熱可以在通過(guò)上游 側(cè)的夾持輥前、通過(guò)中或者通過(guò)后中的任一時(shí)機(jī)進(jìn)行。拉伸處理方式為熱輥拉伸時(shí),預(yù)熱優(yōu) 選在通過(guò)熱輥前的時(shí)機(jī)進(jìn)行。拉伸處理方式為使用卡盤(pán)的拉伸時(shí),預(yù)熱優(yōu)選在加寬卡盤(pán)間 距離前的時(shí)機(jī)進(jìn)行。預(yù)熱溫度優(yōu)選為拉伸溫度的_50°C~±0°C的范圍,更優(yōu)選為拉伸溫度 的-40°C~-10°C的范圍。
[0154] 另外,可以在拉伸工序中的拉伸處理之后設(shè)置熱固定處理工序。熱固定處理是一 邊在利用夾持件把持拉伸膜的端部的狀態(tài)下維持在緊張狀態(tài)一邊在結(jié)晶化溫度以上進(jìn)行 熱處理的處理。通過(guò)該熱固定處理來(lái)促進(jìn)聚乙烯醇系樹(shù)脂層的結(jié)晶化。熱固定處理的溫度 優(yōu)選為拉伸溫度的-0°c~-80°C的范圍,更優(yōu)選為拉伸溫度的-0°c~-50°C的范圍。
[0155] (染色工序)
[0156] 該工序是通過(guò)將拉伸膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂層用二色性色素進(jìn)行染色,使其吸附取 向來(lái)形成偏光膜而得到偏振性層疊膜的工序。經(jīng)由該工序得到在基材膜的單面或者兩面 層疊有偏光膜的偏振性層疊膜。染色工序可以通過(guò)在含有二色性色素的溶液(染色溶液) 中浸漬拉伸膜整體來(lái)進(jìn)行。作為染色溶液,可以使用將上述二色性色素溶解于溶劑的溶液。 作為染色溶液的溶劑,一般使用水,還可以添加與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。染色溶液中 的二色性色素的濃度優(yōu)選為0. 01~10重量%,更優(yōu)選為0. 02~7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 025~5重量%。
[0157] 使用碘作為二色性色素時(shí),從進(jìn)一步提高染色效率方面出發(fā),優(yōu)選在含有碘的染 色溶液中進(jìn)一步添加碘化物。作為碘化物,例如可舉出碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘 化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。染色溶液中的碘化物的濃度優(yōu)選 為0. 01~20重量%。碘化物中,優(yōu)選添加碘化鉀。添加碘化鉀時(shí),碘與碘化鉀的比例以重 量比計(jì),優(yōu)選在1 :5~1 :100的范圍,更優(yōu)選在1 :6~1 :80的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選在1 :7~ 1 :70的范圍。
[0158] 拉伸膜在染色溶液中的浸漬時(shí)間通常為15秒~15分鐘的范圍,優(yōu)選為30秒~3 分鐘。另外,染色溶液的溫度優(yōu)選在10~60°C的范圍,更優(yōu)選在20~40°C的范圍。
[0159] 應(yīng)予說(shuō)明,染色工序中可以對(duì)拉伸膜進(jìn)一步實(shí)施追加的拉伸處理。作為在這種 情況下的實(shí)施方式,可以舉出1)上述拉伸工序中,以低于目標(biāo)的倍率進(jìn)行拉伸處理后,在 染色工序中的染色處理中以總拉伸倍率達(dá)到目標(biāo)倍率的方式進(jìn)行拉伸處理的方式,如后所 述,染色處理之后進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí),2)上述拉伸工序中,以低于目標(biāo)的倍率進(jìn)行拉伸處理 后,在染色工序中的染色處理中,進(jìn)行拉伸處理直到總拉伸倍率不達(dá)到目標(biāo)的倍率的程度, 接著以最終的總拉伸倍率達(dá)到目標(biāo)倍率的方式在交聯(lián)處理中進(jìn)行拉伸處理的方式等。
