專利名稱：：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低溫定影性和耐偏移性(offsetresistance)出色、定影溫度范圍廣、圖像耐久性出色的調(diào)色劑。進(jìn)而涉及帶電穩(wěn)定性出色、能夠抑制灰霧或?qū)嵭膱D像品質(zhì)的降低的帶正電性調(diào)色劑。本發(fā)明涉及含有粘合樹脂、著色劑和電荷控制劑的調(diào)色劑，所述粘合樹脂含有軟化點(diǎn)之差為10°C以上的2種聚酯，所述2種聚酯是軟化點(diǎn)為10514(TC且玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為3055t:的聚酯A和軟化點(diǎn)為14017(TC、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55。C且小于或等于8(TC的聚酯B。本發(fā)明的調(diào)色劑具有低溫定影性和耐偏移出色、定影溫度范圍廣、圖像耐久性出色的效果。而且，本發(fā)明的帶正電性調(diào)色劑進(jìn)一步具有帶電穩(wěn)定性出色、能夠抑制灰霧或抑制實(shí)心圖像品質(zhì)的降低的出色效果。通過下述說明能夠說明本發(fā)明的這些以及其他優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的調(diào)色劑含有軟化點(diǎn)不同的2種聚酯，進(jìn)一步，這些聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)不同是其特征所在。通過使用軟化點(diǎn)為10514(TC、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為3055t:的聚酯A來提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性。并且，通過使用軟化點(diǎn)為14017(TC、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55t:且小于或等于8(rC的聚酯B來提高耐高溫偏移性。進(jìn)而，通過將2種聚酯的軟化點(diǎn)控制在一定的范圍內(nèi)來提高帶電穩(wěn)定性、并提高圖像質(zhì)量耐久性。而且，在帶正電性調(diào)色劑的制造中，通過將2種聚酯的軟化點(diǎn)控制在一定的范圍內(nèi)，能夠在原料的熔融混煉時(shí)給予適當(dāng)?shù)募羟辛?，從而能夠保持電荷控制劑分散良好，其結(jié)果，提高帶電穩(wěn)定性，抑制灰霧的產(chǎn)生，且沒有實(shí)心圖像品質(zhì)的降低。在上述軟化點(diǎn)不同的2種聚酯中，從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)、提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，軟化點(diǎn)低的聚酯A的軟化點(diǎn)為105t:以上，優(yōu)選為ll(TC以上，更優(yōu)選為115t:以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，軟化點(diǎn)低的聚酯A的軟化點(diǎn)為140°C以下，優(yōu)選為135t:以下，更優(yōu)選為13(TC以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯A的軟化點(diǎn)為105140。C，優(yōu)選為110135。C，更優(yōu)選為115130°C。另一方面，從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，軟化點(diǎn)高的聚酯B的軟化點(diǎn)為14(TC以上，優(yōu)選為145t:以上，更優(yōu)選為15(TC以上。并且，從高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)、以及提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，軟化點(diǎn)高的聚酯B的軟化點(diǎn)為17(TC以下，優(yōu)選為165t:以下，更優(yōu)選為16(TC以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯B的軟化點(diǎn)為14017(TC，優(yōu)選為145165。C，更優(yōu)選為150160°C。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐低溫偏移性和耐高溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B的軟化點(diǎn)之差為l(TC以上，優(yōu)選為15°C以上，更優(yōu)選為20°C以上。并且，從提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B的軟化點(diǎn)之差優(yōu)選為65°C以下，更優(yōu)選為50°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40°C以下。艮P，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯A和聚酯B的軟化點(diǎn)之差為l(TC以上，優(yōu)選為1065t:，更優(yōu)選為1550。C，進(jìn)一步優(yōu)選為2040°C。聚酯的軟化點(diǎn)例如能夠通過延長聚酯化的反應(yīng)時(shí)間或是使用3價(jià)以上的原料單體來提高。而且，例如，通過使用l價(jià)的原料單體能夠降低軟化點(diǎn)。另外，在此，所謂聚酯是指聚酯A和聚酯B兩者。這在后面的記載中也是相同。進(jìn)而，從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性和耐高溫偏移性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30°C以上，優(yōu)選為33°C以上，更優(yōu)選為35°C以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為55°C以下，優(yōu)選為50°C以下，更優(yōu)選為45°C以下。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯A的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為3055。C，優(yōu)選為3350。C，更優(yōu)選為3545°C。另一方面，從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性和耐高溫偏移性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55t:，優(yōu)選為57t:以上，更優(yōu)選為6(TC以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為8(TC以下，優(yōu)選為75t:以下，更優(yōu)選為7(TC以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯B的玻璃4化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55。C且小于或等于80。C，優(yōu)選為5775。C，更優(yōu)選為6070°C。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)之差為5t:以上，優(yōu)選為l(TC以上，更優(yōu)選為15t:以上。