專利名稱：：導(dǎo)電性輥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及導(dǎo)電性輥，詳細(xì)地說(shuō)，涉及安裝于電子照相裝置的作為顯影輥、清潔輥、帶電輥或轉(zhuǎn)印輥等使用的導(dǎo)電性輥。
背景技術(shù)：
：在利用電子照相方式的印刷技術(shù)中，高速化、高畫質(zhì)化、彩色化、小型化之類的改良不斷發(fā)展，廣泛地在社會(huì)中普及。在這些改良中成為關(guān)鍵的是調(diào)色劑。為了滿足上述所有要求，調(diào)色劑的微細(xì)化、調(diào)色劑粒徑的均勻化和調(diào)色劑的球形化成為必需。關(guān)于調(diào)色劑的微細(xì)化，出現(xiàn)了調(diào)色劑粒徑在10iim以下、進(jìn)而在5iim以下的調(diào)色劑。關(guān)于調(diào)色劑的球形化，出現(xiàn)了球形度超過(guò)99%的調(diào)色劑。進(jìn)而，為了求得高畫質(zhì)化，聚合調(diào)色劑代替以往的粉碎調(diào)色劑正成為主流。上述聚合調(diào)色劑在使數(shù)字信息形成印刷物時(shí)，可以獲得網(wǎng)點(diǎn)的再現(xiàn)性非常好的高品質(zhì)印刷物。與這種調(diào)色劑的微細(xì)化和均勻化*球形化、向聚合調(diào)色劑的過(guò)渡相對(duì)應(yīng)，導(dǎo)電性輥?zhàn)鳛樵诩す馐蛴C(jī)等電子照相裝置的圖像形成機(jī)構(gòu)中能夠賦予調(diào)色劑高帶電性且在不使調(diào)色劑附著的情況下高效地將其輸送到感光體的顯影輥特別有用，進(jìn)而，要求使該導(dǎo)電性輥的高性能的功能維持到產(chǎn)品使用壽命的最后。在特開2004-170845號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中，記載了配合介質(zhì)損耗因數(shù)調(diào)整用填充劑使介質(zhì)損耗因數(shù)為0.11.5的導(dǎo)電性橡膠輥。如果使用該導(dǎo)電性橡膠輥，則可以對(duì)調(diào)色劑施以適當(dāng)且高的帶電，結(jié)果得到高畫質(zhì)的初期圖像。進(jìn)而，即使調(diào)色劑的帶電量經(jīng)過(guò)多張印刷也難以降低，結(jié)果能夠維持高畫質(zhì)。然而，在發(fā)明的具體方式的實(shí)施例中，由于僅使用作為離子導(dǎo)電性橡膠的表氯醇橡膠，因此調(diào)色劑的帶電性不充分，進(jìn)而壓縮永久變形為約5%以上，不能說(shuō)具有充分的耐荷重性。于是，在如下方面還有改善的余地，S卩，使得可以對(duì)調(diào)色劑賦予適度的帶電性，使壓縮永久變形降低而使耐荷重性提高，使得更長(zhǎng)期的使用成為可能。特別是對(duì)于顯影輥，若調(diào)色劑的帶電性低則無(wú)法輸送足夠量的調(diào)色劑，相反若調(diào)色劑的帶電性過(guò)多，則無(wú)法利用靜電力(庫(kù)侖力)輸送給帶相反電荷的感光體，因此能夠賦予調(diào)色劑適度的帶電性是非常重要的。此外，顯影輥在調(diào)色劑盒(tonerbox)中被稱為顯影刮刀的平板強(qiáng)烈地壓縮同時(shí)被激烈地摩擦，因此要求不易因壓縮而變形。特別是采用彩色化的打印機(jī)被小型化時(shí)，對(duì)輥要求的是小且強(qiáng)烈壓縮的結(jié)構(gòu)。因此，要求針對(duì)壓縮的變形更小的性能。[專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]特開2004-170845號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于，提供加工性優(yōu)異，能夠賦予調(diào)色劑適度的帶電性，并且使壓縮永久變形降低而能夠防止由于與其他部件的加壓接觸所導(dǎo)致的變形，能夠長(zhǎng)期使用的導(dǎo)電性輥。為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性輥，其特征在于，最外層由硫化橡膠組合物形成，所述硫化橡膠組合物含有表氯醇橡膠和氯丁橡膠作為橡膠成分，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，含有硫脲系硫化劑0.25質(zhì)量份和由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑0.25質(zhì)量份。