本發(fā)明涉及至少電子照相感光體制造用涂布液,詳細(xì)而言,涉及用于制造耐磨耗性等機(jī)械特性、成膜等圖像特性良好、包含常溫常濕、高溫高濕下的重復(fù)在內(nèi)的電特性也良好的電子照相感光體的電子照相感光體用涂布液。
背景技術(shù):
:近年來(lái)的電子照相感光體對(duì)電特性方面及機(jī)械特性方面這兩者比以前要求耐久性。其中對(duì)于機(jī)械特性方面,為了應(yīng)對(duì)長(zhǎng)期使用,感光體最外層表面的耐磨耗性的提高成為一個(gè)問(wèn)題。作為解決該耐磨耗性問(wèn)題的技術(shù),公開(kāi)了在感光層的外表面形成表面層的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2)、向感光層添加無(wú)機(jī)化合物的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3、4)、使用新的感光層用樹(shù)脂(專(zhuān)利文獻(xiàn)5、6)等。其中,添加無(wú)機(jī)化合物為能夠最容易應(yīng)用的技術(shù),但若沒(méi)有某種程度的添加量,則其效果不會(huì)發(fā)揮,另一方面,若添加多量,則無(wú)機(jī)顆粒在有機(jī)化合物主體的感光層用涂布液中的分散狀態(tài)的維持成為問(wèn)題。在無(wú)機(jī)顆粒的分散狀態(tài)不均勻的情況下,在感光層用涂布膜的表面發(fā)生無(wú)機(jī)顆粒的聚集,成為濃淡不均或色點(diǎn)等圖像缺陷的原因。作為用于解決這樣的顆粒分散穩(wěn)定性的問(wèn)題的方法,已知有加入聚酯樹(shù)脂或丙烯酸系樹(shù)脂等分散劑等添加物的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)7)。另一方面,含有無(wú)機(jī)顆粒的層疊型電子照相感光體的電荷輸送層或單層型電子照相感光體的感光層是電荷輸送物質(zhì)和粘結(jié)劑樹(shù)脂為主要成分。使用怎樣的電荷輸送物質(zhì)、在目標(biāo)復(fù)印機(jī)或打印機(jī)中怎樣進(jìn)行帶電、曝光及除電等一系列工藝設(shè)計(jì)作為基本的信息是必須的,以其信息為基礎(chǔ),考慮電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送能或殘余電位等源自分子的特性或電特性的知識(shí)并進(jìn)行選擇。近年來(lái),具有三苯基胺結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)被廣泛使用,其中單三苯基胺衍生物由于合成路線的簡(jiǎn)單性這面、及原料獲得比較容易、容易進(jìn)行分子修飾,因此至今提出了許多化合物并被使用(專(zhuān)利文獻(xiàn)8、9)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-118323號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2010-224529號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平10-339962號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2008-176051號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2007-314808號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2013-101379號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2007-72487號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8:日本特開(kāi)昭63-178243號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9:日本特開(kāi)2005-289877號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問(wèn)題如之前所述,在有機(jī)溶劑中共存有粘結(jié)劑樹(shù)脂和無(wú)機(jī)顆粒的電子照相感光體制造用涂布液的情況下,由于無(wú)機(jī)顆粒容易聚集,因此分散穩(wěn)定化成為一個(gè)問(wèn)題。根據(jù)本發(fā)明人等的研究,特別是對(duì)于顆粒狀硅化合物,難以減少在涂布液中聚集。對(duì)于以成品率的提高及質(zhì)量的提高為目標(biāo)的生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),在使用分散穩(wěn)定性不好的涂布液時(shí),必須將涂布液均質(zhì)化而使用,涂布液的均質(zhì)化作業(yè)和均質(zhì)化的確認(rèn)會(huì)給感光體制造的生產(chǎn)率帶來(lái)影響。專(zhuān)利文獻(xiàn)7中記載的使用分散劑將無(wú)機(jī)顆粒分散的方法雖然簡(jiǎn)便、對(duì)生產(chǎn)率的影響少,但存在使感光體的電特性惡化的問(wèn)題。即,本發(fā)明的目的在于,提供即使含有大量顆粒狀硅化合物,也不伴有再分散等附加作業(yè)、分散穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的電子照相感光體制造用涂布液。另外,提供具有均勻的膜、沒(méi)有濃淡不均或色點(diǎn)等圖像缺陷的電子照相感光體。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)含有具有特定結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物,得到的電子照相感光體制造用涂布液即使含有大量顆粒狀硅化合物,也不伴有再分散等附加作業(yè)、分散穩(wěn)定性?xún)?yōu)異,從而完了本發(fā)明。即,本發(fā)明的主旨有下述<1>~<18>。<1>一種電子照相感光體,在導(dǎo)電性基體上具有電荷輸送層及電荷產(chǎn)生層的層疊型電子照相感光體中,該電荷輸送層含有通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物。通式(1)[通式(1)中,X1~X3各自獨(dú)立地表示烷基、烷氧基、芳基或芳氧基,a~c各自獨(dú)立地表示0~5。Y1、Y2各自獨(dú)立地表示下述通式(A)所示的烯基結(jié)構(gòu),u、v各自獨(dú)立地表示0~3。Z表示下述通式(B)所示的烯基結(jié)構(gòu)。]通式(A)[通式(A)中,R1~R4各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基;R5表示芳基;m表示0~3。]通式(B)-HC=HC-CH=CH-Ar1[通式(B)中,Ar1表示芳基。]<2>根據(jù)<1>所述的電子照相感光體,其中,對(duì)前述顆粒狀硅化合物實(shí)施基于反應(yīng)性有機(jī)硅化合物的表面處理。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的電子照相感光體,其中,在前述電荷輸送層中的固體成分中前述顆粒狀硅化合物的含量為5質(zhì)量%以上且15質(zhì)量%以下。<4>根據(jù)<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述顆粒狀硅化合物的平均一次粒徑為0.01μm以上且1.0μm以下。<5>根據(jù)<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,含有沸點(diǎn)為90℃以下的醚、及沸點(diǎn)為120℃以上的醚。<6>根據(jù)<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)相對(duì)于電荷輸送層中的粘結(jié)劑樹(shù)脂100質(zhì)量份為60質(zhì)量份以下。<7>根據(jù)<1>~<6>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述電荷輸送層含有硅油。<8>根據(jù)<1>~<7>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,以前述感光體的初始表面電位為-700V的方式帶電、照射780nm的單色光,以1.0μJ/cm2的強(qiáng)度照射曝光光時(shí)的100ms后的感光體表面電位的絕對(duì)值為53V以下。<9>根據(jù)<1>~<8>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述通式(1)中,a=1、b=0、c=0、v=1、并且u=0;Y2及Z以結(jié)合有氮原子的碳為起點(diǎn)在對(duì)位進(jìn)行取代,前述通式(A)中,m=1;R1~R4為氫原子;R5為芳基。<10>根據(jù)<1>~<9>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)為下述通式(2)所示的電荷輸送物質(zhì)。通式(2)[通式(2)中,R表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。n表示0~3的整數(shù)。n為2或3時(shí),R各自獨(dú)立地表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。]<11>根據(jù)<1>~<10>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其中,前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)為選自(1A)、(1B)、(1C)、(1D)、及(1E)所示的組中的至少1種電荷輸送物質(zhì)。