并且，從提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)之差優(yōu)選為40°C以下，更優(yōu)選為35°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30°C以下。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯A和聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)之差優(yōu)選為540°C，更優(yōu)選為1035°C，進(jìn)一步優(yōu)選為1530°C。聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)例如能夠通過控制原料單體的組成來控制。例如，通過減少被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸的含量，能夠提高聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。此外，通過使用碳原子數(shù)大的例如使用碳原子數(shù)為6以上的2價(jià)的原料單體或是1價(jià)的原料單體，能夠降低聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。而且，從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)、以及提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A在15(TC的儲能模量優(yōu)選為100Pa以上，更優(yōu)選為300Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為500Pa以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A在15(TC的儲能模量優(yōu)選為3000Pa以下，更優(yōu)選為2500Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2000Pa以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯A在150°C的儲能模量優(yōu)選為1003000Pa，更優(yōu)選為3002500Pa，進(jìn)一步優(yōu)選為5002000Pa。另一方面，從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯B在15(TC的儲能模量優(yōu)選為2500Pa以上，更優(yōu)選為3000Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3500Pa以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)、以及提高著色劑和電荷控制劑在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯B在15(TC的儲能模量優(yōu)選為20000Pa以下，更優(yōu)選為15000Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10000Pa以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，聚酯B在150°C的儲能模量優(yōu)選為250020000Pa，更優(yōu)選為300015000Pa，進(jìn)一步優(yōu)選為350010000Pa。從提高著色劑等在聚酯中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B在15(TC的儲能模量之比(聚酯B的儲能模量/聚酯A的儲能模量)優(yōu)選為100以下，更優(yōu)選為50以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30以下。聚酯的儲能模量例如能夠通過延長聚酯化的反應(yīng)時(shí)間或是使用3價(jià)以上的原料單體來提高。而且，通過使用l價(jià)的原料單體能夠降低聚酯的儲能模量。聚酯是作為原料單體使用含有二元以上的醇的醇成分和含有二元以上的羧酸化合物的羧酸成分，并使它們發(fā)生縮聚而得到的。作為二元醇，可以舉出碳原子數(shù)為220、優(yōu)選碳原子數(shù)為215的二醇，或者通式(I)所示的雙酚的氧亞烷基加成物等。、(式中，R0和OR是氧亞烷基，R是亞乙基和/或亞丙基；x和y表示環(huán)氧烷烴的加成摩爾數(shù)，x和y分別都是正數(shù)，x和y的合計(jì)的平均值優(yōu)選為116，更優(yōu)選為18，進(jìn)一步優(yōu)選為1.54)。作為碳原子數(shù)為220的二元醇，具體而言，可以舉出乙二醇、丙二醇、1，6_己二醇、雙酚A、加氫雙酚A等。從提高調(diào)色劑的圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為醇成分優(yōu)選通式(I)所示的雙酚的氧亞烷基加成物。在醇成分中，以通式(I)所示的雙酚的氧亞烷基加成物的含量優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為70摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上。作為三元以上的醇，可以舉出碳原子數(shù)為320、優(yōu)選碳原子數(shù)為310的三元以上的多元醇等。具體而言，可以舉出山梨醇、1，4-失水山梨醇、季戊四醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。另一方面，作為二元羧酸化合物，可以舉出碳原子數(shù)為330、優(yōu)選碳原子數(shù)為320、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為310的二元酸以及它們的衍生物(如這些酸的酸酐和這些酸的烷醇酯(該烷醇的碳原子數(shù)為112))。具體而言，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、富馬酸、馬來酸、己二酸、被碳原子數(shù)為120的烷基或烯基取代的琥珀酸等。作為三元以上的羧酸化合物，可以舉出碳原子數(shù)為430、優(yōu)選碳原子數(shù)為420、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為410的多元羧酸以及它們的衍生物(如這些酸的酸酐和如這些酸的烷醇酯(該烷醇的碳原子數(shù)為112))。具體而言，可以舉出1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)等。作為羧酸成分，從降低聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸，更優(yōu)選使用被碳原子數(shù)為620的烷基或碳原子數(shù)為620的烯基取代的琥珀酸，進(jìn)一步優(yōu)選使用被碳原子數(shù)為816的烷基或碳原子數(shù)為816的烯基取代的琥珀酸。因此，在聚酯A的羧酸成分中優(yōu)選含有上述被烷基或烯基取代的琥珀酸，在原料單體總量中，即，在羧酸成分和醇成分的總量中，上述琥珀酸的含量優(yōu)選為16摩爾％以上，更優(yōu)選為18摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾％以上。而且，從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性以及耐高溫偏移性的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述琥珀酸的含量優(yōu)選為50摩爾％以下，更優(yōu)選為45摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40摩爾％以下。