[0160] 染色工序可以包含染色處理后實(shí)施的交聯(lián)處理工序。交聯(lián)處理通過(guò)在含有交聯(lián)劑 的溶液(交聯(lián)溶液)中浸漬已染色的膜來(lái)進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可以使用以往公知的物質(zhì),例 如可舉出硼酸和硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交聯(lián)劑可以?xún)H單獨(dú)使用1種,也可以 并用2種以上。
[0161] 交聯(lián)溶液具體而言可以是將交聯(lián)劑溶解于溶劑的溶液。作為溶劑,例如可以使用 水,還可以含有與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。交聯(lián)溶液中的交聯(lián)劑的濃度優(yōu)選為1~20重 量%的范圍,更優(yōu)選為6~15重量%的范圍。
[0162] 交聯(lián)溶液可以含有碘化物。通過(guò)碘化物的添加能夠使在偏光膜的面內(nèi)的偏振性能 更均勻化。作為碘化物,可舉出碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘 化鋇、碘化1丐、碘化錫、碘化鈦等。交聯(lián)溶液中碘化物的濃度優(yōu)選為0. 05~15重量%,更優(yōu) 選為0.5~8重量%。
[0163] 另外,交聯(lián)溶液也可以含有pH調(diào)節(jié)劑等其它成分。作為pH調(diào)節(jié)劑,例如,可以添 加硫酸、鹽酸、乙酸、抗壞血酸等。
[0164] 交聯(lián)溶液中的已染色的膜的浸漬時(shí)間通常為15秒~20分鐘,優(yōu)選為30秒~15 分鐘。另外,交聯(lián)溶液的溫度優(yōu)選在10~90°C的范圍。
[0165] 應(yīng)予說(shuō)明,交聯(lián)處理也可以通過(guò)將交聯(lián)劑配合在染色溶液中而與染色處理同時(shí)進(jìn) 行。另外,可以在交聯(lián)處理中進(jìn)行拉伸處理。交聯(lián)處理中實(shí)施拉伸處理的具體的方式如上 所述。
[0166] 優(yōu)選在染色工序之后、后述的第1貼合工序之前進(jìn)行清洗工序和干燥工序。清洗 工序通常包含水清洗工序。水清洗處理可以通過(guò)在離子交換水和蒸留水等純水中浸漬染色 處理后的或者交聯(lián)處理后的膜來(lái)進(jìn)行。水清洗溫度通常為3~50°C,優(yōu)選為4~20°C的范 圍。浸漬時(shí)間通常為2~300秒,優(yōu)選為3~240秒。
[0167] 清洗工序可以是水清洗工序和基于碘化物溶液的清洗工序的組合。另外,水清洗 工序和/或基于碘化物溶液的清洗處理中使用的清洗液中除了水,還可以適當(dāng)?shù)睾屑?醇、乙醇、異丙醇、丁醇以及丙醇等液體醇。
[0168] 作為清洗工序之后進(jìn)行的干燥工序,可以采用自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥等任 意的適當(dāng)方法。例如加熱干燥時(shí),干燥溫度通常為20~95°C,干燥時(shí)間通常為1~15分鐘 左右。
[0169] (第1貼合工序)
[0170] 該工序是在偏振性層疊膜的偏光膜上,即,偏光膜的與基材膜側(cè)相反的一側(cè)的面 介由粘接劑貼合第1保護(hù)膜,得到貼合膜的工序。偏振性層疊膜在基材膜的兩面具有偏光 膜時(shí),通常在兩面的偏光膜上分別貼合保護(hù)膜。這時(shí),這些保護(hù)膜可以是同種保護(hù)膜,也可 以是不同種類(lèi)的保護(hù)膜。
[0171] (剝離工序)
[0172] 該工序是從貼合第1保護(hù)膜得到的貼合膜剝離除去基材膜而得到帶單面保護(hù)膜 的偏振片的工序。經(jīng)由該工序,得到在偏光膜的單面層疊有第1保護(hù)膜的帶單面保護(hù)膜的 偏振片。偏振性層疊膜在基材膜的兩面具有偏光膜,在這兩方的偏光膜貼合保護(hù)膜時(shí),通過(guò) 該剝離工序,由1張偏振性層疊膜得到2張帶單面保護(hù)膜的偏振片。