(1A)(1B)(1C)(1D)(1E)<12>一種電子照相感光體盒,其具備:<1>~<11>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體、以及選自由使該電子照相感光體帶電的帶電裝置、使帶電的該電子照相感光體曝光從而形成靜電潛像的曝光裝置和使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影裝置組成的組中的至少1種裝置。<13>一種圖像形成裝置,其具備:<1>~<11>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體、以及使該電子照相感光體帶電的帶電裝置、使帶電的該電子照相感光體曝光從而形成靜電潛像的曝光裝置和使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影裝置。<14>一種電子照相感光體制造用涂布液,其含有下述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物。通式(1)[通式(1)中,X1~X3各自獨(dú)立地表示烷基、烷氧基、芳基或芳氧基;a~c各自獨(dú)立地表示0~5。Y1、Y2各自獨(dú)立地表示下述通式(A)所示的烯基結(jié)構(gòu);u、v各自獨(dú)立地表示0~3。Z表示下述通式(B)所示的烯基結(jié)構(gòu)。]通式(A)[通式(A)中,R1~R4各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基,R5表示芳基,m表示0~3。]通式(B)-HC=HC-CH=CH-Ar1[通式(B)中,Ar1表示芳基。]<15>根據(jù)<14>所述的電子照相感光體制造用涂布液,其中,含有沸點(diǎn)為90℃以下的醚、及沸點(diǎn)為120℃以上的醚。<16>根據(jù)<14>或<15>所述的電子照相感光體制造用涂布液,其中,對(duì)將前述涂布液以膜厚為18μm的方式涂布到導(dǎo)電性基體上而得到的涂布膜表面通過(guò)顯微鏡觀察時(shí)、在8處60μm×80μm的視場(chǎng)中的4μm以上的塊狀物平均個(gè)數(shù)為10個(gè)以下。<17>根據(jù)<14>~<16>中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體制造用涂布液,其中,前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)為下述通式(2)所示的電荷輸送物質(zhì)。通式(2)[通式(2)中,R表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。n表示0~3的整數(shù)。n為2或3時(shí),R各自獨(dú)立地表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。]<18>一種電子照相感光體制造用涂布液,其至少含有電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物,自制造日起靜置保管10天后,涂布液保管容器內(nèi)液高的3/4的位置的涂布液和涂布液保管容器液底面的涂布液的波長(zhǎng)780nm光的透過(guò)率中的任一者為85%以上,其差為10%以?xún)?nèi)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可提供涂布液中的顆粒狀硅化合物的分散穩(wěn)定性良好、涂布液穩(wěn)定性良好的電子照相感光體制造用涂布液。另外,通過(guò)使用該涂布液,可得到包含常溫常濕、高溫高濕下的重復(fù)在內(nèi)的電特性?xún)?yōu)異、并且能抑制成膜及抑制圖像缺陷的電子照相感光體。附圖說(shuō)明圖1為示意性地示出本發(fā)明的圖像形成裝置的主要部分結(jié)構(gòu)的一例的圖。圖2為示出實(shí)施例中使用的酞菁氧鈦的基于CuKα特性X射線的X射線衍射光譜的圖。圖3為示出實(shí)施例中使用的酞菁氧鈦的基于CuKα特性X射線的X射線衍射光譜的圖。具體實(shí)施方式以下,詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明,以下記載的構(gòu)成要件的說(shuō)明是本發(fā)明的實(shí)施方式的代表例,可以在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適宜變形而實(shí)施?!峨娮诱障喔泄怏w》以下對(duì)本發(fā)明的電子照相感光體的構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的電子照相感光體只要在導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層的情況下為在底涂層上)具有含有前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物的感光層,就不特別限定其構(gòu)成。電子照相感光體的感光層為后面說(shuō)明的層疊型的情況下,在電荷輸送層中含有前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、顆粒狀硅化合物、以及其他根據(jù)需要的抗氧化劑、流平劑、其他添加物。另外,電子照相感光體的感光層為后面說(shuō)明的單層型的情況下,除了前述的層疊型感光體的電荷輸送層中所使用的成分以外,通常還使用電荷產(chǎn)生材料、電子輸送材料。為了與高速機(jī)相對(duì)應(yīng),優(yōu)選的是,以前述感光體的初始表面電位為-700V的方式帶電、照射780nm的單色光,以1.0μJ/cm2的強(qiáng)度照射該曝光光時(shí)的100ms后的感光體表面電位的絕對(duì)值為53V以下。顆粒狀硅化合物有時(shí)阻礙電荷的移動(dòng),因此,即使電荷輸送層中含有顆粒狀硅化合物,也可以使分散性變得良好,從而較低地保持殘余電位?!峨娮诱障喔泄怏w制造用涂布液》電子照相感光體制造用涂布液是用于形成前述各層的涂布液,沒(méi)有特別限制,從電荷輸送能及機(jī)械特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為感光層形成用涂布液、更優(yōu)選為前述層疊型的電荷輸送層或保護(hù)層形成用涂布液。本發(fā)明的涂布液可以通過(guò)含有前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、顆粒狀硅化合物和根據(jù)需要而使用的其他成分,并將它們?nèi)芙饣蚍稚⒂谟袡C(jī)溶劑中來(lái)制作。前述涂布液為含有電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂、及顆粒狀硅化合物的電子照相感光體制造用涂布液時(shí),優(yōu)選自制造日起靜置保管10天后,涂布液保管容器內(nèi)液高的3/4的位置的涂布液和涂布液保管容器液底面的涂布液的波長(zhǎng)780nm光的透過(guò)率中的任一者為85%以上、其差為10%以?xún)?nèi)。從均質(zhì)性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為1%以下。對(duì)于滿(mǎn)足前述透過(guò)率差的涂布液,顆粒狀硅化合物的分散良好、能長(zhǎng)期保存。前述透過(guò)率差可以通過(guò)使用例如前述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)來(lái)達(dá)成。另外,從防止涂布不均的觀點(diǎn)出發(fā),對(duì)將前述涂布液以膜厚為18μm的方式涂布在導(dǎo)電性基體上而得到的涂布膜表面通過(guò)顯微鏡觀察時(shí)、在8處60μm×80μm的視場(chǎng)中的4μm以上的塊狀物平均個(gè)數(shù)優(yōu)選為10個(gè)以下、更優(yōu)選為5個(gè)以下。<導(dǎo)電性支撐體>對(duì)導(dǎo)電性支撐體沒(méi)有特別限制,主要使用例如鋁、鋁合金、不銹鋼、銅及鎳等金屬材料;添加金屬、碳及氧化錫等導(dǎo)電性粉體從而賦予了導(dǎo)電性的樹(shù)脂材料;在其表面蒸鍍或涂布有鋁、鎳及ITO(氧化銦氧化錫)等導(dǎo)電性材料的樹(shù)脂;玻璃以及紙等。這些可以單獨(dú)使用1種,也可以以任意組合及比率組合使用2種以上。作為導(dǎo)電性支撐體的形態(tài),可以使用筒狀、片狀或帶狀等。進(jìn)而,也可以使用為了導(dǎo)電性或者表面性等的控制或覆蓋缺陷而在金屬材料的導(dǎo)電性支撐體上涂布了具有適當(dāng)?shù)碾娮柚档膶?dǎo)電性材料的形態(tài)。另外,使用鋁合金等金屬材料作為導(dǎo)電性支撐體時(shí),可以施加陽(yáng)極氧化覆膜后使用。在施加了陽(yáng)極氧化覆膜的情況下,優(yōu)選通過(guò)公知的方法實(shí)施封孔處理。支撐體表面可以為平滑的,也可以通過(guò)使用特別的切削方法或?qū)嵤┐置婊幚韥?lái)進(jìn)行粗面化。另外,也可以通過(guò)在構(gòu)成支撐體的材料中混合適當(dāng)粒徑的顆粒來(lái)進(jìn)行粗面化。另外,為了降低成本,也可以不實(shí)施切削處理而直接使用拉拔管。<底涂層>在本發(fā)明的電子照相感光體中,底涂層不是必須的,但在設(shè)置底涂層的情況下,也可以設(shè)置任意底涂層。作為底涂層,可以單獨(dú)使用粘結(jié)劑,但含有金屬氧化物顆粒那樣的無(wú)機(jī)填料在電特性等方面是優(yōu)選的。作為金屬氧化物顆粒,優(yōu)選涂布液的分散穩(wěn)定性高的物質(zhì),具體而言,例如可以舉出二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、氧化鋅、氧化鉛及氧化銦那樣的物質(zhì)。這些之中,優(yōu)選顯示出n型半導(dǎo)體特性的金屬氧化物顆粒,更優(yōu)選氧化鈦、氧化鋅及氧化錫,特別優(yōu)選氧化鈦。