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，在聚酯A的原料單體總量中，被烷基或烯基取代的琥珀酸的含量優(yōu)選為1650摩爾％，更優(yōu)選為1845摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為2040摩爾％。另一方面，在聚酯B的羧酸成分中，從提高玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)、提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述被烷基或烯基取代的琥珀酸的含量在原料單體總量中優(yōu)選為小于16摩爾％，更優(yōu)選為13摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為12摩爾％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾％以下。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐低溫偏移性、圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在聚酯B的羧酸成分中，上述被烷基或烯基取代的琥珀酸的含量在原料單體總量中優(yōu)選為1摩爾％以上，更優(yōu)選為2摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾％以上。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，在聚酯B的原料單體總量中，上述被烷基或烯基取代的琥珀酸的含量優(yōu)選為1摩爾％以上且小于16摩爾％，更優(yōu)選為213摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為512摩爾％。聚酯可以通過，例如，在惰性氣體氛圍中，必要時(shí)使用酯化催化劑、阻聚劑等，在18025(TC左右的溫度下，使醇成分和羧酸成分進(jìn)行縮聚而制造。作為酯化催化劑，可以舉出二丁基氧化錫、2_乙基己酸錫(II)等錫化合物和雙(三乙醇胺)鈦酸二異丙基酯等的鈦化合物等酯化催化劑等。相對于醇成分總量100重量份，酯化催化劑的使用量優(yōu)選為0.011重量份，更優(yōu)選為0.10.6重量份。另外，在本發(fā)明中，聚酯也可以是在實(shí)質(zhì)上不損害其特性的程度上進(jìn)行改性的聚酯。作為改性樹脂，例如，是指根據(jù)日本特開平11-133668號公報(bào)、特開平10-239903號公報(bào)、特開平8-20636號公報(bào)等中所記載的方法由苯酚、氨基甲酸酯、環(huán)氧等進(jìn)行接枝或嵌段后的聚酯。從調(diào)色劑的帶正電性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯A和聚酯B的酸值優(yōu)選為20mgK0H/g以下，更優(yōu)選為15mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10mgK0H/g以下。并且，羥值優(yōu)選為180mgK0H/g以下，更優(yōu)選為560mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1055mgK0H/g以下。從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合樹脂中的聚酯A和聚酯B的重量比(聚酯A/聚酯B)優(yōu)選為20/8099/1，更優(yōu)選為30/7099/1，進(jìn)一步優(yōu)選為40/6099/1。并且，從提高耐高溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合樹脂中的聚酯A和聚酯B的重量比(聚酯A/聚酯B)優(yōu)選為1/9980/20，更優(yōu)選為1/9970/30，進(jìn)一步優(yōu)選為1/9950/50。因此，從擴(kuò)大定影溫度范圍的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合樹脂中的聚酯A和聚酯B的重量比(聚酯A/聚酯B)優(yōu)選為20/8080/20，更優(yōu)選為30/7050/50，進(jìn)一步優(yōu)選為40/6050/50。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)也可以在粘合樹脂中含有除聚酯A和聚酯B以外的粘合樹脂，但是，在粘合樹脂中，聚酯A和聚酯B的總量優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100重量％以上。作為聚酯A和聚酯B以外的粘合樹脂，可以舉出除聚酯A和聚酯B以外的聚酯、聚乙烯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯等。從提高低溫定影性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選除聚酯A和聚酯B以外的聚酯。從提高調(diào)色劑的低溫定影性的觀點(diǎn)考慮，在粘合樹脂中的全部聚酯(聚酯A、聚酯B、以及除聚酯A和聚酯B以外的聚脂)中，被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸的含量(相對于全部聚酯的原料單體總量，即羧酸成分和醇成分的總量)優(yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為15重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％以上。并且，從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性、耐高溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，則上述含量優(yōu)選為35重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25重量％以下。g卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，則上述含量優(yōu)選為1035重量％，更優(yōu)選為1530重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2025重量％。而且，從提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，在粘合樹脂中的全部聚酯的原料單體的總量中，被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸的含量優(yōu)選為5.030.0摩爾％，更優(yōu)選為10.018.5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為15.017.5摩爾％。本發(fā)明的調(diào)色劑除了粘合樹脂之外至少含有著色劑和電荷控制劑。作為著色劑，可以使用作為調(diào)色劑用著色劑而被使用的所有染料、顏料等，可以使用碳黑、酞菁藍(lán)、PermanentbrownFG、BrilliantFastScarlet、顏料綠B、羅丹明B堿、溶劑紅49、溶劑紅146、溶劑藍(lán)35、喹吖啶酮、胭脂紅6B、異吲哚啉、雙偶氮黃等。相對于粘合樹脂100重量份，著色劑的含量優(yōu)選為140重量份，更優(yōu)選為210重量份。本發(fā)明的調(diào)色劑可以是黑色調(diào)色劑，也可以是彩色調(diào)色劑。作為電荷控制劑沒有特別限定。