本發(fā)明人等研究了上述專利文獻(xiàn)中記載的發(fā)明，結(jié)果是從加工性、機(jī)械特性的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，以往主要使用硫進(jìn)行硫化，但采用硫的硫化時(shí)無(wú)法獲得足夠的硫化密度的情況居多，還有因硫化溫度條件等而使硫化密度產(chǎn)生波動(dòng)的情況。于是，獲得如下見解，即，由于這些情況而無(wú)法獲得足夠的壓縮永久變形?；谠撘娊?，本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)研究，結(jié)果獲得了如下見解，S卩，若使用硫脲系硫化劑作為硫化劑、且使其配合量相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份為0.25質(zhì)量份，表氯醇橡膠和氯丁橡膠以短鍵交聯(lián)，由此可以提高硫化密度，進(jìn)而可以極度減小壓縮永久變形。然而，作為硫化劑使用硫脲系硫化劑時(shí)，新產(chǎn)生保管穩(wěn)定性(焦燒)變短、加工性降低之類的問(wèn)題。為了解決所述問(wèn)題進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺作為硫化遲延劑、并且相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份配合0.25質(zhì)量份，由此可以兼顧加工性和壓縮永久變形特性。在構(gòu)成最外層的硫化橡膠組合物中，含有表氯醇橡膠和氯丁橡膠作為橡膠成分。該表氯醇橡膠和氯丁橡膠的混合比率沒(méi)有特別限定，優(yōu)選表氯醇橡膠氯丁橡膠=i:99:1，更優(yōu)選3:77:3。這是因?yàn)?，任何一種橡膠的配合比例小于該范圍時(shí)，難以獲得通過(guò)配合該橡膠帶來(lái)的特性。另外，在橡膠成分中可以含有NBR、EP匿等。在所述硫化橡膠組合物中，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，含有0.25質(zhì)量份的硫脲系硫化劑。硫脲系硫化劑的配合量少于0.2質(zhì)量份時(shí)，硫化密度不升高，難以改善壓縮永久變形。此外，由于越增加硫脲系硫化劑的添加量、使硫化密度越升高，則越能夠使電阻值降低，因此少于0.2質(zhì)量份時(shí)難以使電阻值降低。另一方面，這是因?yàn)?，多?質(zhì)量份時(shí)，硫脲系硫化劑從導(dǎo)電性輥中溢出(bloom)而污染感光體，或者斷裂伸長(zhǎng)率等機(jī)械物性容易極度惡化。在上述硫化橡膠組合物中，相對(duì)于上述橡膠成分100質(zhì)量份，含有由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑0.25質(zhì)量份。該硫化遲延劑的配合量少于0.2質(zhì)量份時(shí)，難以改善加工性。另一方面，這是因?yàn)?，多?質(zhì)量份時(shí)，硫化遲延劑從導(dǎo)電性輥中溢出而污染感光體，或者斷裂伸長(zhǎng)率等機(jī)械物性容易極度惡化。本發(fā)明的導(dǎo)電性輥至少具有由上述的硫化橡膠組合物形成的最外層。本發(fā)明的導(dǎo)電性輥可以僅由1層成為最外層的硫化橡膠層構(gòu)成，也可以由組成不同的2層以上構(gòu)成。其中，從制造簡(jiǎn)便、生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選僅由1層硫化橡膠層構(gòu)成的導(dǎo)電性輥。4進(jìn)而，本發(fā)明的導(dǎo)電性輥通常具有用于壓入圓柱形狀的芯軸的中空部。優(yōu)選在最外層表面形成有通過(guò)照射紫外線而形成的氧化膜。通過(guò)紫外線照射的氧化膜的形成，由于處理時(shí)間快、成本也低而優(yōu)選進(jìn)行。通過(guò)形成氧化膜，可以降低表面的摩擦系數(shù)，并且還可以利用紫外線分解硫化遲延劑的殘?jiān)?。此外，氧化膜成為介電層，可以降低?dǎo)電性輥的介質(zhì)損耗因數(shù)，其結(jié)果是能夠更有效地對(duì)調(diào)色劑施以帶電性，并使得能夠維持所施加的帶電性。除此之外，也可以根據(jù)臭氧曝露等公知的方法來(lái)形成氧化膜。本發(fā)明的導(dǎo)電性輥優(yōu)選作為激光束打印機(jī)、噴墨打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)或ATM等0A機(jī)器中的電子照相裝置的圖像形成機(jī)構(gòu)中所用的導(dǎo)電性輥使用。