對(duì)于氧化鈦,結(jié)晶質(zhì)、非晶質(zhì)均可以使用,在結(jié)晶質(zhì)的情況下,其晶型可以為銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型中的任意種,從吸水性及表面處理的效率等理由出發(fā),通常使用銳鈦礦型或金紅石型。特別優(yōu)選的是使用金紅石型。從向涂布液的分散穩(wěn)定性的理由出發(fā),通常金屬氧化物顆粒的粒徑優(yōu)選其平均粒徑為100nm以下、特別優(yōu)選10~60nm。涂布液中使用的顆粒的粒徑可以均勻,另外,也可以為不同粒徑的復(fù)合體系。在不同粒徑的復(fù)合體系的情況下,優(yōu)選具有粒徑的最大峰處于150nm附近、最小粒徑為約30nm到約500nm的粒徑分布那樣的顆粒,例如可以混合使用平均粒徑為0.1μm的顆粒與0.03μm的顆粒。作為底涂層所含有的粘結(jié)劑樹(shù)脂,例如可以使用聚乙烯醇縮醛、聚酰胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯及聚丙烯酸等樹(shù)脂材料。其中,優(yōu)選支撐體的粘接性?xún)?yōu)異、對(duì)電荷產(chǎn)生層涂布液中使用的溶劑的溶解性小的聚酰胺樹(shù)脂。其中,更優(yōu)選在處理方面也優(yōu)異的在醇系溶劑中也能使用的聚酰胺。作為那樣的聚酰胺,例如可以舉出:NagaseChemteXCorporation制的TORESINF-30K、MF-30、EF-30T;NamariichiCo.,Ltd.制的FINELEXFR-101、FR-104、FR-105及FR-301等甲氧基甲基化尼龍樹(shù)脂;T&KTOKA.CO.,LTD制的PA-100、PA-100A、PA-102A、PA-105A、PA-200及PA-201等聚合脂肪酸系聚酰胺;以及T&KTOKA.CO.,LTD制的TPAE-12及TPAE-32等聚合脂肪酸系聚酰胺嵌段共聚物等。對(duì)于金屬氧化物顆粒與粘結(jié)劑樹(shù)脂的比率,可以任意選擇,但從液體的穩(wěn)定性、涂布性、及電特性方面出發(fā),優(yōu)選相對(duì)于粘結(jié)劑樹(shù)脂1質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份到8質(zhì)量份的范圍、進(jìn)而更優(yōu)選2質(zhì)量份到5質(zhì)量份的范圍。對(duì)于底涂層的膜厚,若過(guò)薄,則對(duì)局部帶電不良的效果不充分,另外,反之,若過(guò)厚,則成為殘余電位上升、或?qū)щ娦曰w與感光層之間的粘接強(qiáng)度降低的原因。本發(fā)明的電子照相感光體中的底涂層的膜厚優(yōu)選為0.1~20μm、更優(yōu)選為2~10μm、進(jìn)一步優(yōu)選為3~6μm。底涂層的體積電阻值通常為1×1011Ω·cm以上、優(yōu)選為1×1012Ω·cm以上,通常為1×1014Ω·cm以下、優(yōu)選為1×1013Ω·cm以下。為了獲得含有金屬氧化物顆粒和粘結(jié)劑樹(shù)脂的底涂層涂布液,在用行星磨、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)、油漆攪拌器、磨碎機(jī)或者超聲波等粉碎或分散處理裝置處理過(guò)的金屬氧化物顆粒的漿料中混合粘結(jié)劑樹(shù)脂、或?qū)⒄辰Y(jié)劑樹(shù)脂溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸玫降娜芙庖骸⒉⑦M(jìn)行溶解及攪拌處理即可。相反,也可以在粘結(jié)劑樹(shù)脂溶解液中添加金屬氧化物顆粒,用如上所述的分散裝置進(jìn)行粉碎或分散處理。<電荷產(chǎn)生層>電荷產(chǎn)生層是通過(guò)用粘結(jié)劑樹(shù)脂將電荷產(chǎn)生物質(zhì)粘結(jié)而形成的。對(duì)于電荷產(chǎn)生層,具體而言,例如通過(guò)如下來(lái)形成:使電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散至將粘結(jié)劑樹(shù)脂溶解于有機(jī)溶劑中而得到的溶液中,制備涂布液,將其涂布到導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層的情況下為在底涂層上)。其膜厚通常為0.1μm以上、優(yōu)選為0.15μm以上,并且,通常為10μm以下、優(yōu)選為0.6μm以下的范圍。若電荷產(chǎn)生物質(zhì)的比率過(guò)高,則有涂布液的穩(wěn)定性因電荷產(chǎn)生物質(zhì)的聚集等而降低的擔(dān)心,另一方面,若電荷產(chǎn)生物質(zhì)的比率過(guò)低,則有導(dǎo)致作為感光體的靈敏度降低的擔(dān)心。[電荷產(chǎn)生物質(zhì)]作為電荷產(chǎn)生物質(zhì),例如可以舉出硒及其合金、硫化鎘等無(wú)機(jī)系光導(dǎo)電材料以及有機(jī)顏料等有機(jī)系光導(dǎo)電材料,優(yōu)選有機(jī)系光導(dǎo)電材料,特別優(yōu)選有機(jī)顏料。作為有機(jī)顏料,例如可以舉出:酞菁顏料、偶氮顏料、二硫代酮吡咯并吡咯顏料、角鯊烯(方酸鎓)顏料、喹吖啶酮顏料、靛藍(lán)顏料、苝顏料、多環(huán)醌顏料、蒽嵌蒽醌顏料及苯并咪唑顏料等。這些之中,特別優(yōu)選酞菁顏料或偶氮顏料。使用有機(jī)顏料作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)時(shí),通常以將這些有機(jī)顏料的微粒用各種粘結(jié)劑樹(shù)脂粘結(jié)而得到的分散層的形式使用。使用無(wú)金屬酞菁化合物或含金屬酞菁化合物作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)時(shí),能得到對(duì)波長(zhǎng)較長(zhǎng)的激光、例如具有780nm附近的波長(zhǎng)的激光靈敏度高的感光體。另外,在使用單偶氮、二偶氮或三偶氮等偶氮顏料的情況下,能得到對(duì)白色光、或具有660nm附近的波長(zhǎng)的激光、或者波長(zhǎng)較短的激光例如具有450nm、400nm附近的波長(zhǎng)的激光具有充分的靈敏度的感光體。使用有機(jī)顏料作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)時(shí),特別優(yōu)選酞菁顏料或偶氮顏料。酞菁顏料在得到對(duì)波長(zhǎng)較長(zhǎng)的激光靈敏度高的感光體的方面是優(yōu)異的,另外,偶氮顏料在對(duì)白色光及波長(zhǎng)較短的激光具有充分的靈敏度的方面是優(yōu)異的。使用酞菁顏料作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)時(shí),具體而言,例如可以使用:無(wú)金屬酞菁、銅、銦、鎵、錫、鈦、鋅、釩、硅、鍺及鋁等金屬或其氧化物、鹵化物、氫氧化物及醇鹽等配位的酞菁類(lèi)的具有各晶型的物質(zhì)以及將氧原子等作為交聯(lián)原子而使用的酞菁二聚物類(lèi)等。特別優(yōu)選作為靈敏度高的晶型的、X型、τ型無(wú)金屬酞菁、A型(別名β型)、B型(別名α型)及D型(別名Y型)等的氧鈦酞菁(Titanylphthalocyanine)(別名:酞菁氧鈦(Oxytitaniumphthalocyanine))、氧釩酞菁、氯銦酞菁、羥基銦酞菁、II型等的氯鎵酞菁、V型等的羥基鎵酞菁、G型及I型等的μ-氧代-鎵酞菁二聚體以及II型等的μ-氧代-鋁酞菁二聚體。這些酞菁之中,更優(yōu)選A型(別名β型)、B型(別名α型)、及特征為在粉末X射線衍射的衍射角2θ(±0.2°)為27.1°、27.2°、或者27.3°處顯示出明顯的峰的D型(Y型)氧鈦酞菁、II型氯鎵酞菁、V型及在28.1°具有最強(qiáng)的峰、并且在26.2°沒(méi)有峰、在28.1°有明顯的峰、并且25.9°的半峰寬W為1°≤W≤0.4°的羥基鎵酞菁、G型μ-氧代-鎵酞菁二聚體等。另外,從靈敏度及電特性的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選在CuKα特性X射線衍射光譜中,至少在布拉格角2θ±0.2°=27.2°處具有最大峰、同時(shí)在26.2°沒(méi)有峰、并且在差示掃描量熱分析中,除了伴有吸附水的氣化的峰以外,不具有50℃至400℃的溫度變化的峰的D型(Y型)氧鈦酞菁。酞菁化合物可以使用單一的化合物,也可以使用幾種的混合或混晶狀態(tài)的化合物。作為此處的酞菁化合物或處于結(jié)晶狀態(tài)的混合狀態(tài),可以使用之后將各個(gè)構(gòu)成要素混合而得到的化合物,也可以在合成、顏料化或結(jié)晶化等酞菁化合物的制造和處理工序中產(chǎn)生混合狀態(tài)的化合物。作為這樣的處理,已知有酸糊劑處理、磨碎處理、溶劑處理等。為了產(chǎn)生混晶狀態(tài),如日本特開(kāi)平10-48859號(hào)公報(bào)所記載的,可以舉出將2種結(jié)晶在混合后進(jìn)行機(jī)械磨碎、不定形化后,通過(guò)溶劑處理轉(zhuǎn)變?yōu)樘囟ǖ慕Y(jié)晶狀態(tài)的方法。使用偶氮顏料作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)時(shí),優(yōu)選使用各種雙偶氮顏料或三偶氮顏料。在使用有機(jī)顏料作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的情況下,可以單獨(dú)使用1種,也可以混合使用2種以上顏料。在這種情況下,優(yōu)選組合使用在可見(jiàn)光區(qū)域和近紅外區(qū)域的不同光譜區(qū)域下具有分光靈敏度特性的2種以上電荷產(chǎn)生物質(zhì),其中更優(yōu)選組合使用雙偶氮顏料或三偶氮顏料和酞菁顏料。