30] 用于偏光板的粘結(jié)劑組合物可以通過混合環(huán)氧化合物、(甲基)丙烯酸類化合物、 烷氧基硅烷化合物、光敏劑以及光酸產(chǎn)生劑來制備。
[0131] 用于偏光板的粘結(jié)劑組合物可以包含抗氧化劑、UV吸收劑、離子導(dǎo)電劑、例如導(dǎo)電 金屬氧化物粒子等的導(dǎo)電賦予劑(conductivity imparting agent)、光擴(kuò)散賦予劑(light diffusivity imparting agent)、粘度調(diào)節(jié)劑(viscosity modifier)等,以免劣化本發(fā)明 的效果。
[0132] 用于偏光板的粘合劑層可以具有1 μ m到100 μ m的厚度并且可以通過將用于偏光 板的粘結(jié)劑組合物沉積到聚酯膜的一個表面上、接著固化來形成。
[0133] 〈用于偏光板的壓敏性(Pressure sensitive)粘合劑層〉
[0134] 雖然圖1中未示出,但是偏光板120可以通過用于偏光板的壓敏性粘合劑層堆疊 在LCD面板110上。用于偏光板的壓敏性粘合劑層可以由用于偏光板的組合物形成,所述 組合物包含(甲基)丙稀酸類共聚物、固化劑以及硅烷偶合劑(coupling agent)。
[0135] (甲基)丙烯酸類共聚物是構(gòu)成用于偏光板的壓敏性粘合劑層的主要組分,并且 可以使用單體混合物制備,所述單體混合物包含92wt%到99. 7wt%的(甲基)丙烯酸酯 單體;和0· 3wt%到8wt%的含羧酸基單體和含羥基的(甲基)丙稀酸單體中的一種。(甲 基)丙烯酸類共聚物具有500, OOOg/mol到2, 000, OOOg/mol的重均分子量。
[0136] (甲基)丙烯酸酯單體不含羧酸基和羥基,并且可以包含以下各者中的至少一個: 含被取代或未被取代的Cglj C3。烷基的(甲基)丙烯酸酯、含被取代或未被取代的CjIjC 3。 脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯以及含被取代或未被取代的CjIjC 2。芳香族基的(甲基)丙烯 酸酯。在表述"被取代或未被取代"中,"被取代"可以意指至少一個氫原子被Cjlj C i。烷基、 Cjlj C i。烷氧基、C 6到C 2。芳氧基或鹵素原子取代。
[0137] 確切地說,(甲基)丙烯酸酯單體包含以下各者中的至少一個:(甲基)丙烯 酸甲酯(methyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸乙酯(ethyl (meth) acrylate)、(甲 基)丙稀酸丙酯(propyl (meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸異丙酯(isopropyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸正丁酯(n-butyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸異丁酯 (isobutyl (meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸叔丁酯(tert-butyl(meth)acrylate)、(甲 基)丙稀酸異戊酯(isoamyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸正己酯(n-hexyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸正庚酯(n-heptyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸正辛酯 (n-octyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸叔辛酯(tert-octyl (meth) acrylate)、(甲基) 丙稀酸 2-乙基己酯(2-ethyl hexyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸癸酯(decyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸異癸酯(isodecyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸十三烷基 酯(tridecyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸硬脂酯(stearyl(meth)acrylate)、(甲 基)丙稀酸異硬脂酯(isostearyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸節(jié)酯(benzyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸十二烷基酯(dodeeyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸四氫 