專利名稱：：偏振片及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用于液晶顯示裝置等的光學(xué)顯/滯置等的偏振片及其制造方法，更詳細(xì)的涉及不使用以往使用的三乙酰纖維素系保護(hù)膜的偏振片及其制造方法。
背景技術(shù)：
：目前，液晶顯示裝置用偏振片一般結(jié)構(gòu)如下使用在聚乙烯醇上吸附取向碘的碘系膜或在聚乙烯醇上吸附取向二色性染料的染料系膜作為偏振器，在該偏振器的至少一面i^I過包含聚乙烯醇系樹月旨的水溶液的粘合劑層貼合三乙酰纖維素(TAC)等保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)。但是，在這樣的結(jié)構(gòu)中，有不能制作比作為保護(hù)膜的TAC等的寬度更寬的寬幅偏振片的問題。因而，伴隨著近年液晶面板的大型化，需要寬幅的偏振片，在偏振器上貼合TAC等預(yù)先制好的保護(hù)膜的偏振片的制作方法是有局限的。并且，用作偏振片的保護(hù)膜的TAC膜通常是由溶劑溶艦過澆鑄法(牛v義卜法)制膜，其厚度一般為80um，另外最近雖然部分40μm厚的產(chǎn)品，但是只要使用TAC膜，偏振片整體的薄型化依然是有限的。為了解決這樣的問題，過去研究了在偏振器上直接形成保護(hù)膜的方法，近年來再度對(duì)該方法展開研究。例如在專利文獻(xiàn)13中公開了在偏振器上涂布將分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物和在1分子中具有與異氰酸酯基反應(yīng)的活潑氫和聚合性不飽和基團(tuán)的化合物配合而成的組合物，向其照射活性能量線使其固化的偏振片的制造方法具有該固化的涂膜的偏振片。另外，在專禾忟獻(xiàn)4中公開了一種偏光材料的處理方法，其特征在于用下述光固化性樹脂組合物被覆偏光材料，并使其光固化，所述光固化性樹脂組合物包含(1)光引發(fā)劑、和(2)具有選自酰安鍵、酰亞胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、三嗪基和異氰尿酸基中的至少一種基團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酸酯、(3)具有選自翻安鍵、酰亞胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、三嗪基和異氰脲酸基中的至少一種基團(tuán)的多烯化合物或多官能馬來酸衍生物和/或(4)多硫醇化合物。但是，對(duì)于fflil在偏振器上直接涂布這些電離方鄉(xiāng)線固化性樹鵬尋至啲偏振片，包含電離放射線固化性柳旨的固化物層的保護(hù)層與偏振器的密合性不充分。認(rèn)為是因?yàn)樽鳛槠衿鞯木垡蚁┐枷禈渲さ谋砻骐m然是親水性的，但是與水的接觸角為50。左右的高值，認(rèn)為是由這4寺異性引起的。另一方面，在偏振器表面涂覆在固化性化合物中混合麟偶聯(lián)劑的7K解物得到的固化性樹脂組合物，并固化制得保護(hù)層也是公知的(例如專利文獻(xiàn)5)。并且，也考慮了形成包含硅烷偶聯(lián)劑的底涂嵐undercoatlayer),在其上涂布固化性樹脂組合物，使其固化。但是，使用硅烷偶聯(lián)劑作為底涂層，偏振器和保護(hù)膜之間的密合性依然不充分。日本特開昭55—12930號(hào)公報(bào)日本特開昭55—36862號(hào)公報(bào)日本特開昭56—80001號(hào)公報(bào)日本特開昭62—218904號(hào)公報(bào)日本特開2005—107238號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述課H而進(jìn)行的，其目的在于提倒扁振片及其制造方法，所述偏振片薄、寬，偏振器和保護(hù)層的密合性非常好。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)JW1J吏包含聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的底涂層介于偏振器和保護(hù)層之間，能得到偏振器和保護(hù)層的密合性非常好的偏振片。本發(fā)明是基于該發(fā)現(xiàn)并進(jìn)一步進(jìn)4亍各種研究而完成的。