[粘結(jié)劑樹(shù)脂]對(duì)電荷產(chǎn)生層中使用的粘結(jié)劑樹(shù)脂沒(méi)有特別限制,例如可以舉出:聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯醇縮甲醛樹(shù)脂、縮丁醛的一部分被縮甲醛或縮乙醛等改性后的部分縮醛化聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂等聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、改性醚系聚酯樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、聚氯化乙烯樹(shù)脂、聚偏氯乙烯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、甲基丙烯酸系樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯基吡啶樹(shù)脂、纖維素系樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹(shù)脂、酪蛋白、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羥基改性氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羧基改性氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐共聚物等氯化乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-醇酸樹(shù)脂、硅-醇酸樹(shù)脂及苯酚-甲醛樹(shù)脂等絕緣性樹(shù)脂以及聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽及聚乙烯基苝等有機(jī)光導(dǎo)電性聚合物等。這些粘結(jié)劑樹(shù)脂可以單獨(dú)使用任1種,也可以以任意組合混合使用2種以上。在電荷產(chǎn)生層中,對(duì)于粘結(jié)劑樹(shù)脂與電荷產(chǎn)生物質(zhì)的配混比(質(zhì)量),相對(duì)于粘結(jié)劑樹(shù)脂100質(zhì)量份,電荷產(chǎn)生物質(zhì)通常為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為30質(zhì)量份以上,并且,通常為1000質(zhì)量份以下、優(yōu)選為500質(zhì)量份以下的范圍。作為使電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散的方法,例如可以使用球磨機(jī)分散法、磨碎機(jī)分散法、砂磨機(jī)分散法及珠磨機(jī)分散等公知的分散法。此時(shí),將顆粒微細(xì)化為優(yōu)選0.5μm以下、更優(yōu)選0.3μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.15μm以下的范圍的顆粒尺寸是有效的。<電荷輸送層>本發(fā)明的電荷輸送層可以如下得到:將電荷輸送物質(zhì)等、粘結(jié)劑樹(shù)脂和顆粒狀硅化合物溶解或分散于溶劑中,制作涂布液并涂布到電荷產(chǎn)生層上、進(jìn)行干燥,從而得到。對(duì)電荷輸送層的膜厚沒(méi)有特別限制,通常為5μm以上,從高分辨率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為10μm以上、更優(yōu)選為15μm以上。并且,通常為50μm以下,從電特性、圖像穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為35μm以下、更優(yōu)選為25μm以下。為了提高成膜性、撓性、涂布性、耐污染性、耐氣體性及耐光性等或進(jìn)一步提高感光層的機(jī)械強(qiáng)度,優(yōu)選使電荷輸送層中還含有周知的增塑劑、潤(rùn)滑劑、分散輔助劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、吸電子化合物、染料、顏料、敏化劑、流平劑、穩(wěn)定劑、流動(dòng)性賦予劑或交聯(lián)劑等添加物。作為抗氧化劑的例子,例如可以舉出受阻酚化合物及受阻胺化合物等。另外,作為染料、顏料,例如可以舉出各種色素化合物及偶氮化合物等。作為流平劑,例如可以舉出硅油及氟系表面活性劑等。[顆粒狀硅化合物]作為顆粒狀硅化合物,例如可以舉出氮化硅、碳化硅及二氧化硅等,從感光體電特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選二氧化硅(二氧化硅顆粒)。二氧化硅顆粒通過(guò)氣相法或液相法來(lái)制造。優(yōu)選二氧化硅顆粒表面被反應(yīng)性硅化合物表面修飾過(guò)的二氧化硅顆粒。從涂布液穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),顆粒狀硅化合物的平均一次粒徑優(yōu)選為1.0μm以下、更優(yōu)選為0.9μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.8μm以下。另一方面,從耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為0.01μm以上。另外,從耐成膜性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為0.1μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3μm以上、特別優(yōu)選為0.4μm以上。平均一次粒徑可以通過(guò)基于掃描型電子顯微鏡(SEM)、透射型電子顯微鏡(TEM)的測(cè)定來(lái)把握。為0.01μm以上且0.2μm以下時(shí),尤其有分散性差的傾向,與特定的電荷輸送物質(zhì)組合使用時(shí)的分散改善效果大。優(yōu)選在電荷輸送層中的固體成分中前述顆粒狀硅化合物的含量為5質(zhì)量%以上。從耐成膜的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為6質(zhì)量%以上。另一方面,通常為30質(zhì)量%以下。從分散性及電特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。前述顆粒狀硅化合物顆粒優(yōu)選用反應(yīng)性有機(jī)硅化合物實(shí)施表面處理。表面處理可以通過(guò)干法或濕法來(lái)制造。在干法中,可以通過(guò)將表面處理劑與金屬氧化物顆粒混合來(lái)使其覆蓋在金屬氧化物顆粒上,根據(jù)需要進(jìn)行加熱處理,由此來(lái)制造。在濕法中,可以通過(guò)如下來(lái)制造:對(duì)將金屬氧化物顆粒和本發(fā)明的表面處理劑混合到適當(dāng)?shù)娜軇┲卸玫降囊后w進(jìn)行充分?jǐn)嚢?,直至均勻地附著為止;或者利用介質(zhì)進(jìn)行混合,然后進(jìn)行干燥、根據(jù)需要進(jìn)行加熱處理。作為反應(yīng)性有機(jī)硅化合物,例如可以舉出硅烷偶聯(lián)劑、硅烷處理劑、硅氧烷化合物等。從對(duì)顆粒狀有機(jī)硅化合物的反應(yīng)性、以及抑制未反應(yīng)部位容易殘留的反應(yīng)性聚集顆粒的生成的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選硅烷處理劑。硅烷處理劑之中,優(yōu)選具有碳數(shù)為1~3的烷基的硅烷處理劑。作為那樣的硅烷處理劑,例如可以舉出:六甲基二硅氮烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷及甲基三乙氧基硅烷等。表面處理后的前述顆粒狀硅化合物雖然基本上被反應(yīng)性硅化合物處理了,但有時(shí)羥基會(huì)殘留。其存在的有無(wú)可以通過(guò)基于紅外分光法的歸屬于顆粒狀硅化合物表面的硅烷醇羥基的吸收峰來(lái)判斷。對(duì)于基于處理的羥基的殘留,其殘留比率越高,由濕度變化導(dǎo)致的感光體電特性的變動(dòng)越大,因此硅烷醇羥基的吸收峰優(yōu)選為處理前的10%以下、更優(yōu)選為5%以下。從耐裂紋的觀點(diǎn)出發(fā),前述顆粒狀硅化合物的球度通常為0.95以上、優(yōu)選為0.96以上、更優(yōu)選為0.98以上。球度越大,顆粒的表面積越小,成為裂紋的原因的界面變少,因此不易產(chǎn)生裂紋。從耐裂紋的觀點(diǎn)出發(fā),前述顆粒狀硅化合物的密度通常為1.5g/cm3以上、優(yōu)選為1.8g/cm3以上、更優(yōu)選為2.0g/cm3以上。另外,從耐裂紋的觀點(diǎn)出發(fā),通常為3.0g/cm3以下、優(yōu)選為2.8g/cm3以下、更優(yōu)選為2.5g/cm3以下。[電荷輸送物質(zhì)]本發(fā)明中使用的電荷輸送物質(zhì)為下述通式(1)所示的具有取代基的單三苯基胺化合物。通式(1)通式(1)中,X1~X3各自獨(dú)立地表示烷基、烷氧基、芳基或芳氧基,a~c各自獨(dú)立地表示0~5。Y1、Y2各自獨(dú)立地表示下述通式(A)所示的烯基結(jié)構(gòu),u、v各自獨(dú)立地表示0~3。Z表示下述通式(B)所示的烯基結(jié)構(gòu)。通式(A)通式(A)中,R1~R4各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基,R5表示芳基,m表示0~3。通式(B)-HC=HC-CH=CH-Ar1通式(B)中,Ar1表示芳基。具體而言,X1~X3中,作為烷基,例如可以舉出:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基及正辛基等直鏈狀烷基;異丙基、乙基己基及叔丁基等支鏈狀烷基;以及環(huán)己基等環(huán)狀烷基。作為烷氧基,例如可以舉出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基及正丁氧基等直鏈狀烷氧基;異丙氧基及乙基己氧基等支鏈狀烷氧基;環(huán)己氧基等環(huán)狀烷氧基;以及三氟甲氧基、五氟乙氧基及1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基。