其中尤為優(yōu)選在用于輸送非磁性單組分調(diào)色劑的顯影輥、調(diào)色劑供給輥、清潔輥、帶電輥、轉(zhuǎn)印輥等的調(diào)色劑輸送部、與調(diào)色劑接觸的部件中使用。這種情況下，由于最外層由硫化橡膠組合物形成，因此可以以低成本容易地得到電特性的均勻性、設(shè)計(jì)值的重復(fù)再現(xiàn)性。本發(fā)明的導(dǎo)電性輥特別適合作為在電子照相裝置的圖像形成機(jī)構(gòu)中用于使用非磁性單組分調(diào)色劑進(jìn)行顯影的顯影裝置的顯影輥。作為電子照相裝置的圖像形成機(jī)構(gòu)的顯影方式，根據(jù)感光體與顯影輥的關(guān)系進(jìn)行分類，大致分為接觸式和非接觸式，本發(fā)明的導(dǎo)電性輥可以在任何方式中利用。其中，將本發(fā)明的導(dǎo)電性輥?zhàn)鳛轱@影輥使用時(shí)，優(yōu)選與感光體大體接觸。關(guān)于本發(fā)明的導(dǎo)電性輥，在含有表氯醇橡膠和氯丁橡膠的橡膠成分中，含有上述硫脲系硫化劑和由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑分別為0.25質(zhì)量份，因此壓縮永久變形在5%以下，非常低，可以防止由于與其他部件的加壓接觸所導(dǎo)致的變形，可以長(zhǎng)期發(fā)揮穩(wěn)定的性能。本發(fā)明的導(dǎo)電性輥能夠賦予調(diào)色劑適度的帶電性。其結(jié)果是，例如將本發(fā)明的導(dǎo)電性輥?zhàn)鳛轱@影輥使用時(shí)，可以持續(xù)保持適度的印刷濃度。進(jìn)而，本發(fā)明的導(dǎo)電性輥的焦燒時(shí)間t5為5以上，加工性得到改善，容易進(jìn)行擠出成型、注射成型。此外，由于成型容易，因此可以實(shí)現(xiàn)外徑精度的提高和表面粗糙度的降低等成型精度的改善。并且，本發(fā)明的導(dǎo)電性輥由于含有表氯醇橡膠，因此容易將導(dǎo)電性輥的電阻控制為規(guī)定的電阻值。進(jìn)而，表氯醇橡膠由于在主鏈中不具有雙鍵，因此可以提高導(dǎo)電性輥的耐候性、耐臭氧性、耐熱性、耐藥品性。此外，通過(guò)含有上述氯丁橡膠，還可以使導(dǎo)電性輥的強(qiáng)度提高。圖1是本發(fā)明的導(dǎo)電性輥的示意圖。符號(hào)說(shuō)明1橡膠層2芯軸IO導(dǎo)電性輥具體實(shí)施例方式以下，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。如圖1所示，導(dǎo)電性輥10包括1層圓筒形狀的橡膠層l，在其中空部壓入有圓柱形狀的芯軸(軸)2，橡膠層1和芯軸2用膠粘劑接合。圓筒形狀的橡膠層1的壁厚為0.515mm，優(yōu)選為315mm。將該壁厚設(shè)為0.515mm是因?yàn)?，小于上述范圍時(shí)難以得到適當(dāng)?shù)膲河【€(nip)，大于上述范圍時(shí)部件過(guò)大而難以實(shí)現(xiàn)小型輕量化。進(jìn)而，橡膠層1的表層部分橡膠因紫外線照射而形成被氧化的氧化膜。芯軸2是鋁、鋁合金、SUS或鐵等金屬制、或陶瓷制等。橡膠層1由硫化橡膠組合物形成。上述硫化橡膠組合物含有(A)表氯醇橡膠和(B)氯丁橡膠作為橡膠成分。兩者的配合比例優(yōu)選為相同的量(1:1)。作為表氯醇系共聚物，可以舉出例如表氯醇均聚物、表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚物、表氯醇_環(huán)氧丙烷共聚物、表氯醇_烯丙基縮水甘油醚共聚物、表氯醇_環(huán)氧乙烷_烯丙基縮水甘油醚共聚物、表氯醇_環(huán)氧丙烷_烯丙基縮水甘油醚共聚物、表氯醇_環(huán)氧乙烷_環(huán)氧丙烷_烯丙基縮水甘油醚共聚物等。其中，作為表氯醇系共聚物，優(yōu)選使用表氯醇(EP)-環(huán)氧乙烷(E0)共聚物、表氯醇(EP)-環(huán)氧乙烷(EO)-烯丙基縮水甘油醚(AGE)共聚物、表氯醇(EP)-烯丙基縮水甘油醚(AGE)共聚物。作為表氯醇系共聚物，更優(yōu)選含有環(huán)氧乙烷的共聚物，特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷含量為30摩爾％95摩爾％、優(yōu)選55摩爾％95摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選60摩爾％80摩爾％的共聚物。環(huán)氧乙烷具有降低體積電阻率值的作用，但環(huán)氧乙烷含量小于30摩爾％時(shí)，其電阻值的降低效果小。