作為帶負(fù)電性的電荷控制劑，可以舉出金屬偶氮染料，例如"B0NTR0NS-28"(0rientchemical公司制造)、"T-77"(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、"B0NTR0NS-34"、(Orientchemical公司制造)、"AIZENSPILONBLACKTRH"(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)等；銅酞菁染料，水楊酸的烷基衍生物的金屬絡(luò)化物，例如"BONTRONE-81"、"B0NTR0NE-84"、"B0NTR0NE-304"(以上，Orientchemical公司制造)等；硝基咪唑衍生物；二苯乙醇酸硼絡(luò)合物，例如，"LR-147"(JapanCarlit公司制造)等；不含金屬的電荷控制劑，例如，"BONTRONF-21"、"B0NTR0NE-89"(以上，0rientchemical公司制造)、"T-8"(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、"FCA-2521NJ"、"FCA-2508N"(以上，藤倉化成公司制造)等。從使調(diào)色劑的帶電量適當(dāng)、提高顯影性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶負(fù)電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為O.l重量份以上，更優(yōu)選為0.2重量份以上。而且，從抑制灰霧的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶負(fù)電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為5重量份以下，更優(yōu)選為3重量份以下。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，相對于粘合樹脂100重量份，帶負(fù)電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.15重量份，更優(yōu)選為0.23重量份。作為帶正電性的電荷控制劑，可以舉出苯胺黑染料，例如"NigrosineBaseEX"、"OilBlackBS"、"0ilBlackS0"、"B0NTR0NN-01"、"B0NTR0NN-07"、"B0NTR0NN-09"、"B0NTR0NN-11"(以上，Orientchemical公司制造)等；含有叔胺側(cè)鏈的三苯甲烷類染料;季銨鹽化合物，例如"BONTRONP-51"、"B0NTR0NP-52"(以上，Orientchemical公司制造)，"TP-415"(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)，十六烷基三甲基溴化銨、"COPYCHARGEPXVP435"(ClariantGmbH公司制造)等；咪唑衍生物，例如"PLZ-2001"、"PLZ-8001"(以上，四國化成公司制造)等非高分子類的帶正電性的電荷控制劑、或是多胺樹脂，例如"AFP-B"(Orientchemical公司制造)等；苯乙烯丙烯酸系樹脂，例如"FCA-201-PS"(藤倉化成公司制造)等高分子類的帶正電性的電荷控制劑(后面，記載為"帶正電性的電荷控制樹脂")。從使調(diào)色劑的帶電量適當(dāng)、提高顯影性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.3重量份以上，更優(yōu)選為1重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份以上。而且，從抑制灰霧的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為18重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量份以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.320重量份，更優(yōu)選為118重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為215重量份。從賦予調(diào)色劑帶電性、抑制灰霧、沒有實(shí)心圖像品質(zhì)的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，非高分子類的帶正電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.310重量份，更優(yōu)選為18重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為27重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為36重量份。而且，從賦予調(diào)色劑帶電性、抑制灰霧、沒有實(shí)心圖像品質(zhì)的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制樹脂的含量優(yōu)選為120重量份，更優(yōu)選為215重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為312重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為510重量份。也可以并用非高分子類的帶正電性的電荷控制劑和帶正電性的電荷控制樹脂，在該情況下，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，非高分子類的帶正電性的電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.310重量份，更優(yōu)選為18重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為27重量8份，更進(jìn)一步優(yōu)選為36重量份。另外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制樹脂的含量優(yōu)選為120重量份，更優(yōu)選為215重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為312重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為510重量份。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，非高分子類的帶正電性的電荷控制劑和帶正電性的電荷控制樹脂的總含量優(yōu)選為120重量份，更優(yōu)選為218重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為315重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為512重量份。進(jìn)而，在帶正電性的調(diào)色劑中，也可以在不損害調(diào)色劑的正帶電性的范圍內(nèi)并用帶負(fù)電性的電荷控制劑，但是優(yōu)選不含帶負(fù)電性的電荷控制劑，即使含有帶負(fù)電性的電荷控制劑，相對于粘合樹脂100重量份，帶負(fù)電性的電荷控制劑優(yōu)選為1重量份以下，更優(yōu)選為0.5重量份以下。從提高圖像質(zhì)量的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)一步優(yōu)選含有酰胺化合物。從提高圖像質(zhì)量的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為本發(fā)明中的酰胺化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)為1070的酰胺化合物，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2060的酰胺化合物，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為3050的酰胺化合物。