作為芳基,例如可以舉出:苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基、甲苯基及茴香基等。作為芳氧基,可以舉出在前述芳基中舉出的基團(tuán)上具有氧原子的基團(tuán)。其中從電特性方面出發(fā),優(yōu)選烷基或烷氧基、更優(yōu)選烷基。進(jìn)而,從分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選碳數(shù)1~10的烷基、更優(yōu)選碳數(shù)3~8的烷基。若a~c過(guò)多,則由分子量增加導(dǎo)致有效分子數(shù)減少,因此優(yōu)選在0~2的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。從電特性的觀點(diǎn)出發(fā),c優(yōu)選為0。優(yōu)選a或b中的任一者為1、另一者為0。在R1~R5、Ar1中,烷基、芳基可以應(yīng)用X1~X3中舉出的情況。如后所述,本發(fā)明的單三苯基胺化合物有助于顆粒狀硅化合物的分散穩(wěn)定化是由于上述通式(1)中的Y1、Y2、及Z的末端芳基與顆粒狀硅化合物的相互作用、和單三苯基胺單元向聚合物分子的嵌入這兩者。因此,為了使單三苯基胺單元向聚合物分子的嵌入不被烯基單元阻礙,u、v優(yōu)選為0或1,優(yōu)選u或v中任一者為1。進(jìn)而,關(guān)于上述通式(A)的烯基鏈長(zhǎng),將單三苯基胺單元和芳基末端保持為某種程度的距離,單三苯基胺單元和聚合物鏈的嵌入、及由顆粒狀硅化合物與烯基單元的末端芳基的相互作用帶來(lái)的穩(wěn)定化這兩者不受立體因素影響對(duì)于在涂布液中的顆粒狀硅化合物的分散穩(wěn)定化是優(yōu)選的。但是,若烯基鏈過(guò)長(zhǎng),則氧化的劣化變?nèi)酢S捎谶@二者的理由,m優(yōu)選為1或2。進(jìn)而,同樣地為了避免由烯基單元的取代基帶來(lái)的立體因素的影響,R1~R4優(yōu)選為氫原子。上述通式(1)中,關(guān)于X1~X3、Y1、Y2的位置,從電特性的方面出發(fā),優(yōu)選以三苯基胺的苯基環(huán)結(jié)合的氮原子所結(jié)合的碳作為起點(diǎn)而位于對(duì)位或鄰位,X1~X3、Y1、Y2中的至少一者位于對(duì)位的取代基的供電子效果或共振效果從帶來(lái)的電特性的效果出發(fā)是優(yōu)選的。從分散性的觀點(diǎn)出發(fā),前述通式(1)中,a=1、b=0、c=0、v=1、并且u=0,Y2及Z以結(jié)合有氮原子的碳為起點(diǎn)在對(duì)位進(jìn)行取代,前述通式(A)中,特別優(yōu)選m=1、R1~R4為氫原子、R5為芳基。本發(fā)明的目的在于提供分散穩(wěn)定性良好的、含有電荷輸送物質(zhì)、粘結(jié)劑樹(shù)脂和顆粒狀硅化合物的電子照相感光體制造用涂布液,對(duì)于涂布液的穩(wěn)定性的效果的體現(xiàn)機(jī)制,可以認(rèn)為如下。在含有有機(jī)溶劑和粘結(jié)劑樹(shù)脂及顆粒狀硅化合物的涂布液中,顆粒狀硅化合物包圍粘結(jié)劑樹(shù)脂分子而存在,粘結(jié)劑樹(shù)脂的剛性的骨架單元難以有助于顆粒狀硅化合物的分散穩(wěn)定性賦予。另一方面,在本發(fā)明的情況下,共存的電荷輸送物質(zhì)具有單三苯基胺單元和、末端具有芳基取代基的烯基取代基。通過(guò)各自擔(dān)當(dāng)由三苯基胺單元向粘結(jié)劑樹(shù)脂的嵌入帶來(lái)的錨固作用、烯基末端的芳基與顆粒狀硅化合物表面的相互作用,綜合來(lái)講有助于涂布液的穩(wěn)定賦予。通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì)之中,從分散性及電特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選下述通式(2)所示的電荷輸送物質(zhì)。通式(2)通式(2)中,R表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。n表示0~3的整數(shù)。n為2或3時(shí),R各自獨(dú)立地表示碳數(shù)8以下的烷基或烷氧基。這些之中,從電特性、顆粒狀硅化合物的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為選自下述通式(1A)、(1B)、(1C)、(1D)、及(1E)所示的化合物的組中的至少1種電荷輸送物質(zhì)。(1A)(1B)(1C)(1D)(1E)在本發(fā)明中,作為電荷輸送物質(zhì),可以單獨(dú)使用上述通式(1)所示的電荷輸送物質(zhì),也可以將其與其他電荷輸送物質(zhì)組合使用來(lái)使用。以下例示出適于本發(fā)明的電荷輸送物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。以下的結(jié)構(gòu)是用于更具體地說(shuō)明本發(fā)明而例示的,只要不脫離本發(fā)明的概念,就不限定于下述結(jié)構(gòu)。[粘結(jié)劑樹(shù)脂]以上述的電荷輸送物質(zhì)粘結(jié)在粘結(jié)劑樹(shù)脂上的形式形成電荷輸送層。作為電荷輸送層中使用的粘結(jié)劑樹(shù)脂,例如可以舉出:聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯或聚氯化乙烯等乙烯基聚合物及其共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚酰亞胺、苯氧樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂以及有機(jī)硅樹(shù)脂等。另外,也可以使用它們的部分交聯(lián)固化物。上述粘結(jié)劑樹(shù)脂之中,從感光體的電特性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以混合使用多種。以下示出前述粘結(jié)劑樹(shù)脂的優(yōu)選的結(jié)構(gòu)的具體例。這些具體例是為了例示而示出的,只要不違反本發(fā)明的主旨,可以混合使用任何公知的粘結(jié)劑樹(shù)脂。對(duì)于電荷輸送層中的粘結(jié)劑樹(shù)脂與前述電荷輸送物質(zhì)的比例,從反復(fù)使用時(shí)的穩(wěn)定性、電荷移動(dòng)度的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于粘結(jié)劑樹(shù)脂100質(zhì)量份、下限是通常以30質(zhì)量份以上的比率使用、優(yōu)選40質(zhì)量份以上。另一方面,從感光層的熱穩(wěn)定性、耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā),上限通常是以150質(zhì)量份以下的比率使用,從電荷輸送物質(zhì)與粘結(jié)劑樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選120質(zhì)量份以下、更優(yōu)選60質(zhì)量份以下。前述粘結(jié)劑樹(shù)脂的粘均分子量(Mv)通常為20000以上,從耐刷性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為30000以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40000以上。另一方面,通常為200000以下,從涂布性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為100000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80000以下。[吸電子化合物]作為吸電子化合物,例如可以舉出:四氰基醌二甲烷、二氰基醌甲烷或具有二氰基醌乙烯基的芳香族酯類(lèi)等的氰基化合物、2,4,6-三硝基芴酮等硝基化合物、苝等縮合多環(huán)芳香族化合物、聯(lián)苯醌衍生物、醌類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、酸酐、苯酞類(lèi)、取代及未取代水楊酸的金屬絡(luò)合物、取代及未取代水楊酸的金屬鹽、芳香族羧酸的金屬絡(luò)合物以及芳香族羧酸的金屬鹽。優(yōu)選的是,使用氰化合物、硝基化合物、縮合多環(huán)芳香族化合物、聯(lián)苯醌衍生物、取代及未取代水楊酸的金屬絡(luò)合物、取代及未取代水楊酸的金屬鹽、芳香族羧酸的金屬絡(luò)合物以及芳香族羧酸的金屬鹽。[有機(jī)溶劑]作為電荷輸送層形成用涂布液中使用的有機(jī)溶劑,例如可以舉出:四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)及二甲氧基乙烷等醚類(lèi);甲酸甲酯及乙酸乙酯等酯類(lèi);丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類(lèi);苯、甲苯及二甲苯等芳香族烴類(lèi);二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷及三氯乙烯等氯化烴類(lèi);正丁胺、異丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺及三亞乙基二胺等的含氮化合物類(lèi);以及乙腈、N-甲基吡咯烷酮及N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑類(lèi)等。其中,從抑制磨刷的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有沸點(diǎn)為90℃以下的醚及沸點(diǎn)為120℃以上的醚。另外,更優(yōu)選將沸點(diǎn)為90℃以下的醚作為主成分、進(jìn)而含有5質(zhì)量%~50質(zhì)量%的沸點(diǎn)為120℃以上的醚。