另一方面，環(huán)氧乙烷含量超過(guò)95摩爾％時(shí)，會(huì)引起環(huán)氧乙烷的結(jié)晶化，妨礙分子鏈的鏈段運(yùn)動(dòng)，因此反而存在電阻值上升的趨勢(shì)，并且容易產(chǎn)生硫化橡膠的硬度上升、硫化前的橡膠粘度上升之類的問(wèn)題。其中，作為表氯醇系共聚物，特別優(yōu)選使用表氯醇(EP)-環(huán)氧乙烷(E0)共聚物。上述共聚物中的E0:EP優(yōu)選的含有比率是EO:EP二3080摩爾X:2070摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的比率是EO:EP二5080摩爾X:2050摩爾％。此外，還可以優(yōu)選使用表氯醇(EP)-環(huán)氧乙烷(EO)-烯丙基縮水甘油醚(AGE)共聚物。上述共聚物中的EO:EP:AGE優(yōu)選的含有比率是EO:EP:AGE二3095摩爾％:4.565摩爾％:0.510摩爾X，進(jìn)一步優(yōu)選的比率是E0:EP:AGE=6080摩爾％:1540摩爾％:26摩爾％。表氯醇系共聚物的配合量可以在相對(duì)于橡膠成分的總質(zhì)量100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份的范圍進(jìn)行適當(dāng)選擇。其中，優(yōu)選為5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以上。氯丁橡膠是由氯丁二烯的聚合物利用乳液聚合而制造的，根據(jù)分子量調(diào)節(jié)劑的種類被分類成硫改性型、非硫改性型。硫改性型是將硫和氯丁二烯共聚而成的聚合物用秋蘭姆二硫化物等進(jìn)行增塑化，從而調(diào)整成規(guī)定的門尼粘度。作為非硫改性型，可以舉出硫醇改性型或黃原酸改性型(*寸>卜y>變性夂<7)等。硫醇改性型使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或辛基硫醇等烷基硫醇類作為分子量調(diào)節(jié)劑。此外，黃原酸改性型使用黃原酸烷基酯(7A3fA3f寸>卜y>)化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑。此外，氯丁橡膠根據(jù)生成氯丁橡膠的結(jié)晶化速度，可以分成結(jié)晶化速度中等的類型、結(jié)晶化速度慢的類型和結(jié)晶化速度快的類型。在本發(fā)明中可以使用任何類型，但優(yōu)選非硫改性的結(jié)晶化速度慢的類型。氯丁橡膠的配合量可以在相對(duì)于橡膠成分的總質(zhì)量100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上且小于100質(zhì)量份的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。其中，鑒于帶電性賦予效果等，優(yōu)選含有氯丁橡膠5質(zhì)量份以上。進(jìn)而，從橡膠的均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選含有氯丁橡膠io質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量份以上。上述硫化橡膠組合物含有(C)硫脲系硫化劑作為硫化劑。作為硫脲系硫化劑，可以舉出四甲基硫脲、三甲基硫脲、乙烯硫脲和(CnH2n+1NH)2C=S(式中，n表示110的整數(shù))所表示的硫脲等。其中，優(yōu)選使用乙烯硫脲。硫脲系硫化劑的配合量相對(duì)于上述橡膠成分100質(zhì)量份為0.25質(zhì)量份，優(yōu)選為0.55質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.53質(zhì)量份。進(jìn)而，上述硫化橡膠組合物含有(D)由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑。作為上述硫化遲延劑，可以使用鄰苯二甲酸酐、N-亞硝基二苯胺、2，4-二苯基-4_甲基-l-戊烯等，在本發(fā)明中，使用上述N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺。硫化遲延劑的配合量相對(duì)于上述橡膠成分100質(zhì)量份為0.25質(zhì)量份，優(yōu)選為0.55質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.53質(zhì)量份。