專利名稱：一種直接激光成像的水洗柔性樹脂版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于柔性感光樹脂版技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種直接激光成像的水洗柔性樹脂版。
背景技術(shù)：
目前，柔性版廣泛用于紙箱、軟包裝、標(biāo)簽等容易變形或較軟承印物的印刷。通常， 將具有圖案或文字的軟片放置在含有感光彈性體的未曝光的柔性版上，紫外線曝光，軟片透明的地方透過紫外光，感光彈性體內(nèi)的引發(fā)劑分解成自由基，引發(fā)可交聯(lián)單體反應(yīng)而固化。未透過紫外線的區(qū)域不能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，利用它們在顯影液中溶解度的差異，沖洗顯影得到含有文字圖案的浮雕影像。顯影后的版材干燥，去粘，后曝光，確保感光層完全聚合。制好的版材固定在柔印機(jī)的滾筒上，可以準(zhǔn)備印刷。前述制版過程需要具有圖案或文字的軟片，軟片很容易受沖洗加工、灰塵、潮濕等外部條件影響，造成弊病，影響柔性版版材文字、圖案等的還原，同時軟片貼附在柔性版防粘層制版時，容易粘接軟片和引起光的折射、散射等制版弊病，造成圖案或文字還原質(zhì)量降低。隨著計算機(jī)技術(shù)和印前文檔處理技術(shù)的發(fā)展，帶有圖案或文字等的文檔信息可以轉(zhuǎn)化為數(shù)字信息，借助計算機(jī)控制，將數(shù)字信息轉(zhuǎn)換為紅外激光、紫激光等輸出到柔性版感光彈性體上，實現(xiàn)激光燒蝕成像，不再用軟片成像，從而消除了使用軟片制版造成的版材圖文還原質(zhì)量降低問題。
為了實現(xiàn)上述過程，研究人員尋找各種解決方案，美國專利US2006/0057449通過采用高反射的支持體，借助于光子反射到感光彈性體內(nèi)部，提高了彈性體的感光速度，實現(xiàn)了柔性版的直接成像制版，該技術(shù)不再需要激光燒蝕黑膜，可以激光直接成像于感光彈性體上， 通過感光彈性體中添加丁二烯/丙烯酸/二乙烯基苯/丙烯酸甲酯水溶性共聚物實現(xiàn)水洗目的，直接成像的激光采用hnova 300亞離子UV激光。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于節(jié)約現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，提供一種直接激光成像的水洗柔性樹脂版。該版材可激光直接成像，感度高，可水洗沖版。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
本發(fā)明的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，包括支持體、粘結(jié)底層、感光彈性體層、阻氧層和保護(hù)膜層，感光彈性體組成為熱塑性彈性體(A)，端羧基化的聚丁二烯(B)，端羥基化的聚丁二烯(C)，側(cè)鏈含氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的共聚物(D)，可光聚合的乙烯基單體及其混合物(E)，紅外激光染料(F)，自由基引發(fā)劑和陽離子引發(fā)劑組成的引發(fā)體系(G)。所述的熱塑性彈性體(A)為聚苯乙烯-聚丁二烯，熱塑性彈性體占總固體質(zhì)量的40-70%,優(yōu)選為占總固體質(zhì)量的40-60%。本發(fā)明所述的熱塑性彈性體(A)，可以是苯乙烯/ 丁二烯的共聚物、苯乙烯/異戊二烯的共聚物，丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等，這樣的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚異戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物等。本發(fā)明最好的熱塑性彈性體是苯乙烯/丁二烯共聚物。所述的端羧基化的液體聚丁二烯(B)的數(shù)均分子量1050-3300，占總固體質(zhì)量的 5-40%，優(yōu)選為 5-20%。本發(fā)明所述的端羧基化的聚丁二烯(B)，增加感光彈性體的水顯影能力，同時具備熱交聯(lián)能力，因此流動性對于該體系很重要，端羧基化的聚丁二烯(B)數(shù)均分子量(Mn) — 般要求在1050-5000，最好在1050-3300，酸值在30-150 KOHmg/g。這樣的端羧基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda的C-1000，山東淄博齊龍化工有限公司的CTPB I，Satomer公司的 Poly bd 45CT, Poly bd 2000CT, Poly bd 3000CT 等等。所述的端羥基化的液體聚丁二烯(C)的數(shù)均分子量900-3000，占感光彈性體總固體質(zhì)量的10-40%，最好占感光彈性體總固體質(zhì)量的5-20%。本發(fā)明所述的端羥基化的聚丁二烯(C)，可與異腈酸酯基團(tuán)反應(yīng)，端羥基化的聚丁二烯(C)數(shù)均分子量一般要求在900-3000，酸值在25-120 KOHmg/g。