雖然可以舉出脂肪酸酰胺化合物、芳香族酰胺化合物，但是，從提高圖像質(zhì)量的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，其中優(yōu)選脂肪酸酰胺化合物。脂肪酸酰胺化合物中脂肪酸基的碳原子數(shù)優(yōu)選為630，更優(yōu)選為1224，進(jìn)一步優(yōu)選為1622。而且，作為本發(fā)明中的酰胺化合物，可以舉出單酰胺化合物、雙酰胺化合物、聚酰胺化合物，但是，從同樣觀點(diǎn)出發(fā)，其中優(yōu)選雙酰胺化合物。因此，更優(yōu)選脂肪酸雙酰胺化合物。作為本發(fā)明中所用的脂肪酸酰胺化合物，可以舉出月桂酰胺、硬脂酰胺、羥基硬脂酰胺等脂肪酸單酰胺化合物；亞乙基雙月桂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙羥基硬脂酰胺、六次甲基雙月桂酰胺、六次甲基雙硬脂酰胺等脂肪酸雙酰胺化合物。其中，優(yōu)選硬脂酰胺、羥基硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙羥基硬脂酰胺，更優(yōu)選亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙羥基硬脂酰胺。從提高調(diào)色劑的圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，酰胺化合物的熔點(diǎn)優(yōu)選為7020(TC，更優(yōu)選為90180°C。并且，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，酰胺化合物的分子量優(yōu)選為1002000，更優(yōu)選為250IOOO，進(jìn)一步優(yōu)選為500700。相對于粘合樹脂100重量份，酰胺化合物的含量優(yōu)選為15重量份，更優(yōu)選為24重量份。從提高耐高溫偏移性和耐低溫偏移性、擴(kuò)大定影溫度范圍的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的調(diào)色劑中優(yōu)選進(jìn)一步含有脫模劑。作為脫模劑，可以舉出低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯低分子量聚乙烯共聚物、微晶蠟、石蠟、費(fèi)-托蠟等脂肪族烴類蠟及其氧化物；巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、沙索蠟(SazoleWax)及其脫氧蠟、脂肪酸酯蠟等酯類蠟；脂肪酸類、高級醇類、脂肪酸金屬鹽等。這些脫模劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用。從調(diào)色劑的低溫定影性和耐高溫偏移性以及耐低溫偏移性的觀點(diǎn)出發(fā)，脫模劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為6016(TC，更優(yōu)選為60150°C。從在粘合樹脂中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于粘合樹脂100重量份，脫模劑的含量優(yōu)選為0.510重量份，更優(yōu)選為18重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1.57重量份。本發(fā)明的調(diào)色劑中還可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)睾写判苑?、流?dòng)性改良劑、導(dǎo)電性調(diào)節(jié)劑、體質(zhì)顏料、纖維狀物質(zhì)等增強(qiáng)填充劑、抗氧化劑、抗老化劑、潔凈性改善劑等的添加劑。本發(fā)明的調(diào)色劑可以是按照熔融混煉法、乳化轉(zhuǎn)相法、聚合法等現(xiàn)有公知的任意方法得到的調(diào)色劑，但是從生產(chǎn)性和著色劑的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由熔融混煉法粉碎的調(diào)色劑。具體而言，將粘合樹脂、著色劑、電荷控制劑、脫模劑等原料添加在亨舍爾混合機(jī)等混合機(jī)中均勻混合后，再經(jīng)密閉式捏和機(jī)、單軸或雙軸的擠出機(jī)、開放式滾筒型的混煉機(jī)(openroller-typekneader)等進(jìn)行熔融混煉，冷卻、粉碎、分級，從而制造調(diào)色劑。另一方面，從使調(diào)色劑小粒徑化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由聚合法制造得到的調(diào)色劑。從削減調(diào)色劑消費(fèi)量的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量的觀點(diǎn)出發(fā)，調(diào)色劑的體積中值粒徑(D5。)優(yōu)選為3.011iim，更優(yōu)選為3.59iim，進(jìn)一步優(yōu)選為48ym。從降低黑色調(diào)色劑的光澤感的觀點(diǎn)出發(fā)，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為115t:以上，更優(yōu)選為12(TC以上，進(jìn)一步優(yōu)選為125t:以上。并且，從提高調(diào)色劑的定影強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為155t:以下，更優(yōu)選為15(TC以下，進(jìn)一步優(yōu)選為145t:以下。即，綜合上述這些觀點(diǎn)，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為115155t:，更優(yōu)選為12015(TC，進(jìn)一步優(yōu)選為125145°C。從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性和耐高溫偏移的觀點(diǎn)、提高圖像質(zhì)量耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選為3(TC以上，更優(yōu)選為35t:以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4(TC以上。并且，從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐低溫偏移的觀點(diǎn)出發(fā)，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選為65°C以下，更優(yōu)選為60°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55°C以下。S卩，綜合上述這些觀點(diǎn)，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選為3065t:，更優(yōu)選為356(TC，進(jìn)一步優(yōu)選為4055°C。本發(fā)明的調(diào)色劑也可以由如下方法得到，該方法在粉碎、分級工序后，還包含再混合上述無機(jī)微粒、聚四氟乙烯等樹脂微粒等外部添加劑的工序?；旌戏鬯槲镆约敖?jīng)分級工序后得到的調(diào)色劑母粒和外部添加劑時(shí)，優(yōu)選使用具備旋轉(zhuǎn)槳葉等攪拌部件的攪拌設(shè)備，作為更優(yōu)選的攪拌設(shè)備，可以舉出亨舍爾混合機(jī)。