[0173] 剝離除去基材膜的方法,可以用與通常的帶粘合劑的偏振片中進(jìn)行的隔離物(剝 離膜)的剝離工序相同的方法進(jìn)行剝離?;哪た梢栽诘?貼合工序之后,直接立刻剝離, 也可以在第1貼合工序之后,一次卷繞成卷狀,在其后的工序中一邊卷出一邊剝離。
[0174] (第2貼合工序)
[0175] 該工序是在帶單面保護(hù)膜的偏振片的偏光膜上,即與第1貼合工序中貼合的保護(hù) 膜相反的一側(cè)的面,介由粘接劑或粘合劑貼合另一方的保護(hù)膜而得到偏振片的工序。進(jìn)行 第2貼合工序時(shí),第1貼合工序中可以貼合第2保護(hù)膜,這時(shí)該工序中貼合第1保護(hù)膜。
[0176] [帶粘合劑的偏振片]
[0177] 偏振片優(yōu)選以斷裂強(qiáng)度為50MPa以上的保護(hù)膜的與層疊有偏光膜的面相反的一 側(cè)的表面(在偏光膜的兩面層疊保護(hù)膜的情況下,為第1保護(hù)膜側(cè))介由粘合劑層或粘接 劑層層疊于液晶單元等被粘物。即,優(yōu)選以層疊順序?yàn)橐壕卧?粘合劑層或粘接劑層/ 斷裂強(qiáng)度為50MPa以上的保護(hù)膜/偏光膜的順序的方式將偏振片貼合于液晶單元。作為形 成粘合劑層或粘接劑層的粘合劑或粘接劑,可適當(dāng)使用公知的粘合劑或粘接劑,但是從再 加工性角度考慮,優(yōu)選使用粘合劑。
[0178] 作為粘合劑例如可舉出丙烯酸系粘合劑、有機(jī)硅系粘合劑、橡膠系粘合劑等,從透 明性、耐候性、耐熱性、加工性角度考慮,優(yōu)選丙烯酸系粘合劑。粘合劑可根據(jù)需要適當(dāng)?shù)嘏?合粘合賦予劑、增塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、由其它無(wú)機(jī)粉末等構(gòu)成的填充劑、顏料、 著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、硅烷偶聯(lián)劑等各種添加劑。
[0179] 將粘合劑涂布于適當(dāng)?shù)幕纳喜⒏稍锒鳛檎澈蟿?。該基材一般為塑料膜,?為其典型的例子,可舉出實(shí)施了脫模處理的剝離膜。剝離膜例如可以是對(duì)由聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、多芳基化合物(步卩7 U-卜)等各種 樹(shù)脂構(gòu)成的膜的形成有粘合劑的面實(shí)施了有機(jī)硅處理等脫模處理的剝離膜。粘合劑的涂 布例如,可采用逆轉(zhuǎn)涂布、凹版涂布等輥涂法、旋涂法、絲網(wǎng)涂布法、噴泉涂布法(Fountain coating method)、浸漬法、噴霧法等。
[0180] 保護(hù)膜上的粘合劑層的形成可以通過(guò)將設(shè)置了粘合劑層的脫模片進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方 法等公知方法來(lái)進(jìn)行。粘合劑層的厚度通常為3~100 μ m左右,優(yōu)選為5~50 μ m。
[0181] (粘合劑層的剝離力)
[0182] 粘合劑層優(yōu)選進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)時(shí)的剝離力為10N/25mm以下。如果該剝離力超 過(guò)10N/25mm,則在將帶粘合劑的偏振片貼合于被粘物后,當(dāng)從被粘物上連同粘合劑層一起 剝離帶粘合劑的偏振片時(shí),有偏振片斷裂的趨勢(shì)。此外,優(yōu)選該剝離力為5N/25mm以上,更 優(yōu)選為7N/25mm以上。如果剝離力為5N/25mm以上,則在耐熱試驗(yàn)等耐久試驗(yàn)中,有難以發(fā) 生剝落等的趨勢(shì)。