糖酯(tetrahydrofurfuryl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸環(huán)己酯(cyclohexyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸 4_ 正丁基環(huán)己酯(4-n_butylcyclohexyl(meth)acrylate)、 (甲基)丙稀酸 2_ 乙基己基二乙二醇酯(2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate)、 (甲基)丙稀酸丁氧基乙酯(butoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸丁氧基甲酯 (butoxymethyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸 3_ 甲氧基丁酯(3_methoxybutyl (meth) 3(3巧1&七6)、(甲基)丙稀酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(2-(21161:11(?5^1:11(?5〇61:1171(11161:11) &(3巧13七6)、(甲基)丙稀酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯(2-(2-13111:(?5^1:11(?5〇61:1171(11161:11) acrylate)、(甲基)丙稀酸 4_ 丁基苯酯(4_butylphenyl(meth) acrylate)、(甲基)丙稀 酸苯酯(phenyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸 2,4, 5_ 四甲基苯酯(2,4, 5-tetramethyl phenyl (meth)acrylate)、(甲基)丙稀酸苯氧基甲酯(phenoxymethyl(meth)acrylate)、 (甲基)丙稀酸苯氧基乙酯(phenoxyethyl (meth) acrylate)、聚氧化乙稀單烷基 釀(甲基)丙稀酸酯(polyethylene oxide monoalkylether(meth)acrylate)、聚氧 化丙稀單烷基醚(甲基)丙稀酸酯(polypropylene oxide monoalkylether(meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸三氟乙酯(trifluoroethyl (meth) acrylate)、(甲基)丙 稀酸十五氟氧基乙酯(pentadecaf luorooxyethyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀 酸 2-氯乙酯(2-chloroethyl (meth) acrylate)、(甲基)丙稀酸 2, 3-二溴丙酯(2, 3-dibromopropyl(meth) acrylate)以及(甲基)丙稀酸三溴苯酯(tribromophenyl(meth) acrylate)。這些物質(zhì)可以單獨使用或以其組合形式使用。
[0138] (甲基)丙稀酸酯單體可以按92wt%到99. 7wt%、例如94wt%到99. 5wt%、例如 96wt %到99wt %的量存在于單體混合物中。
[0139] 含羧酸基的單體可以包含在其分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個羧酸基的不飽和單體。含 羧酸基的單體的實例可以包含(甲基)丙稀酸、馬來酸(maleic acid)、富馬酸(fumaric acid)、巴豆酸(crotonic acid)、衣康酸(itaconic acid)、肉豆蔻腦酸(myristoleic acid)、棕櫚油酸(palmitoleic acid)以及油酸(oleic acid)。這些單體可以單獨使用或 以其組合形式使用。
[0140] 含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含在其分子結(jié)構(gòu)中具有羥基的(甲基)丙烯 酸類單體。在一個實施例中,含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以是具有至少一個羥基的含C 1 到C2。烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一個羥基的含CjIjC2。脂環(huán)基的(甲基)丙烯酸 酯。