只要不違反本發(fā)明，可以在硫化橡膠組合物中含有除上述必須成分以外的其他成分。作為其他成分，可以適當(dāng)配合硫化促進(jìn)劑或硫化促進(jìn)助劑、受酸劑、填充劑、軟化劑、防老劑、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑、顏料、抗靜電劑、阻燃劑、中和劑、成核劑、發(fā)泡劑、氣泡防止劑等添加劑。然而，為了也防止因滲出導(dǎo)致的對(duì)調(diào)色劑、感光體等其他部件的輕微污染，優(yōu)選不配合軟化劑。此外，配合抗氧化劑時(shí)，優(yōu)選適當(dāng)選擇其配合量，以使得根據(jù)需要實(shí)施的表面氧化膜的形成得以進(jìn)行。根據(jù)硫化劑的種類可以進(jìn)一步配合硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑。作為硫化促進(jìn)劑，可以使用消石灰、氧化鎂(Mg0)或一氧化鉛(Pb0)等無(wú)機(jī)促進(jìn)劑、以下所記載的有機(jī)促進(jìn)劑。作為有機(jī)促進(jìn)劑，可以舉出二鄰甲苯胍、l，3-二苯胍、l-鄰甲苯雙胍或雙聯(lián)鄰苯二酚硼酸酯的二鄰甲苯胍鹽等胍系；2-巰基-苯并噻唑或二硫化二苯并噻唑等噻唑系；N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系；一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆或四硫化雙五亞甲基秋蘭姆等秋蘭姆系；硫脲系等，它們可以單獨(dú)使用，或適當(dāng)組合使用。硫化促進(jìn)劑的配合量，相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1質(zhì)量份5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份3質(zhì)量份。作為硫化促進(jìn)助劑，可以舉出氧化鋅等金屬氧化物；硬脂酸、油酸或棉籽脂肪酸等脂肪酸；其他的以往公知的硫化促進(jìn)助劑。硫化促進(jìn)助劑的添加量，相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.5質(zhì)量份10質(zhì)量份，更優(yōu)選為2質(zhì)量份8質(zhì)量份。由于在硫化橡膠組合物中含有具有氯原子的表氯醇橡膠，因此優(yōu)選配合受酸劑。通過(guò)配合受酸劑，可以防止橡膠硫化時(shí)產(chǎn)生的氯系氣體的殘留和對(duì)其他部件的污染。作為受酸劑可以使用起到酸受體作用的各種物質(zhì)，但從分散性優(yōu)異的角度出發(fā)，優(yōu)選使用水滑石類或氧化鎂，特別是更優(yōu)選使用水滑石。此外，還可以將它們與氧化鎂、氧化鉀并用，由此可以獲得高的受酸效果，可以更可靠地防止對(duì)其他部件的污染。受酸劑的配合量相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份10質(zhì)量份，優(yōu)選1質(zhì)量份5質(zhì)量份。為了有效地發(fā)揮防止硫化阻礙和對(duì)其他部件的污染的效果，優(yōu)選受酸劑的配合量為l質(zhì)量份以上，為了防止硬度上升，受酸劑的配合量?jī)?yōu)選為io質(zhì)量份以下。作為上述填充劑，可以舉出氧化鋅、二氧化硅、碳、炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂或氫氧化鋁等粉體。通過(guò)配合填充劑，可以使機(jī)械強(qiáng)度等提高。填充劑的添加量，相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份優(yōu)選為60質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為50質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。作為上述炭黑，大致分成粒徑為18nm以上且小于80nm的粒徑小的"高導(dǎo)電性炭黑"、和粒徑為80nm以上且小于500nm的粒徑大的"弱導(dǎo)電性炭黑"，在本發(fā)明中都可以使用。炭黑以粒徑80nm為界限，炭黑的導(dǎo)電性出現(xiàn)顯著的差異，配合到硫化橡膠組合物中時(shí)發(fā)揮不同的作用。即，所謂弱導(dǎo)電性炭黑，是粒徑大，結(jié)構(gòu)的發(fā)達(dá)程度小，對(duì)導(dǎo)電性的幫助小的炭黑，通過(guò)配合弱導(dǎo)電性炭黑可以在不提高導(dǎo)電性的情況下獲得由極化作用帶來(lái)的電容器的作用，可以無(wú)損電阻均勻化地實(shí)現(xiàn)帶電性的控制。