作為沸點(diǎn)為90℃以下的醚,從耐磨刷的方面及安全性的方面出發(fā),優(yōu)選沸點(diǎn)為50℃以上的醚、更優(yōu)選60℃以上。作為那樣的醚,例如可以舉出:四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二氧戊環(huán)、甲基四氫呋喃及四氫吡喃等。在粘結(jié)劑樹(shù)脂的溶解性的方面等,優(yōu)選環(huán)狀醚、特別優(yōu)選四氫呋喃。沸點(diǎn)為90℃以下的醚的含量在全部有機(jī)溶劑中為50質(zhì)量%以上,從涂布膜的干燥速度的方面出發(fā),優(yōu)選60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選75質(zhì)量%以上。另一方面,從耐磨刷的方面出發(fā),優(yōu)選90質(zhì)量%以下、更優(yōu)選85質(zhì)量%以下。作為沸點(diǎn)為120℃以上的醚,從干燥速度及殘留溶劑的方面出發(fā),優(yōu)選沸點(diǎn)為200℃以下的醚、更優(yōu)選170℃以下。作為那樣的醚,例如可以舉出二乙氧基乙烷、茴香醚及2,2-二四氫糠基丙烷等。這些之中,優(yōu)選芳香族醚、特別優(yōu)選茴香醚。從耐磨刷的方面出發(fā),沸點(diǎn)為120℃以上的醚的含量在全部有機(jī)溶劑中優(yōu)選為10質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量%以上。另一方面,從涂布膜的干燥速度的方面出發(fā),優(yōu)選30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選25質(zhì)量%以下。除了沸點(diǎn)為90℃以下的醚和沸點(diǎn)為120℃以上的醚以外,還可以在沒(méi)有粘結(jié)劑樹(shù)脂析出的范圍內(nèi)混合任意的有機(jī)溶劑。作為那樣的有機(jī)溶劑,例如可以舉出沸點(diǎn)為90℃以上且120℃以下的醚、甲乙酮等酮及碳數(shù)為4以上的醇等。有機(jī)溶劑的含量相對(duì)于全部涂布液優(yōu)選為60~95質(zhì)量%、更優(yōu)選為70~90質(zhì)量%、特別優(yōu)選為75~85質(zhì)量%。<各層的形成方法>對(duì)于構(gòu)成感光體的各層,在支撐體上通過(guò)浸漬涂布、噴霧涂布、噴嘴涂布、棒涂、輥涂或刮刀涂布等公知的方法,將使各層中含有的物質(zhì)溶解或分散于溶劑中而得到的涂布液逐個(gè)對(duì)各層重復(fù)依次涂布及干燥工序,從而形成。對(duì)使用的溶劑或分散介質(zhì)沒(méi)有特別限制,作為具體例,可以舉出:四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)及二甲氧基乙烷等醚類(lèi);甲酸甲酯及乙酸乙酯等酯類(lèi);丙酮、甲乙酮及環(huán)己酮等酮類(lèi);苯、甲苯及二甲苯等芳香族烴類(lèi);二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷及三氯乙烯等氯化烴類(lèi);正丁胺、異丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三亞乙基二胺等含氮化合物類(lèi);以及乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺及二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑類(lèi)等。另外,這些可以單獨(dú)使用1種,也可以以任意的組合及種類(lèi)組合使用2種以上。對(duì)溶劑或分散介質(zhì)的用量沒(méi)有特別限制,優(yōu)選考慮各層的目的或者選擇的溶劑或分散介質(zhì)的性質(zhì),以涂布液的固體成分濃度、粘度等物性達(dá)到期望的范圍的方式進(jìn)行適宜調(diào)整。在電荷輸送層的情況下,涂布液的固體成分濃度通常設(shè)為5質(zhì)量%以上、優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量%以上,并且,通常設(shè)為40質(zhì)量%以下,優(yōu)選為35質(zhì)量%以下的范圍。另外,通常將涂布液的粘度設(shè)為10cps以上,優(yōu)選設(shè)為50cps以上,并且,通常設(shè)為500cps以下,優(yōu)選設(shè)為400cps以下的范圍。在電荷產(chǎn)生層的情況下,涂布液的固體成分濃度通常設(shè)為0.1質(zhì)量%以上、優(yōu)選設(shè)為1質(zhì)量%以上,并且,通常設(shè)為15質(zhì)量%以下、優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量%以下的范圍。另外,涂布液的粘度通常設(shè)為0.01cps以上、優(yōu)選設(shè)為0.1cps以上,另外,通常設(shè)為20cps以下、優(yōu)選設(shè)為10cps以下的范圍。作為涂布液的涂布方法,例如可以舉出:浸漬涂布法、噴霧涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、珠涂法、線棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、空氣刀涂布法、簾涂布法等,也可以使用其他公知的涂布法?!秷D像形成裝置》如圖1所示,圖像形成裝置具備電子照相感光體1、帶電裝置2、曝光裝置3及顯影裝置4而構(gòu)成,進(jìn)而,根據(jù)需要設(shè)置轉(zhuǎn)印裝置5、清潔裝置6及定影裝置7。電子照相感光體1只要是上述本發(fā)明的電子照相感光體就沒(méi)有特別限制,圖1中,作為其一例,示出在圓筒狀的導(dǎo)電性支撐體的表面上形成有上述感光層的筒狀的感光體。沿該電子照相感光體1的外周面分別配置有帶電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5及清潔裝置6。帶電裝置2為使電子照相感光體1帶電的裝置,其使電子照相感光體1的表面均勻地帶電成規(guī)定電位。圖1中,作為帶電裝置2的一例,示出了輥型的帶電裝置(帶電輥),此外,也常使用電暈器(corotron)或者柵控電暈器(scorotron)等電暈帶電裝置、或帶電刷等接觸型帶電裝置等。需要說(shuō)明的是,對(duì)于電子照相感光體1及帶電裝置2,大多情況下,作為具備該兩者的盒(以下有時(shí)稱(chēng)為感光體盒),設(shè)計(jì)為能從圖像形成裝置的主體卸下來(lái)。而且,例如在電子照相感光體1或帶電裝置2劣化的情況下,能夠?qū)⒃摳泄怏w盒自圖像形成裝置主體卸下、并將另外新的感光體盒安裝到圖像形成裝置主體上。另外,關(guān)于后述的調(diào)色劑,大多情況下,存儲(chǔ)在調(diào)色劑盒中,并設(shè)計(jì)為能從圖像形成裝置主體上卸下來(lái),在使用的調(diào)色劑盒中沒(méi)有調(diào)色劑的情況下,能夠?qū)⒃撜{(diào)色劑盒自圖像形成裝置主體卸下、并安裝另外新的調(diào)色劑盒。進(jìn)而,有時(shí)也使用電子照相感光體1、帶電裝置2、調(diào)色劑全部具備的盒。曝光裝置3只要能夠?qū)﹄娮诱障喔泄怏w1進(jìn)行曝光從而在電子照相感光體1的感光面上形成靜電潛像,就不特別限制其種類(lèi)。作為具體例,可以舉出鹵素?zé)?、熒光燈、半?dǎo)體激光及He-Ne激光等激光以及LED等。另外,可以根據(jù)感光體內(nèi)部曝光方式進(jìn)行曝光。進(jìn)行曝光時(shí)的光為任意的,例如可以用波長(zhǎng)為780nm的單色光、波長(zhǎng)600nm~700nm的稍微偏短波長(zhǎng)的單色光、波長(zhǎng)380nm~500nm的短波長(zhǎng)的單色光等進(jìn)行曝光。對(duì)于顯影裝置4,對(duì)其種類(lèi)沒(méi)有特別限制,可以使用梯級(jí)顯影、一成分導(dǎo)電調(diào)色劑顯影或者二成分磁刷顯影等干式顯影方式或濕式顯影方式等的任意裝置。圖1中,顯影裝置4包括顯影槽41、攪拌器42、供給輥43、顯影輥44、及限制構(gòu)件45,形成了在顯影槽41的內(nèi)部貯存有調(diào)色劑T的結(jié)構(gòu)。另外,根據(jù)需要,可以在顯影裝置4上附帶用于補(bǔ)給調(diào)色劑T的補(bǔ)給裝置(未圖示)。該補(bǔ)給裝置以能自瓶、盒等容器補(bǔ)給調(diào)色劑T的方式構(gòu)成。對(duì)于轉(zhuǎn)印裝置5,對(duì)其種類(lèi)沒(méi)有特別限制,可以使用利用了電暈轉(zhuǎn)印、輥轉(zhuǎn)印、帶轉(zhuǎn)印等靜電轉(zhuǎn)印法、壓力轉(zhuǎn)印法、粘合轉(zhuǎn)印法等任意方式的裝置。此處,轉(zhuǎn)印裝置5由與電子照相感光體1相對(duì)配置的轉(zhuǎn)印充電器、轉(zhuǎn)印輥、轉(zhuǎn)印帶等構(gòu)成。該轉(zhuǎn)印裝置5以與調(diào)色劑T的帶電電相位反的極性施加規(guī)定電壓值(轉(zhuǎn)印電壓)、將形成于電子照相感光體1上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙(用紙、介質(zhì))P上。對(duì)清潔裝置6沒(méi)有特別限制,可以使用刷清潔器、磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮刀清潔器等任意清潔裝置,本發(fā)明中,在刮刀清潔器的情況下容易發(fā)揮效果。清潔裝置6是將附著于感光體1的殘留調(diào)色劑用清潔構(gòu)件刮落并回收殘留調(diào)色劑的裝置。定影裝置7由上部定影構(gòu)件(定影輥)71及下部定影構(gòu)件(定影輥)72構(gòu)成,在定影構(gòu)件71或72的內(nèi)部具備加熱裝置73。需要說(shuō)明的是,圖1中示出在上部定影構(gòu)件71的內(nèi)部具備有加熱裝置73的例子。