含羥基的(甲基)丙烯酸單體的實例可以包含(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙 稀酸4-輕丁酯、1, 6_ 己二醇單(甲基)丙稀酸酯(l,6_hexanediol mono(meth)acrylate)、 季戊四醇三(甲基)丙稀酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲 基)丙稀酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、新戊二醇單(甲基)丙稀酸 酯、三輕甲基丙烷二(甲基)丙稀酸酯(trimethylolpropane di(meth)acrylate)、三輕甲 基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲 基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯以及環(huán)己烷二甲醇單 (甲基)丙烯酸酯。此外,含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含通過含縮水甘油基的化 合物(例如烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)與(甲 基)丙稀酸的加成反應(yīng)(addition reaction)獲得的化合物。
[0141] 含羧酸基的單體和含羥基的(甲基)丙烯酸單體中的至少一個可以按0. 3wt%到 8wt %、確切地說0. 5wt %到6wt %、確切地說Iwt %到4wt %的量存在于單體混合物中。在 此范圍內(nèi),通過羥基與碳化二亞胺(earbodiimide)固化劑的反應(yīng)形成合適的交聯(lián)點,從而 提供就抗熱性、可燒性(flexibility)以及耐久性來說良好的性質(zhì)。
[0142] (甲基)丙烯酸類共聚物可以通過任何已知方法制備,例如溶液聚合、乳液 (emulsion)聚合、懸?。╯uspension)聚合、反相(reverse-phase)懸浮聚合、薄膜聚合以及 噴霧(spray)聚合,所述方法使用聚合引發(fā)劑,但不限于這些方法。
[0143] 固化劑可以包含碳化二亞胺固化劑。碳化二亞胺固化劑與(甲基)丙烯酸類共 聚物的羥基和/或羧基反應(yīng)并且與其偶合,從而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。偏光板容易由于例如周圍 溫度等環(huán)境改變而變形,例如膨脹或收縮。由根據(jù)本發(fā)明的壓敏性粘合劑組合物形成的壓 敏性粘合劑層包含碳化二亞胺固化劑,借此所述壓敏性粘合劑層可以遵循偏光板的所述變 形,可以防止偏光板的脫落或剝離,并且防止起泡。
[0144] 應(yīng)了解,可以獲得這些效果是因為通過碳化二亞胺固化劑得到的交聯(lián)點在碳化二 亞胺的分子鏈上以線性形狀排列,所以可以形成具有高可撓性的交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而使其難以 在偏光板的膨脹或收縮之后在壓敏性粘合劑層中富集應(yīng)力。通過形成所述具有高可撓性的 交聯(lián)結(jié)構(gòu),可以使用具有相對較低分子量的(甲基)丙烯酸類共聚物,并且甚至當(dāng)增加碳化 二亞胺固化劑的含量以增加交聯(lián)度時,仍有可能防止偏光板的脫落或剝離,并且防止壓敏 性粘合劑層的起泡。
[0145] 在本發(fā)明中,碳化二亞胺固化劑可以包含(但不限于)本領(lǐng)域中已知的任何碳化 二亞胺交聯(lián)劑。舉例來說,可以使用具有至少兩個碳化二亞胺基(-N = C = N-)的化合物, 并且可以使用本領(lǐng)域中已知的任何聚碳化二亞胺。具體來說,碳化二亞胺固化劑可以包含 具有兩個碳化二亞胺基的二異氰酸酯(diisocyanate)化合物。
[0146] 此外,碳化二亞胺化合物可以包含通過在存在碳化二亞胺催化劑的情況下二異氰 酸酯的脫二氧化碳(decarbonation)縮合反應(yīng)制備的高分子量聚碳化二亞胺。所述化合物 的實例可以包含通過以下二異氰酸酯的脫二氧化碳縮合反應(yīng)獲得的化合物。
[0147] 二異氰酸酯的實例可以包含4,4 '-二苯基甲烷二異氰酸酯(4, 4' -diphenylmethane diisocyanate)、3,3' -二甲氧基 _4,4' -二苯基甲燒二異氛 酸酯(3,3' -dimethoxy-4,4' -diphenylmethane diisocyanate)、3,3' -二甲基 _4, 4' -二苯基甲燒二異氛酸酯(3,3' -dimethyl_4,4' -diphenylmethane diisocyanate)、 4,4' -二苯基釀二異氛酸酯(4,4' -diphenylether diisocyanate)、3,3' -二甲基 _4, 4' -二苯基釀二異氛酸酯(3,3' -dimethyl_4,4' -diphenylether diisocyanate)、2, 4-甲苯二異氛酸酯(2,4_tolylene diisocyanate)、2,6_ 甲苯二異氛酸酯(2,6_tolylene diisocyanate)、1-甲氧基苯基 _2,4_ 二異氛酸酯(l-methoxyphenyl-2,4-diisocyanate)、 異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、4,f -二環(huán)己基甲燒二異氰酸酯(4, 4' -dicyclohexylmethane diisocyanate)以及四甲基二甲苯二異氛酸酯(tetramethyl xylene diisocyanate)。這些物質(zhì)可以單獨使用或以其組合形式使用。