另一方面，高導(dǎo)電性炭黑與弱導(dǎo)電性炭黑相比，粒徑小，結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)，對(duì)導(dǎo)電性的幫助大。因此，通過(guò)配合高導(dǎo)電性炭黑，可以提高導(dǎo)電性。例如作為顯影輥使用時(shí)，即使打印機(jī)高速化而與感光體接觸的時(shí)間縮短、或者打印機(jī)小型化而感光體的直徑變小等使得顯影輥與感光體的接觸面積變小，也能夠得到高的印刷濃度。其中，在本發(fā)明中優(yōu)選使用粒徑為18nm以上且小于80nm的粒徑小的"高導(dǎo)電性炭黑"。將粒徑設(shè)為18nm以上是因?yàn)?，使用粒徑小?8nm的炭黑時(shí)，難以在硫化橡膠組合物內(nèi)部均勻地分散，在分散差的部分，調(diào)色劑的輸送量變得不均勻，從而可能發(fā)生圖像不良、或者調(diào)色劑的密封部破損而產(chǎn)生調(diào)色劑泄漏。以下，對(duì)圖1所示的導(dǎo)電性輥10的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。將硫化橡膠組合物中所含的成分用捏合機(jī)、輥或班伯里混合機(jī)等混合裝置進(jìn)行捏合后，用橡膠擠出機(jī)預(yù)備成型為管狀，并將該預(yù)備成型品硫化。硫化時(shí)間可以通過(guò)硫化試驗(yàn)用流變儀(例如硫化儀(CURASTOMETER))求出最佳硫化時(shí)間來(lái)確定。應(yīng)說(shuō)明的是，為了降低對(duì)其他部件的污染和壓縮永久變形，優(yōu)選以獲得盡可能多的硫化量的方式來(lái)設(shè)定條件。具體地說(shuō)，硫化溫度優(yōu)選為100220°C，更優(yōu)選120180°C。硫化時(shí)間優(yōu)選為15120分鐘，更優(yōu)選3090分鐘。接著，在硫化工序后，插入膠粘芯軸2，然后切割成所需尺寸，對(duì)橡膠層1的表面進(jìn)行鏡面研磨。該鏡面研磨后的表面粗糙度Ra為0.13.0iim。接著，在研磨后對(duì)輥進(jìn)行水洗，然后根據(jù)需要在調(diào)色劑輸送部1的表面形成氧化8膜。形成氧化膜時(shí)，使用紫外線照射機(jī)，將輥與紫外線燈之間的距離設(shè)為10cm，并在圓周方向每90度照射紫外線(波長(zhǎng)為184.9nm和253.7nm)5分鐘，使輥旋轉(zhuǎn)4次，由此在輥的整個(gè)圓周(360度)形成氧化膜。如上制造的本發(fā)明的導(dǎo)電性輥10優(yōu)選顯示下述物性。根據(jù)JISK6262中記載的"硫化橡膠及熱塑性橡膠的永久變形試驗(yàn)方法"的規(guī)定，在壓縮率25%、測(cè)定溫度70°C、測(cè)定時(shí)間24小時(shí)下測(cè)定的壓縮永久變形率Cs優(yōu)選為5%以下。根據(jù)JISK6300-l中記載的"采用門尼粘度計(jì)測(cè)定的粘度及焦燒時(shí)間的算法"的規(guī)定，使用L型轉(zhuǎn)子，在測(cè)定溫度13(TC下測(cè)定的焦燒時(shí)間ts優(yōu)選為5以上。采用后述的實(shí)施例中記載的方法測(cè)定的調(diào)色劑帶電量?jī)?yōu)選為3050(iiC/g)。"實(shí)施例和比較例"將表1中記載的配合材料(表中的數(shù)值表示質(zhì)量份)用班伯里混合機(jī)捏合后，用橡膠擠出機(jī)擠出成外徑小22mm、內(nèi)徑小99.5mm的管狀，實(shí)施加工。將該管安裝到硫化用的小8mm軸上，用硫化罐在16(TC進(jìn)行1小時(shí)硫化后，安裝到涂布有導(dǎo)電性膠粘劑的(M0mm的軸上并在16(TC的烘箱內(nèi)進(jìn)行膠粘。然后，將端部切割成型，用圓筒研磨機(jī)縱磨(traversegrinding)，接著作為加工研磨實(shí)施鏡面研磨，加工成表面粗糙度Rz為35ym。應(yīng)說(shuō)明的是，表面粗糙度Rz依照J(rèn)ISB0601(1994)進(jìn)行測(cè)定。其結(jié)果是獲得小20mm(公差0.05)的半導(dǎo)電性輥。此外，對(duì)于壓縮永久變形的評(píng)價(jià)，取出實(shí)施了擠出加工的硫化橡膠組合物和同一批的硫化橡膠組合物，依照J(rèn)ISK6300在16(TC加壓加工60分鐘，形成壓縮永久變形測(cè)定用的形狀，得到試驗(yàn)片。