這樣的端羥基化的聚丁二烯可以是Nippon Soda 的 G-1000、G-2000、G-3000,山東淄博齊龍化工有限公司的 HTPB- I、HTPB- II、HTPB- III、 HTPB-IV，Satomer 公司的 Poly bd R-45HTL0, Poly bd R-20LM, Poly bd LFl, Poly bd LF2, Poly bd LF3, Poly bd 600E, Poly bd 605E, Krasol LBH 2000，Krasol LBH 3000， Krasol LBH-P 2000 Krasol LBH-P 3000, Krasol LBH 2040 等等。本發(fā)明所述的側(cè)鏈含有氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的共聚物(D)，其結(jié)構(gòu)式為(M-I)
(M-I)
權(quán)利要求
1.一種直接激光成像的水洗柔性樹脂版，包括支持體、粘結(jié)底層、感光彈性體層、阻氧層和保護(hù)膜層，其特征在于感光彈性體組成為熱塑性彈性體(A)，端羧基化的聚丁二烯 (B)，端羥基化的聚丁二烯(C)，側(cè)鏈含氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的共聚物(D)，可光聚合的乙烯基單體及其混合物(E)， 紅外激光染料(F)，自由基引發(fā)劑和陽離子引發(fā)劑組成的引發(fā)體系(G)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于所述的熱塑性彈性體為聚苯乙烯-聚丁二烯，熱塑性彈性體占總固體質(zhì)量的40-70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版及其制備方法，其特征在于所述的端羧基化的液體聚丁二烯的數(shù)均分子量1050-3300，占總固體質(zhì)量的5-40%。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于端羥基化的液體聚丁二烯的數(shù)均分子量900-3000，占總固體質(zhì)量的10-40%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于所述的側(cè)鏈含有氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯共聚物，是830nm激光加熱可分解的，熱分解產(chǎn)物可與端羥基化的液體聚丁二烯和帶有羥基的可聚合的乙烯基單體產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，占總固體質(zhì)量的10-30%，其結(jié)構(gòu)式為(M-I)
6 .根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于所述的側(cè)鏈含有氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯共聚物(M-I)中，苯乙烯的摩爾含量50-80%，乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯摩爾含量10-30%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于所述的可光聚合的乙烯基單體及其混合物占總固體量的5-15%，可光聚合的乙烯基單體中含有部分羥基未被酯化的(甲基)丙烯酸酯，所述的(甲基)丙烯酸酯為季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A 二丙烯酸酯中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于所述的紅外光吸收染料是含有陽離子鹽和陰離子鹽結(jié)構(gòu)的花青染料，最大吸收峰750-1200nm，占總固體量的1-10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接激光成像的水洗柔性樹脂版，其特征在于自由基引發(fā)劑和陽離子引發(fā)劑組成的引發(fā)體系占總固體量的1_8%，所述的自由基引發(fā)劑為含有聚鹵烷基取代的化合物或混合物，其中取代鹵烷基中碳原子含量1-3個；所述的陽離子引發(fā)劑為硫鐺鹽和/或碘鐺鹽。
全文摘要
一種直接激光成像的水洗柔性樹脂版及其制備方法。直接激光成像的水洗柔性樹脂版的感光彈性體的組成熱塑性彈性體(A)，端羧基化的聚丁二烯(B)，端羥基化的聚丁二烯(C)，側(cè)鏈含有氨基甲酸酯化的親水聚乙氧基的苯乙烯-丙烯腈-聚乙氧基甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的共聚物(D)，可聚合的乙烯基單體及其混合物(E)，紅外激光染料(F)，自由基引發(fā)劑和陽離子引發(fā)劑組成的引發(fā)體系(G)。該體系可以制備環(huán)保的柔性樹脂版材，該版材可激光直接成像，感度高，可水洗沖版。
文檔編號G03F7/027GK102566283SQ20111043798
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月23日
發(fā)明者宋小偉, 張剛, 李志勇, 王國才, 趙軍權(quán), 高英新 申請人:樂凱華光印刷科技有限公司