本發(fā)明的調(diào)色劑可以直接作為單組分顯影用調(diào)色劑，或作為與載體混合使用的雙組分顯影用劑，用于單組分顯影方式以及雙組分顯影方式的任意圖像形成設(shè)備中。本發(fā)明的帶正電性的調(diào)色劑可以用于帶正電性的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備中。特別是，由于帶電性、轉(zhuǎn)印性出色，優(yōu)選用于具備Cleaner-lessDevelopmentSystem的圖像形成設(shè)備。因此，本發(fā)明可以提供使用上述調(diào)色劑和用帶正電性的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備(特別是使用具備Cleaner-lessDevelopmentSystem的圖像形成設(shè)備)的圖像形成方法。實(shí)施例下面，用實(shí)施例進(jìn)一步記載、公開本明的形態(tài)。該實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的舉例說明，并沒有任何限定的意思。[樹脂和調(diào)色劑的軟化點(diǎn)(Tm)]采用流動(dòng)性測試儀(島津制作所制造，CFT-500D)，以6°C/分鐘的升溫速度加熱lg試樣，并由活塞給予1.96MPa的負(fù)荷，從直徑為lmm、長度為lmm的噴嘴中擠出。將流動(dòng)性測試儀的活塞下降量相對于溫度作圖，將試樣流出一半量的溫度作為軟化點(diǎn)。[樹脂和調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)]采用差示掃描熱量計(jì)(精工電子工業(yè)株式公司制造，DSC210)，用鋁鍋稱量0.010.02g試樣，使其升溫到20(TC，從該溫度以l(TC/分鐘的降溫速度冷卻到-l(TC。然后以10°C/分鐘的升溫速度使試樣升溫，進(jìn)行測定。將吸熱的最高峰溫度以下的基準(zhǔn)線延長線和表示從開始上升部分到峰的頂點(diǎn)為止的最大傾斜的連接線的交點(diǎn)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。[樹脂的酸值]根據(jù)JISK0070的方法進(jìn)行測定。但是，僅僅將測定溶劑從JISK0070中規(guī)定的乙醇和乙醚的混合溶劑轉(zhuǎn)變?yōu)楸图妆降幕旌先軇?丙酮甲苯=i:i(體積比))[樹脂的羥值]根據(jù)JISK0070的方法進(jìn)行測定。[樹脂的儲能模量(G')]采用粘彈性測定裝置(流變儀)ARES(TA公司制造)進(jìn)行測定(Strain:0.05%，頻率6.28rad/sec)。測定設(shè)備的條件按照下面方式設(shè)定。將直徑25mm的平行板加熱/放置到14(TC，使試樣在14(TC熔融的同時(shí)用平行板上下夾著試樣、并且使平行板上下之間的間隙成為1.52.5mm后，以20°C/分鐘的速度冷卻到30。C后，以5°C/分鐘的速度升溫到18(TC，求出15(TC時(shí)的儲能模量。測定設(shè)備的具體條件按照下面方式設(shè)定。AutoTensionAdjustment=OnMode=ApplyConstantStaticForceAutoTensionDirection=CompressionInitialStaticForce=lO.O[g]AutoTensionSensitivity=10.0[g]WhenSampleModulus<=100.0[Pa]AutoTensionLimits=DefaultMaxAutotensionDisplacement=3.0[mm]MaxAutotensionRate=0.01[mm/s]AutoStrain=OnMaxAppliedStrain=20.0[%]MaxAllowedTorque=300.O[g-cm]MinAllowedTorque=l.O[g-cm]StrainAdjustment=20.0[%ofCurrentStrain]StrainAmplitudeControl=DefaultBehaviorLimitMinimumDynamicForceUsed=NoMinimumAppliedDynamicForce=l.O[gmf][酰胺化合物的熔點(diǎn)]根據(jù)基于JISK7121的差示掃描熱量測定(DSC)的升溫法求出結(jié)晶熔解吸熱峰所對應(yīng)的溫度。[脫模劑的熔點(diǎn)]使用差示掃描熱量計(jì)(精工電子工業(yè)株式公司制造，DSC210)使樣品升溫到20(TC，從該溫度以10°C/分鐘的降溫速度冷卻到(TC，然后以10°C/分鐘的升溫速度升溫，將'l熔解熱的最大峰所對應(yīng)的溫度作為熔點(diǎn)。[O103][調(diào)色劑的體積中值粒徑(D50)]測定儀CoulterMultisizerII(BeckmanCoulter公司制造)'孑L徑50iim分析軟件CoulterMultisizerAccucomp1.19版(BeckmanCoulter公司制造)電解液IsotoneII(BeckmanCoulter公司制造)*分散液將EMULGEN109P(花王株式公司制造，聚氧乙烯月桂基醚，HLB:13.6)以使?jié)舛冗_(dá)到5重量％的方式溶解在上述電解液中。分散條件在5ml上述分散液中添加10mg測定試樣，用超聲波分散機(jī)分散1分鐘，然后添加25ml上述電解液，再用超聲波分散機(jī)分散1分鐘，制備試樣分散液。*測定條件在100ml上述電解液中加入上述分散液，調(diào)整到能夠在20秒內(nèi)測定3萬個(gè)粒子粒徑的濃度，測定3萬個(gè)粒子，由其粒度分布求出體積中值粒徑(D5。)。樹脂制造例l將表1所示的四丙烯基琥珀酸酐和偏苯三酸酐以外的原料單體和作為酯化催化劑的2_乙基己酸錫(n)20g加入到具有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器以及熱電偶的IOL容積的四口燒瓶內(nèi)，在氮?dú)夥諊?，升溫?40°C反應(yīng)5小時(shí)后，再在8.3kPa下反應(yīng)1小時(shí)。然后，投入四丙烯基琥珀酸酐和偏苯三酸酐，在常壓下反應(yīng)1小時(shí)后，再在8.3kPa下進(jìn)行反應(yīng)，直至達(dá)到所希望的軟化點(diǎn)時(shí)，終止反應(yīng)，得到具有表1所示物性的聚酯(聚酯A1A5)。樹脂制造例2將表1所示的偏苯三酸酐以外的原料單體和作為酯化催化劑的2-乙基己酸錫(n)20g加入到具有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器以及熱電偶的10L容積的四口燒瓶內(nèi)，在氮?dú)夥諊拢郎氐?35t:反應(yīng)5小時(shí)后，再在8.3kPa下反應(yīng)1小時(shí)。然后，投入偏苯三酸酐，在常壓下反應(yīng)l小時(shí)后，再在8.3kPa下進(jìn)行反應(yīng)，直至達(dá)到所希望的軟化點(diǎn)時(shí)終止反應(yīng)，得到具有表1所示物性的聚酯(聚酯BlB3以及樹脂ClC3)。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>P-51"(Orientchemical公司制造)0.6重量份、帶正電性的電荷控制劑"BONTRONN-04"(Orientchemical公司制造)4.0重量份、帶正電性的電荷控制樹脂"FCA-201-PS"(藤倉化成公司制造)7.0重量份、碳黑"REGAL330R"(CabotSpecialtyChemicals,Inc公司制造)6.0重量份、以及脫模劑"三井Hi-WaxNP055"(三井化學(xué)公司制造，熔點(diǎn)14(TC)2.0重量份、脫模劑"SazoleWaxSP105"(加藤洋行公司制造，熔點(diǎn)117°C)1.0重量份、以及表2所示的酰胺化合物3.0重量份(但，在實(shí)施例14、15中沒有添加)在亨舍爾混合機(jī)中攪拌混合1分鐘后，用雙軸混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉。對所得到的熔融混煉物用IDS粉碎分級機(jī)(NipponPneumatic公司制造)進(jìn)行粉碎、分級，得到體積中值粒徑(D5。)為7.7ym的帶正電性的調(diào)色劑母粒。將得到的調(diào)色劑母粒100重量份、疏水性二氧化硅"TG-820F"(CabotSpecialtyChemicals,Inc公司制造，數(shù)均粒徑8nm)0.35重量份、疏水性二氧化硅"R-972"(NihonAerosil公司制造，數(shù)均粒徑16nm)1.0重量份、以及聚四氟乙烯微粒"KTL-500F"(喜田村公司制造，數(shù)均粒徑500nm)0.35重量份在亨舍爾混合機(jī)中混合3分鐘后，得到調(diào)色劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>色齊U，印刷2cm方形的實(shí)心圖(solidimage)的未定影圖像后，在將免油定影(oilless)方式的"DL-2300"(KonicaMinolta公司制造)改造后的外部定影設(shè)備(定影輥的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為265mm/sec，定影設(shè)備中的定影輥溫度可變的設(shè)備)上，以每次升高5°C的方式使定影溫度從IO(TC升到23(TC的同時(shí)，在各溫度下進(jìn)行該未定影圖像的定影處理，打印實(shí)心圖。對于在各定影溫度下得到的圖像，用負(fù)重500g的加砂橡皮擦反復(fù)擦拭5次，將擦拭前后的圖像濃度比率(擦拭后/擦拭前X100)首次超過90%的溫度作為最低定影溫度，評價(jià)低溫定影性。結(jié)果如表3所示。試驗(yàn)例2(耐偏移性)在改造成可以得到未定影圖像的兄弟工業(yè)公司制造的打印機(jī)"HL-2040"中裝入調(diào)色劑，印刷2cm方形的實(shí)心圖的未定影圖像后，在將免油定影(oilless)方式的"DL-2300"(KonicaMinolta公司制造)改造后的外部定影設(shè)備(定影輥的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為265mm/sec，定影設(shè)備中的定影輥溫度可變的設(shè)備)上，以每次升高5。C的方式使定影輥的溫度從10(TC升到23(TC的同時(shí)，在各溫度下進(jìn)行該未定影圖像的定影處理，打印實(shí)心圖。在各溫度下打印實(shí)心圖后，接著使白紙通過定影輥，將在該白紙上沒有調(diào)色劑污垢之前的、出現(xiàn)調(diào)色劑污垢的溫度作為低溫偏移發(fā)生溫度。此外，再升高定影輥的溫度，在該白紙上出現(xiàn)調(diào)色劑污垢的溫度作為高溫偏移溫度。結(jié)果如表3所示。試驗(yàn)例3(定影溫度范圍)求出最低定影溫度為145°C以下的實(shí)施例、比較例的定影溫度范圍。將"低溫偏移發(fā)生溫度+5°C"和最低定影溫度中較高的溫度與"高溫偏移發(fā)生溫度_5°C"之差作為定影溫度范圍。結(jié)果如表3所示。試驗(yàn)例4(帶電量)在具備Cleaner-lessDevelopmentSystem的兄弟工業(yè)公司制造的打印機(jī)"HL-2040"中裝入調(diào)色劑，印刷全面實(shí)心圖后，使用"TReK公司制造的MODEL210HS"的q/m標(biāo)示器，將顯影輥上的調(diào)色劑吸引IO處，測定電荷和調(diào)色劑的單位質(zhì)量，計(jì)算出帶電量(yC/g)。結(jié)果如表3所示。試驗(yàn)例5(灰霧)在具備Cleaner-lessDevelopmentSystem的兄弟工業(yè)公司制造的打印機(jī)"HL-2040"中裝入調(diào)色齊U，在每頁間歇20秒的條件下印刷5000張印刷率1%的圖像。此時(shí)，每印刷1000張就印刷一次空白圖像，中途切斷電源。使感光體表面的調(diào)色劑附著在修正帶上，用圖像濃度測定器"SPM-50"(Gretag公司制造)測定著色濃度，求出與附著調(diào)色劑前修正帶的著色濃度之間的差，求出從1000張到5000張的五次測定的平均值，按照以下的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)有無灰霧。結(jié)果如表3所示。[評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:著色濃度之差小于0.08B:著色濃度之差為0.08以上，小于0.13C:著色濃度之差為0.13以上，小于0.15D:著色濃度之差為0.15以上試驗(yàn)例6(有無實(shí)心圖像品質(zhì)的降低)在具備Cleaner-lessDevelopmentSystem的兄弟工業(yè)公司制造的打印機(jī)"HL-2040"中裝入調(diào)色劑，在每頁間歇20秒的條件下印刷10000張印刷率1%的圖像。此時(shí)，每印刷1000張就印刷一次實(shí)心圖，目測觀察所得到的圖像，按照以下的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)有無實(shí)心圖像品質(zhì)的降低。結(jié)果如表3所示。[評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:在印刷10000張之后實(shí)心圖像品質(zhì)仍優(yōu)良B:在印刷8000張之后實(shí)心圖像品質(zhì)有降低C:在印刷5000張之后實(shí)心圖像品質(zhì)有降低D:在印刷5000張之前實(shí)心圖像品質(zhì)有降低[O143]試驗(yàn)例7(圖像質(zhì)量耐久性)在兄弟工業(yè)公司制造的打印機(jī)"HL-2040"中裝入調(diào)色劑，以0.1%的印刷率進(jìn)行連續(xù)印刷，在每1000張上印刷2點(diǎn)2空格的點(diǎn)圖形，目測確認(rèn)圖像質(zhì)量，進(jìn)行評價(jià)。將直至出現(xiàn)飛白、條紋時(shí)的印刷張數(shù)作為指標(biāo)，對圖像質(zhì)量耐久性進(jìn)行評價(jià)。連續(xù)印刷直至30000張，以印刷15000張以上作為合格。結(jié)果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>根據(jù)以上結(jié)果可知，實(shí)施例115的調(diào)色劑與比較例14的調(diào)色劑相比較，低溫定影性和耐偏移性都更出色，并且定影溫度范圍廣，能夠抑制板附著，圖像質(zhì)量的耐久性出色。并且，能夠抑制出現(xiàn)灰霧和實(shí)心圖像品質(zhì)的降低。實(shí)施例16、17和比較例5、6將表4所示的粘合樹脂100重量份、帶負(fù)電性的電荷控制劑"T-77"(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)1.0重量份、碳黑"MogulL"(CabotSpecialtyChemicals,Inc公司制造)4.0重量份、脫模劑"三井Hi-WaxNP056"(三井化學(xué)公司制造，熔點(diǎn)125°C)3.0重量份、以及表4所示的酰胺化合物3.0重量份(但在實(shí)施例17中沒有添加)在亨舍爾混合機(jī)中攪拌混合1分鐘后，用雙軸混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉。對所得到的熔融混煉物用IDS粉碎分級機(jī)(NipponPneumatic公司制造)進(jìn)行粉碎、分級，得到體積中值粒徑(D5。)為8.0ym的帶負(fù)電性的調(diào)色劑母粒。