[0183] 粘合劑層的剝離力可以按以下方法測(cè)定。首先,使用涂敷器將粘合劑組合物以干 燥后的厚度為20μπι的方式涂布于實(shí)施了脫模處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的脫 模處理面,在l〇〇°C下干燥1分鐘,制成片狀粘合劑后,在室溫下熟化7天。進(jìn)而,將該粘合 劑片貼合于偏振片的保護(hù)膜側(cè)后,以偏振片的吸收軸與寬度方向的邊平行的方式,裁斷為 寬度25mmX長(zhǎng)度150mm的斷片,剝離PET膜,貼合于玻璃。將其在溫度50°C、負(fù)載5kg下實(shí) 施20分鐘的高壓釜處理,之后在溫度23°C、相對(duì)濕度60% RH的環(huán)境下,靜置10小時(shí)。然 后,剝離偏振片的端部,確認(rèn)粘合劑附著于偏振片側(cè)后,使用拉伸試驗(yàn)機(jī),如圖2所示,以寬 度方向與剝離方向的角度為45°的方式,以1000mm/分鐘的剝離速度實(shí)施180°剝離試驗(yàn)。 作為拉伸試驗(yàn)機(jī),可以使用株式會(huì)社島津制作所制的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)"Autograph AG-Ι"等。
[0184] [液晶顯示裝置]
[0185] 本發(fā)明的偏振片介由粘合劑層或粘接劑層貼合于液晶單元,作為液晶顯示板,進(jìn) 一步與背光源等組合,作為液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振片通過(guò)將斷裂強(qiáng)度為50MPa以上 的保護(hù)膜(第1保護(hù)膜)組合于厚度為15 μ m以下且每單位膜厚的穿刺強(qiáng)度為4. 5gf/ μ m 以上的偏光膜,在玻璃與粘合劑層或粘接劑層的界面剝離偏振片時(shí),能夠抑制偏光膜斷裂。
[0186] [實(shí)施例]
[0187] 以下,示出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說(shuō)明,本發(fā)明不限于這些例子。例中, 電暈處理和保護(hù)膜的斷裂強(qiáng)度測(cè)定按以下方法進(jìn)行
[0188] 〈電暈處理〉
[0189] 電暈處理利用春日電機(jī)株式會(huì)社制的電暈放電裝置進(jìn)行。具體而言,使用電暈表 面處理火焰" STR-1764 "、高頻電源" CT-0212 "、高壓變壓器" CT-T02W"。
[0190] 〈保護(hù)膜的斷裂強(qiáng)度測(cè)定〉
[0191] 保護(hù)膜的斷裂強(qiáng)度按以下方法測(cè)定。首先,使用具備測(cè)力傳感器(500N)和恒溫 槽的株式會(huì)社島津制作所制的萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)"Autograph AG - I",將測(cè)定的保護(hù)膜切出寬度 15_X長(zhǎng)度150mm的斷片,使測(cè)定機(jī)的標(biāo)線(xiàn)間距離為100mm,將斷片設(shè)置于測(cè)定機(jī)。另外, 以膜斷片的長(zhǎng)度方向與搬運(yùn)方向平行的方式裁切。接下來(lái),根據(jù)JIS K7127 :1999 "塑料膜 和片的拉伸試驗(yàn)方法",求出以試驗(yàn)速度50mm/分鐘拉動(dòng)時(shí)的彈性模量。另外,以試驗(yàn)速度 50_/分鐘拉伸膜直至膜斷裂,將膜斷裂時(shí)的應(yīng)力作為膜的斷裂強(qiáng)度。
[0192] [實(shí)施例1]
[0193] 將厚度20 μ m的聚乙烯醇膜(平均聚合度約2400,皂化度99. 9摩爾%以上)通 過(guò)干式拉伸進(jìn)行單軸拉伸至約5倍,進(jìn)而在保持緊張的狀態(tài)下,直接于60°C的純水中浸漬 1分鐘后,在碘/碘化鉀/水的重量比為0. 05/5/100的水溶液中在28°C下浸漬60秒。之 后,在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8. 5/8. 5/100的水溶液中在72°C下浸漬300秒。接著, 用26°C的純水