對(duì)輥表面進(jìn)行水洗后，進(jìn)行紫外線照射，在表層部分形成氧化膜。這是通過(guò)使用紫外線照射機(jī)(SenLightsCorporation制"PL21-200")將輥與紫外線燈之間的距離設(shè)為10cm并在圓周方向每90度照射紫外線(波長(zhǎng)為184.9nm和253.7nm)5分鐘來(lái)進(jìn)行的，使輥每90度旋轉(zhuǎn)一次，旋轉(zhuǎn)4次，在輥的整個(gè)圓周(360度)形成氧化膜。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>氯丁橡膠(CR):昭和電工(株)制"ShopreneWRT"表氯醇系共聚物(ECO):DAISO(株)制"EpichlomerD"EO(環(huán)氧乙烷)/EP(表氯醇)=61mol%/39mol%表氯醇系共聚物(GECO);DAISO(株)制"EPION0N301"EO(環(huán)氧乙烷)/EP(表氯醇)/AGE(烯丙基縮水甘油醚)=73mol%/23mol%/4mol%(b)受酸劑水滑石協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制"DHT-4A-2"(c)填料WO2]氧化鋅氧化鋅2種(三井金屬(株)制)炭黑電氣化學(xué)工業(yè)(株)制"DENKABLACK"(平均粒徑35nm)(d)硫化劑和硫化促進(jìn)劑硫化劑1:硫(鶴見化學(xué)工業(yè)(株)制、粉末硫)硫化促進(jìn)劑1:二硫化二苯并噻唑(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制"NoccellerDM(商品名)")*硫化促進(jìn)劑2:—硫化四甲基秋蘭姆(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制"NoccellerTS(商品名)")硫化劑2:乙烯硫脲(川口化學(xué)工業(yè)(株)制"ACCEL22_S")硫化促進(jìn)劑3:二鄰甲苯胍(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制"NoccellerDT(商品名)")(e)硫化遲延劑N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺(東麗(株)制"RETARDERCTP")對(duì)上述各實(shí)施例和比較例的導(dǎo)電性輥進(jìn)行下述的特性測(cè)定。其結(jié)果示于上述表中。"壓縮永久變形的測(cè)定"對(duì)于如上所述制作的壓縮永久變形測(cè)定用試驗(yàn)片，根據(jù)JISK6262中記載的"硫化橡膠及熱塑性橡膠的永久變形試驗(yàn)方法"的規(guī)定，在測(cè)定溫度7(TC、測(cè)定時(shí)間24小時(shí)、壓縮率25%下進(jìn)行測(cè)定。具體地說(shuō)，對(duì)圓柱狀的試驗(yàn)片施以相當(dāng)于厚度的25%的壓縮變形并在7(TC保持24小時(shí)后，取出試驗(yàn)片，測(cè)定30分鐘后的厚度?？梢砸勒障率鍪接伤玫闹邓愠鰤嚎s永久變形率Cs(X)。Cs(%)=Kt。-t2)/(t。-t》)X100(式中，t。表示試驗(yàn)片的原始厚度(mm)，^表示間隔板(spacer)的厚度(mm)，t2表示將試驗(yàn)片從壓縮裝置中取出、30分鐘后的厚度(mm))所謂壓縮永久變形是指橡膠材料因加熱壓縮所致的永久變形，該值越小，表示長(zhǎng)時(shí)間壓縮時(shí)恢復(fù)的力越高。一般地說(shuō)，壓縮率及試驗(yàn)溫度越高，永久變形越大。在本測(cè)定的條件下的壓縮永久變形率Cs只要在5%以下，就可以充分滿足對(duì)顯影輥等圖像形成機(jī)構(gòu)中使用的部件所要求的性能。"焦燒時(shí)間的測(cè)定"根據(jù)JISK6300-l中記載的"采用門尼粘度計(jì)測(cè)定的粘度及焦燒時(shí)間的算法"的規(guī)定，使用L型轉(zhuǎn)子，在測(cè)定溫度13(TC下進(jìn)行測(cè)定。以從關(guān)閉口模后門尼讀數(shù)比門尼粘度的最低值Vm上升5M的時(shí)間t5進(jìn)行評(píng)價(jià)。焦燒時(shí)間t5越短則擠出加工性越差，具體地說(shuō)，小于5時(shí)擠出加工性差、缺乏實(shí)用性。"