將得到的調(diào)色劑母粒100重量份、疏水性二氧化硅"R972"(NihonAerosil公司制造，數(shù)均粒徑16nm)0.35重量份、疏水性二氧化硅"RY-50"(NihonAerosil公司制造，數(shù)均粒徑40nm)1.0重量份在亨舍爾混合機(jī)中混合3分鐘后，得到調(diào)色劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>入調(diào)色劑，印刷2cm方形的實(shí)心圖的未定影圖像后，在將免油定影(oilless)方式的"DL-2300"(KonicaMinolta公司制造)改造后的外部定影設(shè)備(定影輥的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為265mm/sec，定影設(shè)備中的定影輥溫度可變的設(shè)備)上，以每次升高5。C的方式使定影溫度從IO(TC升到23(TC的同時(shí)，在各溫度下進(jìn)行該未定影圖像的定影處理，打印實(shí)心圖。對于在各定影溫度下得到的圖像，用負(fù)重500g的加砂橡皮擦反復(fù)擦拭5次，將擦拭前后的圖像濃度比率(擦拭后/擦拭前X100)首次超過90%的溫度作為最低定影溫度，評價(jià)低溫定影性。結(jié)果如表5所示。試驗(yàn)例9(耐偏移性)在改造成可以得到未定影圖像的OkiData公司制造的打印機(jī)"ML5400"中裝入調(diào)色劑，印刷2cm方形的實(shí)心圖的未定影圖像后，在將免油定影(oilless)方式的"DL-2300"(KonicaMinolta公司制造)改造后的外部定影設(shè)備(定影輥的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為265mm/sec，定影設(shè)備中的定影輥溫度可變的設(shè)備)上，以每次升高5。C的方式使定影輥的溫度從10(TC升到23(TC的同時(shí)，在各溫度下進(jìn)行該未定影圖像的定影處理，打印實(shí)心圖。在各溫度下打印實(shí)心圖后，接著使白紙通過定影輥，將在該白紙上沒有調(diào)色劑污垢之前的、出現(xiàn)調(diào)色劑污垢的溫度作為低溫偏移發(fā)生溫度。此外，再升高定影輥的溫度，在該白紙上出現(xiàn)調(diào)色劑污垢的溫度作為高溫偏移溫度。結(jié)果如表5所示。試驗(yàn)例10(定影溫度范圍)將"低溫偏移發(fā)生溫度+5°C"和最低定影溫度中較高的溫度與"高溫偏移發(fā)生溫度-5t:"之差作為定影溫度范圍。結(jié)果如表5所示。試驗(yàn)例11(圖像質(zhì)量耐久性)在0kiData公司制造的打印機(jī)"ML5400"中裝入調(diào)色齊U，以0.1%的印刷率進(jìn)行連續(xù)印刷，在每1000張上印刷實(shí)心圖，目測確認(rèn)圖像質(zhì)量，進(jìn)行評價(jià)。將直至出現(xiàn)飛白、條紋時(shí)的印刷張數(shù)作為評價(jià)項(xiàng)目。連續(xù)印刷直至10000張，以印刷5000張以上作為合格。結(jié)果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>根據(jù)以上結(jié)果可知，實(shí)施例16、17的調(diào)色劑與比較例5、6的調(diào)色劑相比較，低溫定影性和耐偏移性都更出色，并且定影溫度范圍廣，能夠抑制板附著，圖像質(zhì)量耐久性出色。本發(fā)明的調(diào)色劑可以用于例如電子照相法、靜電記錄法和靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等中。顯然，上述本發(fā)明具有屬于同一范圍內(nèi)的多種方式。這種多種方式不能被視為超出了本發(fā)明的宗旨和范圍，并且，這些對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是很顯然的修改都被包含在本發(fā)明權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種調(diào)色劑，其特征在于，含有粘合樹脂、著色劑和電荷控制劑，所述粘合樹脂含有軟化點(diǎn)之差為10℃以上的2種聚酯，所述2種聚酯是軟化點(diǎn)為105～140℃、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30～55℃的聚酯A和軟化點(diǎn)為140～170℃、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55℃且小于或等于80℃的聚酯B。2.如權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑，其特征在于，粘合樹脂含有，使用被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸作為原料單體而得到的聚酯。3.如權(quán)利要求2所述的調(diào)色劑，其特征在于，在粘合樹脂中的全部聚酯的原料單體的總量中，被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸的含量為5.030.0摩爾％。4.如權(quán)利要求13任意一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其特征在于，聚酯A是使用被碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為220的烯基取代的琥珀酸作為原料單體的羧酸成分而得到的聚酯。5.如權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑，其特征在于，在聚酯A的原料單體的總量中，被烷基或烯基取代的琥珀酸的含量為1650摩爾％。6.如權(quán)利要求13中的任意一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其特征在于，聚酯A和聚酯B的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)之差為540°C。7.如權(quán)利要求13中的任意一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其特征在于，聚酯A和聚酯B的重量比為，聚酯A/聚酯B=20/8080/20。8.如權(quán)利要求13中的任意一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其特征在于，進(jìn)一步含有碳原子數(shù)為1070的酰胺化合物。9.如權(quán)利要求13中的任意一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其特征在于，電荷控制劑為帶正電性的電荷控制劑，調(diào)色劑為帶正電性的調(diào)色劑。10.如權(quán)利要求9所述的調(diào)色劑，其特征在于，相對于粘合樹脂100重量份，帶正電性的電荷控制劑的含量為0.320重量份。全文摘要本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑，其含有粘合樹脂、著色劑和電荷控制劑，所述粘合樹脂含有軟化點(diǎn)之差為10℃以上的2種聚酯，所述2種聚酯是軟化點(diǎn)為105～140C、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30～55℃的聚酯A和軟化點(diǎn)為140～170℃、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為高于55℃且小于或等于80℃的聚酯B。本發(fā)明的調(diào)色劑可以用于例如電子照相法、靜電記錄法和靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等中。文檔編號G03G9/087GK101750920SQ200910225668公開日2010年6月23日申請日期2009年11月27日優(yōu)先權(quán)日2008年12月3日發(fā)明者片山浩平,田嵨久和,白井英治,榮田朗宏申請人:花王株式會社