上部及下部的各定影構(gòu)件71、72可以使用在不銹鋼或鋁等的金屬管坯上覆蓋有硅橡膠的定影輥、進(jìn)而用TEFLON(注冊(cè)商標(biāo))樹(shù)脂覆蓋的定影輥、定影片等公知的熱定影構(gòu)件。進(jìn)而,各定影構(gòu)件71、72可以制成為了提高脫模性而供給硅油等脫模劑的結(jié)構(gòu),也可以制成通過(guò)彈簧等相互強(qiáng)制施加壓力的結(jié)構(gòu)。被轉(zhuǎn)印至記錄紙P上的調(diào)色劑在被加熱至規(guī)定溫度的上部定影構(gòu)件71和下部定影構(gòu)件72之間通過(guò)時(shí),調(diào)色劑被加熱至熔融狀態(tài),在通過(guò)后進(jìn)行冷卻,從而調(diào)色劑被定影到記錄紙P上。需要說(shuō)明的是,關(guān)于定影裝置,對(duì)其種類(lèi)也沒(méi)有特別限定,以此處使用的種類(lèi)為首,可以設(shè)計(jì)利用熱輥定影、閃光定影、烘箱定影或壓力定影等任意方式的定影裝置。如上所述地構(gòu)成的電子照相裝置中,如下地進(jìn)行圖像的記錄。即,首先,通過(guò)帶電裝置2使感光體1的表面(感光面)帶電成規(guī)定的電位(例如-600V)。此時(shí),可以通過(guò)直流電壓使其帶電,也可以通過(guò)在直流電壓上疊加交流電壓而使其帶電。接著,根據(jù)將要記錄的圖像,通過(guò)曝光裝置3對(duì)帶電的感光體1的感光面進(jìn)行曝光,并在感光面上形成靜電潛像。然后,在顯影裝置4中進(jìn)行形成于該感光體1的感光面上的靜電潛像的顯影。對(duì)于顯影裝置4,利用限制構(gòu)件(顯影刮刀)45將通過(guò)供給輥43供給的調(diào)色劑T利進(jìn)行薄層化,使其摩擦帶電為規(guī)定的極性(此處,與感光體1的帶電電位為相同極性,負(fù)極性),邊負(fù)載在顯影輥44上,邊進(jìn)行輸送,從而與感光體1的表面接觸。若負(fù)載于顯影輥44上的帶電調(diào)色劑T與感光體1的表面接觸,則在感光體1的感光面上形成對(duì)應(yīng)于靜電潛像的調(diào)色劑圖像。然后,將該調(diào)色劑圖像通過(guò)轉(zhuǎn)印裝置5轉(zhuǎn)印到記錄紙P上。然后,將未轉(zhuǎn)印而殘留在感光體1的感光面上的調(diào)色劑通過(guò)清潔裝置6去除。調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到記錄紙P上后,通過(guò)定影裝置7將調(diào)色劑圖像熱定影到記錄紙P上,由此得到最終的圖像。需要說(shuō)明的是,對(duì)于圖像形成裝置,除了上述結(jié)構(gòu),例如還可以制成能夠進(jìn)行除電工序的結(jié)構(gòu)。除電工序?yàn)橥ㄟ^(guò)對(duì)電子照相感光體進(jìn)行曝光來(lái)進(jìn)行電子照相感光體的除電的工序,作為除電裝置,使用熒光燈、LED等。另外,除電工序中使用的光往往為作為強(qiáng)度具有曝光光的3倍以上的曝光能量的光。另外,圖像形成裝置可以進(jìn)一步變形而構(gòu)成,例如,可以制成能夠進(jìn)行前曝光工序、輔助帶電工序等工序的結(jié)構(gòu),或制成進(jìn)行膠版印刷的結(jié)構(gòu),進(jìn)而還可以制成使用了多種調(diào)色劑的全色串聯(lián)方式的結(jié)構(gòu)。以下舉出具體的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。但是,本發(fā)明不限定于這些。需要說(shuō)明的是,實(shí)施例中的“份”表示“質(zhì)量份”。實(shí)施例<電荷輸送層形成用涂布液的制造>[涂布液T1]將經(jīng)二甲基二氯硅烷進(jìn)行了表面處理的平均一次粒徑為12nm的氧化硅(NIPPONAEROSILCO.,LTD.制、產(chǎn)品名R9200)在四氫呋喃溶劑中進(jìn)行3小時(shí)超聲波分散,得到氧化硅漿料。另一方面,預(yù)先準(zhǔn)備將雙酚Z型聚碳酸酯樹(shù)脂(Mv為4萬(wàn))、下述結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)(1)、抗氧化劑(BASF公司制、產(chǎn)品名Irg1076)、硅油(SHIN-ETSUSILICONES制產(chǎn)品名KF-96)在四氫呋喃溶劑中加熱溶解而得到的物質(zhì),在室溫下、在上述中制作的氧化硅漿料為靜置狀態(tài)、液面未分離的狀態(tài)下進(jìn)行混合,制作最終粘結(jié)劑樹(shù)脂/電荷輸送物質(zhì)/氧化硅/抗氧化劑/硅油的質(zhì)量比為100/50/10/4/0.05、固體成分濃度為18質(zhì)量%的電荷輸送層形成用涂布液。需要說(shuō)明的是,對(duì)于涂布液,確認(rèn)了目視下的均質(zhì)狀態(tài),并在密閉狀態(tài)下進(jìn)行常溫靜置保管。電荷輸送物質(zhì)(1)[涂布液T2~6]代替涂布液T1制造中使用的電荷輸送物質(zhì)(1),使用電荷輸送物質(zhì)(2)~(6),與涂布液T1同樣地,得到電荷輸送層形成用涂布液(涂布液T2~6)。電荷輸送物質(zhì)(2):在涂布液T2中使用電荷輸送物質(zhì)(3):在涂布液T3中使用電荷輸送物質(zhì)(4):在涂布液T4中使用電荷輸送物質(zhì)(5):在涂布液T5中使用電荷輸送物質(zhì)(6):在涂布液T6中使用[涂布液U1]代替涂布液T1中使用的氧化硅,使用平均一次粒徑為0.02μm的氧化鋁(NIPPONAEROSILCO.,LTD.制、氧化鋁C),除此以外,通過(guò)與涂布液T1的制作時(shí)同樣的配方,制作涂布液U1。[涂布液S1、S4、S5]代替涂布液T1、T4、T5中使用的氧化硅,使用經(jīng)六甲基二硅氮烷進(jìn)行了表面處理的平均一次粒徑為0.8μm的氧化硅(對(duì)NipponShokubaiCo.,Ltd.制的產(chǎn)品名KE-S100進(jìn)行了表面處理),除此以外,通過(guò)與涂布液T1、T4、T5的制作時(shí)同樣的配方,制作涂布液S1、S4、S5。[涂布液W1]代替涂布液T1中使用的氧化硅,使用經(jīng)六甲基二硅氮烷進(jìn)行了表面處理的平均一次粒徑為0.3μm的氧化硅(對(duì)NipponShokubaiCo.,Ltd.制的產(chǎn)品名KE-S30進(jìn)行了表面處理),使用以下結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹(shù)脂(Mv為4萬(wàn))代替雙酚Z型聚碳酸酯樹(shù)脂(Mv為4萬(wàn)),使得粘結(jié)劑樹(shù)脂/電荷輸送物質(zhì)/氧化硅/抗氧化劑/硅油的質(zhì)量比為100/40/10/4/0.05,除此以外,通過(guò)與涂布液T1、T5的制作時(shí)同樣的配方,制作涂布液V1、V5。[涂布液W7]代替涂布液W1中使用的電荷輸送物質(zhì)(1),使用電荷輸送物質(zhì)(7),除此以外,通過(guò)與涂布液W1的制作時(shí)同樣的配方,制作涂布液W7。電荷輸送物質(zhì)(7)[涂布液W5]代替涂布液W1中使用的電荷輸送物質(zhì)(1),使用電荷輸送物質(zhì)(5),除此以外,通過(guò)與涂布液W1的制作時(shí)同樣的配方,制作涂布液W5。[涂布液X8]將經(jīng)二甲基二氯硅烷進(jìn)行了表面處理的平均一次粒徑為0.3μm的氧化硅(對(duì)NipponShokubaiCo.,Ltd.制的產(chǎn)品名KE-S30進(jìn)行了表面處理)在四氫呋喃溶劑中進(jìn)行3小時(shí)超聲波分散,得到氧化硅漿料。另一方面,預(yù)先準(zhǔn)備將以下結(jié)構(gòu)的聚芳酯樹(shù)脂(Mv為4萬(wàn))、下述結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)(8)及抗氧化劑(BASF公司制、產(chǎn)品名Irg1076)、硅油(SHIN-ETSUSILICONES制產(chǎn)品名KF-96)在四氫呋喃/茴香醚(重量比90/10)溶劑中加熱溶解而得到的物質(zhì),在室溫下、在上述中制作的氧化硅漿料為靜置狀態(tài)、液面未分離的狀態(tài)下進(jìn)行混合,制作最終粘結(jié)劑樹(shù)脂/電荷輸送物質(zhì)/氧化硅/抗氧化劑/硅油的質(zhì)量比為100/55/10/4/0.05、固體成分濃度為18質(zhì)量%的電荷輸送層形成用涂布液X8。電荷輸送物質(zhì)(8)<涂布液的穩(wěn)定性試驗(yàn)>目視確認(rèn)各涂布液在制造后靜置保管10天后的各涂布液、以及測(cè)定其透過(guò)率。進(jìn)行透過(guò)率測(cè)定時(shí),對(duì)于將各涂布液在常溫靜置狀態(tài)下密閉保管后的涂布液,從涂布液保管容器內(nèi)液高的3/4的位置(上面)及涂布液保管容器液底面位置進(jìn)行采樣并測(cè)定各自的透過(guò)率。需要說(shuō)明的是,對(duì)于透過(guò)率測(cè)定,用島津雙光束式紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-1650PC)、溶液比色皿光路長(zhǎng)為10mm、在參照側(cè)比色皿中使用市售特級(jí)THF、在試樣側(cè)中放入測(cè)定的涂布液樣品來(lái)進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表-1。[表1]*在涂布液最上面和液高3/4的位置之間觀測(cè)到界面。對(duì)于本發(fā)明范圍內(nèi)的涂布液,通過(guò)目視是一樣的,然而對(duì)于本發(fā)明范圍外的涂布液,通過(guò)目視觀察到由二氧化硅顆粒的沉降導(dǎo)致的可見(jiàn)的不均勻。另外,對(duì)于比較例9,在液體中觀測(cè)到界面,明確地消除了涂布液的均勻狀態(tài)。對(duì)于其他結(jié)果,可以認(rèn)為顯示出:涂布液上面與底面的透過(guò)率差越小,越均勻地分散。上述的測(cè)定結(jié)果支持目視下的結(jié)果。