[0148] 碳化二亞胺催化劑的實例可以包含環(huán)磷稀氧化物(phospholene oxide),例如 1-苯基_2-環(huán)憐稀氧化物、3-甲基環(huán)憐稀氧化物、I-乙基甲基環(huán)憐 稀_1_氧化物、1_乙基_2_環(huán)憐稀-1-氧化物以及其3_環(huán)憐稀異構(gòu)體。
[0149] 這些高分子量聚碳化二亞胺可以通過合成或從市售產(chǎn)品獲得。碳化二亞胺固 化劑的市售產(chǎn)品可以包含CARBODHJm? (日清紡化學(xué)株式會社(Nisshinbo Chemical Inc.)),確切地說C: V-OI、V-03、V-05、V-07以及V09,其具有與有機(jī)溶劑的極 佳相容性。具體來說,可以使用C ARBODlLmfV-O I、V-05以及V-07。
[0150] 碳化二亞胺固化劑可以按(甲基)丙烯酸類共聚物的100重量份計以0. 01重量 份到1. 0重量份的量添加。在此含量范圍內(nèi),碳化二亞胺固化劑可以形成合適的交聯(lián)結(jié)構(gòu), 從而提供進(jìn)一步改善的耐久性。確切地說,碳化二亞胺固化劑可以按〇. 02重量份到0. 8重 量份的量添加。
[0151] 至于硅烷偶合劑,可以使用低聚硅烷偶合劑(oligomeric silane coupling)。
[0152] 低聚硅烷偶合劑通過兩種或更多種硅烷化合物的縮合制備,所述硅烷化合物中的 每一個具有至少一個烷氧基,從而形成-Si-O-Si-結(jié)構(gòu)??s合的結(jié)果,形成了 -Si-O-Si-結(jié) 構(gòu),其中至少一個烷氧基鍵結(jié)到硅原子中的一個。低聚硅烷偶合劑具有有機(jī)官能基。
[0153] 具體來說,低聚硅烷偶合劑在實現(xiàn)使用壓敏性粘合劑組合物形成的壓敏性粘合劑 層的低粘性中起重要作用。烷氧基的存在允許低聚硅烷偶合劑展現(xiàn)出對液晶面板中所用 的玻璃的良好粘合。另外,有機(jī)官能基的存在允許低聚硅烷偶合劑具有與(甲基)丙烯酸 類共聚物的高相容性并且粘合到所述(甲基)丙烯酸類共聚物并且展現(xiàn)出對(甲基)丙 烯酸類共聚物的所謂的錨定作用(anchor effect)。因為構(gòu)成低聚物的硅氧烷骨架展現(xiàn)出 一定程度的流動性(塑性(plasticity)),所以假定待形成的壓敏性粘合劑層具有低粘性。 由于硅氧烷骨架與(甲基)丙烯酸類共聚物的不良相容性,所以低聚硅烷偶合劑發(fā)生迀移 (migrate)以便位于壓敏性粘合劑層的表面上。這種迀移的結(jié)果,硅氧烷骨架粘附到烷氧 基所鍵結(jié)的玻璃,并且有機(jī)官能基展現(xiàn)出對(甲基)丙烯酸類共聚物的錨定作用。另一方 面,由于硅氧烷骨架的塑性,在玻璃襯底與壓敏性粘合劑層之間的界面處往往會富集應(yīng)力, 促使玻璃襯底從壓敏性粘合劑層剝離。這種易剝離性被認(rèn)為是壓敏性粘合劑層的低粘性的 原因。
[0154] 壓敏性粘合劑層的低粘性的準(zhǔn)則是壓敏性粘合強(qiáng)度是5. 0N/25mm或小于 5. 0N/25mm。在近年來大小一直增加的液晶面板和光學(xué)膜的層板(laminate)中,通過具有 5. 0N/25mm或小于5. 0N/25mm的壓敏性粘合強(qiáng)度的壓敏性粘合劑層,易于使液晶面板和光 學(xué)膜在后續(xù)工藝中彼此分離,從而改善可加工性和生產(chǎn)力。關(guān)于壓敏性粘合強(qiáng)度的下限,不 具有特定限制??紤]到壓敏性粘合劑組合物作為壓敏性粘合劑的功能,壓敏性粘合強(qiáng)度的 下限合意地是〇. 15N/25mm或大于0. 5N/25mm。確切地說,壓敏性粘合劑層具有0. 15N/25mm 到 5. 0N/25mm、更確切地說 0· 15N/25mm 到 4. 8N/25mm 或 0· 5N/25mm 到 4. 8N/25mm 的壓敏性 粘合強(qiáng)度。本文中,根據(jù)針對壓敏性粘合膠帶/壓敏性粘合片的JIS Z0237 (2000)測試方 法測量壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合強(qiáng)度。更確切地說,通過在以下實例中所述的方法測 量壓敏性粘合劑層的壓敏性粘合強(qiáng)度。
[0155] 可以包含在低聚硅烷偶合劑中的有機(jī)官能基的實例包含乙烯基(vi