有羧基的有機(jī)硅。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的成像裝置， 其中所述液體顯影劑的含有羧基的有機(jī)硅為由式（II)所示的化合物：其中X、Y和Z各自獨(dú)立地表示氫原子或羧基；X、Y和Z中至少一個表示羧基；m表示1 至1，000的整數(shù)；η表示1至10的整數(shù)；并且R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示單鍵或具有1至 20個碳原子的二價脂肪族烴基。
【文檔編號】G03G9/13GK105867082SQ201510650042
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2015年10月9日
【發(fā)明人】稻葉義弘, 小林孝子, 吉野大典, 今井彰, 大木正啟, 堀場幸治, 守屋博之
【申請人】富士施樂株式會社