由上述表可知,對(duì)于本發(fā)明中所包含的電子照相感光體用涂布液,液體的分散穩(wěn)定性好、不易引起無(wú)機(jī)顆粒的沉降。因此,可知本發(fā)明的涂布液在能夠減少用于均質(zhì)化的勞力和時(shí)間、用于均質(zhì)化的確認(rèn)的勞力和時(shí)間這點(diǎn)上,具有從生產(chǎn)率的方面出發(fā)的優(yōu)勢(shì)。<涂布膜的均質(zhì)性>對(duì)表-1中使用的涂布液,使用棒涂機(jī),將從涂布液上面和涂布液液底進(jìn)行采樣而得到的涂布液涂布到玻璃板上,風(fēng)干后,在125℃下實(shí)施加熱干燥,以膜厚成為18μm的方式制作涂布膜。對(duì)該涂布膜表面實(shí)施顯微鏡觀察??偨Y(jié)在8處60μm×80μm視場(chǎng)的結(jié)果后,形成表-2所示的結(jié)果。需要說(shuō)明的是,將使用來(lái)自涂布液上面的采樣涂布液而制作的膜作為膜A、將使用來(lái)自涂布液液底的采樣涂布液而制作的膜作為膜B。[表2]由上述觀察結(jié)果可知,使用包含修飾二氧化硅顆粒與特定的電荷輸送物質(zhì)的組合的涂布液時(shí),由源自涂布液上面和涂布液液底的涂布液形成的涂布膜能夠在不進(jìn)行特別的涂布液均質(zhì)化操作下形成均質(zhì)的涂布膜。另一方面,比較例中,如果在使用前不進(jìn)行均質(zhì)化的操作,則形成膜狀態(tài)不同的涂布膜,有在制品質(zhì)量方面成為問(wèn)題的危險(xiǎn)性。根據(jù)該結(jié)果可知,實(shí)施例的涂布液由于不需要使用前的均質(zhì)化操作這點(diǎn),能縮短制品制造中的準(zhǔn)備時(shí)間,在生產(chǎn)率的方面具有優(yōu)勢(shì)。<電特性的評(píng)價(jià)>對(duì)于制作的涂布液,為了評(píng)價(jià)其電特性,首先通過(guò)下述方法制作電子照相感光體。將在基于CuKα射線的粉末X射線光譜圖中在布拉格角(2θ±0.2°)27.3°處顯示出特征峰的氧鈦酞菁(圖2)10份、聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名#6000C)5份和1,2-二甲氧基乙烷500份混合,用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎、分散處理,制作電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。接著,將上述中制作的電荷產(chǎn)生層用涂布液以干燥后膜厚成為0.4μm的方式涂布到厚度為75μm的由鋁進(jìn)行了蒸鍍而成的薄膜的鋁蒸鍍面上,形成電荷產(chǎn)生層。將涂布液T1以干燥后膜厚成為19μm的方式涂布到該電荷產(chǎn)生層上,形成電荷輸送層。將對(duì)涂布液T1、S1、T4、S4、T5、S5進(jìn)行上述操作而分別得到的感光體,按照電子照相學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)安裝到制作的電子照相特性評(píng)價(jià)裝置(《續(xù)電子照相技術(shù)的基礎(chǔ)與應(yīng)用(続電子寫(xiě)真技術(shù)の基礎(chǔ)と応用)》、電子照相學(xué)會(huì)編、CORONAPUBLISHINGCO.,LTD.、404~405頁(yè)中記載)上,按照以下的步驟,進(jìn)行帶電(負(fù)極性)、曝光、電位測(cè)定、以及由除電循環(huán)帶來(lái)的電特性在25℃/50%的環(huán)境下的評(píng)價(jià)。對(duì)以感光體的初始表面電位為-700V的方式帶電、照射將鹵素?zé)舻墓庥酶缮鏋V波器制成780nm的單色光而得到的光時(shí),初始表面電位變?yōu)橐话霑r(shí)所需的曝光量(設(shè)為E1/2:?jiǎn)挝皇铅蘆/cm2)、和以1.0μJ/cm2的強(qiáng)度照射該曝光光時(shí)的100ms后的感光體表面電位(VL:?jiǎn)挝皇?V)進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)定數(shù)據(jù)記載于表-3。[表3]表-3涂布液的電特性涂布液電荷輸送物質(zhì)E1/2(μJ/cm2)VL(V)實(shí)施例1T110.11436實(shí)施例2S110.11853比較例3T440.119116比較例4S440.13144比較例5T550.11650比較例6S550.12259由表-3所示結(jié)果可知,本發(fā)明的涂布液在作為電子照相感光體的基本性能方面沒(méi)有問(wèn)題。另外,對(duì)于使用本發(fā)明的涂布液而制造的電子照相感光體,在進(jìn)行其制造時(shí)由于涂布液的穩(wěn)定性良好、因此減少制造時(shí)的涂布液均質(zhì)化所需的負(fù)荷、具有均質(zhì)的感光層,因此形成了成膜、圖像缺陷少的感光體。認(rèn)為若形成均質(zhì)的二氧化硅混合膜,則難以產(chǎn)生作為調(diào)色劑成膜的起點(diǎn)的損傷,若不是均質(zhì)的,則在不存在二氧化硅的區(qū)域容易產(chǎn)生損傷,會(huì)發(fā)生成膜。<筒感光體的評(píng)價(jià)>為了進(jìn)行基于筒感光體的評(píng)價(jià),首先按照下述步驟制作筒感光體。[底涂層形成用涂布液的制造]通過(guò)球磨機(jī)使將平均一次粒徑為40nm的金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的“TTO55N”)和相對(duì)于該氧化鈦為3質(zhì)量%的甲基二甲氧基硅烷(ToshibaSiliconesCo.Ltd.制造的“TSL8117”)用亨舍爾混合機(jī)混合而得到的表面處理氧化鈦在甲醇/1-丙醇的質(zhì)量比為7/3的混合溶劑中分散,由此制成表面處理氧化鈦的分散漿料。將該分散漿料、甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶劑及、ε-己內(nèi)酰胺[下述式(A)所示的化合物]/雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷[下述式(B)所示的化合物]/六亞甲基二胺[下述式(C)所示的化合物]/十亞甲基二羧酸[下述式(D)所示的化合物]/十八亞甲基二羧酸[下述式(E)所示的化合物]的組成摩爾比率為60%/15%/5%/15%/5%的共聚聚酰胺的顆粒,邊加熱邊攪拌、混合而使聚酰胺顆粒溶解后,進(jìn)行超聲波分散處理,由此制作在甲醇/1-丙醇/甲苯的質(zhì)量比為7/1/2下,制作以質(zhì)量比3/1含有表面處理氧化鈦/共聚聚酰胺的、固體成分濃度為18.0%的底涂層形成用涂布液。[電荷產(chǎn)生層形成用涂布液的制造]以95份:5份將以下涂布液進(jìn)行混合來(lái)制作涂布液,作為筒感光體的電荷產(chǎn)生層用涂布液:通過(guò)將在基于CuKα射線的粉末X射線光譜圖中在布拉格角(2θ±0.2°)27.3°處顯示出特征峰的氧鈦酞菁(圖2)10份、聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名#6000C)5份和1,2-二甲氧基乙烷500份混合并且用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎、分散處理而得到的涂布液、和通過(guò)將在基于CuKα射線的粉末X射線光譜圖中在布拉格角(2θ±0.2°)9.3°、26.3°處具有強(qiáng)峰的氧鈦酞菁(圖3)10份、聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名#6000C)5份和1,2-二甲氧基乙烷500份混合并且用砂磨機(jī)進(jìn)行粉碎、分散處理而得到的涂布液。[筒感光體的制作]在直徑30mm、長(zhǎng)度285mm、壁厚0.8mm的鋁制機(jī)筒上涂布上述制作的底涂層形成用涂布液,以干燥后的膜厚成為2.7μm的方式形成底涂層。接著,在該底涂層上涂布上述制作的電荷產(chǎn)生層用涂布液,以干燥后的膜厚成為0.4μm的方式形成電荷產(chǎn)生層。在該電荷產(chǎn)生層上涂布電荷輸送層用涂布液T1、T5。需要說(shuō)明的是,涂布是在風(fēng)干后、在125℃實(shí)施20分鐘干燥、以各自的電荷輸送層的膜厚成為13μm的方式來(lái)決定涂布條件而實(shí)施的。<筒感光體膜厚的變動(dòng)評(píng)價(jià)>對(duì)上述制作的筒,測(cè)定自距離筒上端50mm位置起每10mm處的膜厚。對(duì)于該膜厚,沿圓周方向測(cè)定120度相位不同的3點(diǎn)(0度、120度、240度),取這3點(diǎn)的平均值。而且,為了把握膜厚的變動(dòng)傾向,將n(n表示整數(shù))×10mm位置與(n+1)×10mm位置的膜厚差的絕對(duì)值以5≤n≤23的19點(diǎn)來(lái)取得,關(guān)于該累積數(shù)值的平均值,作為表示膜厚變動(dòng)傾向的數(shù)值來(lái)進(jìn)行比較。由于可以認(rèn)為凸凹的頻率高的情況等膜厚變動(dòng)大時(shí),該累積數(shù)值會(huì)變大,因此作為表示膜的光滑度的指標(biāo)。將結(jié)果示于表-4。[表4]表-4由表-4所示的結(jié)果可知,實(shí)施例筒的涂布膜更光滑。用特定的方式對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行了說(shuō)明,但在不脫離本發(fā)明的目的和范圍內(nèi)能進(jìn)行各種變更和變形對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。需要說(shuō)明的是,本申請(qǐng)基于2014年6月13日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(特愿2014-122519),其全部通過(guò)引用被援引。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3