帶電性的評(píng)價(jià)"在市售的激光打印機(jī)(是使用了非磁性單組分的帶正電調(diào)色劑的市售打印機(jī)，印刷速度24張/分鐘、調(diào)色劑推薦印刷張數(shù)相當(dāng)于約7000張)中安裝實(shí)施例和比較例的各導(dǎo)電性輥?zhàn)鳛轱@影輥，以1%印字印刷100張后印刷全黑(黒《夕)圖像，接著在第102張印刷全白圖像(白紙)，印刷后從激光打印機(jī)中取出墨盒(cartridge)，對(duì)安裝于墨盒的顯影輥從上方用吸引型帶電量測(cè)定機(jī)(TREK公司制"Q/MMETERModel210HS-2")吸引調(diào)色劑，測(cè)定帶電量(yc)?；谙率鍪剑伤玫闹邓愠稣{(diào)色劑帶電量(yC/g)。為了顯示良好的調(diào)色劑輸送性，調(diào)色劑帶電量?jī)?yōu)選為3050(iiC/g)。"痕跡殘留試驗(yàn)"將如上所述地進(jìn)行了帶電性評(píng)價(jià)的墨盒放置在溫度5(TC、濕度55%的烘箱內(nèi)24小時(shí)后，再安裝到激光打印機(jī)上，輸出50%的半色調(diào)圖像，用目視確認(rèn)與刮刀的壓縮痕跡是否被輸出到圖像中。其結(jié)果是將清晰地印刷有刮刀痕跡的情況評(píng)價(jià)為"X"，將隱約地印刷有刮刀痕跡的情況評(píng)價(jià)為"A"，將未印刷有刮刀痕跡的情況評(píng)價(jià)為"O"。"綜合評(píng)價(jià)"◎:加工性、痕跡殘留性均良好，實(shí)用性優(yōu)異，并且?guī)щ娦砸擦己?，獲得高畫質(zhì)。〇加工性、痕跡殘留性均良好，實(shí)用性優(yōu)異?！?雖然痕跡殘留性差(壓縮永久變形在5以下)，但加工性良好，因此有可能通過(guò)機(jī)械設(shè)定來(lái)實(shí)行。X:由于加工性差，因此無(wú)法實(shí)用。應(yīng)說(shuō)明的是，焦燒時(shí)間小于5時(shí)加工性(擠出成型)差，無(wú)法批量生產(chǎn)，因此評(píng)價(jià)為上述的"X"。權(quán)利要求一種導(dǎo)電性輥，其特征在于，最外層由硫化橡膠組合物形成，所述硫化橡膠組合物含有表氯醇橡膠和氯丁橡膠作為橡膠成分，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，含有硫脲系硫化劑0.2～5質(zhì)量份和由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑0.2～5質(zhì)量份。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的導(dǎo)電性輥，依照J(rèn)ISK6262，在測(cè)定溫度7(TC、測(cè)定時(shí)間24小時(shí)、壓縮率25%下測(cè)定的壓縮永久變形的大小為5%以下，依照J(rèn)ISK6300-l，使用L型轉(zhuǎn)子，在測(cè)定溫度13(TC下測(cè)定的焦燒時(shí)間t5為5以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電性輥，是在電子照相裝置的圖像形成機(jī)構(gòu)中用于使用非磁性單組分調(diào)色劑進(jìn)行顯影的顯影裝置的顯影輥。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性輥，具有用于壓入圓柱形狀的芯軸的中空部，且在最外層的表面形成有通過(guò)照射紫外線而形成的氧化膜。全文摘要本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性輥，其加工性優(yōu)異，能夠賦予調(diào)色劑適度的帶電性，并且使壓縮永久變形降低而能夠防止由于與其他部件的加壓接觸所導(dǎo)致的變形，能夠長(zhǎng)期使用。所述導(dǎo)電性輥的特征在于，最外層由硫化橡膠組合物形成，所述硫化橡膠組合物含有表氯醇橡膠和氯丁橡膠作為橡膠成分，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，含有硫脲系硫化劑0.2～5質(zhì)量份和由N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺構(gòu)成的硫化遲延劑0.2～5質(zhì)量份。文檔編號(hào)G03G21/00GK101770194SQ20091017156公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2009年8月28日優(yōu)先權(quán)日2009年1月7日發(fā)明者丸井隆司,人見則明,奧山英之,水本善久,田中雅和申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社