即，本發(fā)明的偏振片的特征在于依次包含偏振器、和在該偏振器一面或兩面上層疊的底涂層和電離放射線固化性樹脂的固化物層，所述底涂層包含聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物，所述偏振器包含聚乙烯醇系樹脂。這里，上述底涂層im包含羧基改性的聚乙烯醇和水溶性環(huán)氧化合物。并且上述水溶性環(huán)氧化合物優(yōu)選是聚酰胺環(huán)氧樹脂。另外，本發(fā)明還提供偏振片的制造方法，其是Jd^f壬何一種偏振片的制造方法，其特征在于包含下述步驟(a)在偏振器的一面或兩面涂布含有聚乙烯醇系樹脂和7K溶性環(huán)氧化合物的水性溶液后，進(jìn)行干燥，由此形成底涂層的底涂層形成步驟；(b)在該底涂層上涂布包含電離放射線固化性樹脂的樹脂組合物后，照射電離方謝線使其固化的固化物層形成步驟。本發(fā)明的偏振片由于使用上述特定的底涂層，因此偏振器和電離方，線固化性柳旨的固化物層的密合性非常好。并且，以往為了賦予偏振片機(jī)械強(qiáng)度，通常在保護(hù)膜上層劍更涂層，本發(fā)明的偏振片中電離方鄉(xiāng)線固化性樹脂的固化物層也能起到硬涂層的功能，同時(shí)不必貼合TAC這樣的預(yù)先制好的膜，因此可以比以往的產(chǎn)品薄。另外，根據(jù)本發(fā)明的偏振片的制造方法，與在偏振器上貼合TAC等保護(hù)膜的方法不同，可以更有效率地制造可適應(yīng)液晶顯示裝置大型化的寬幅偏振片。具體實(shí)施例方式<偏振片>本發(fā)明的偏振片依次包含偏振器、和在偏振器的一面或兩面上層疊的底涂層和電離方婦寸線固化性樹脂的固化物層，所述偏振器包含聚乙烯醇系樹脂。下面具體說明本發(fā)明的偏振片。(偏振器)作為在本發(fā)明的偏振片中使用的偏振器，可以使用以往公知的包含聚乙烯醇系樹脂的偏振膜，例如可列舉在聚乙烯醇系樹脂膜上吸附取向碘的碘系偏振膜、在聚乙烯醇系樹脂膜上吸附取向二色性染料的染料系偏振膜、將聚乙烯醇系樹脂部分地脫水處理的多烯系偏振膜等。構(gòu)成偏振器(偏振膜)的聚乙烯醇系樹脂M過將聚醋酸乙烯系樹脂皂化得到的。作為聚醋酸乙烯系樹脂，除了醋酸乙烯的均聚物聚醋酸乙烯以外，還有醋酸乙烯與可與其共聚的單體、例如乙烯的共聚物等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度例如約為80100摩爾％，，為約98100摩爾％。另夕卜，聚乙烯醇系樹月旨的聚合度例如為約100010000，,為約17005000。該聚乙烯醇系樹月旨可以進(jìn)一步改性，例如也可以使用用丁醛改性的聚乙烯醇縮丁醛、用乙醛改性的聚乙烯醇縮乙醛、用甲醛改性的聚乙烯醇縮甲醛等。它們中特別雌4頓作為聚醋酸乙烯的皂化物的聚乙烯醇的膜作為偏振器的母料(原反)。下面說明使用聚乙烯醇系樹脂膜制作偏振器(偏振膜)的方法。對(duì)使用聚乙烯醇系樹脂膜制作偏振器(偏振膜)的方法沒有特別限制，可合適地使用目前公知的方法。例如可經(jīng)下述步驟制造；以包含上述的聚乙烯醇系樹脂的膜作為母料，對(duì)其實(shí)施^單軸拉伸的步驟；用包含碘或二色性染料的二色性色素染色，吸附該二色性色素的步驟；用含硼酸的ZK溶液處理吸附了二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜的步驟；和在利用該含硼酸的水溶液處理后進(jìn)行7K洗的步驟。對(duì)母料膜的厚度沒有特別限制，例如使用50150μm左右的。并且，對(duì)母料膜實(shí)施斜附立伸等得到的偏振器(偏繊)的厚度沒有特別限制，例如為約1050μm左右。辨附立伸可以在染色前進(jìn)行，也可以與染色同時(shí)進(jìn)行，還可以在染色后進(jìn)行。在染色后進(jìn)行辨由拉伸時(shí)，該單軸拉伸可以在硼酸處理前進(jìn)行，也可以在硼酸鵬中進(jìn)行。當(dāng)然，也可以在這些多個(gè)步驟中進(jìn)行辨由拉伸。斜由拉伸例如可以采用在周向鵬不同的輥間單軸拉伸的方法等。另外，i頓熱輥單軸拉伸的方法或在大氣中進(jìn)行拉伸等的干式拉伸也可以，在用溶劑膨潤的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸也可以。拉伸倍率通常為38倍左右。干式拉伸時(shí)，優(yōu)選在聚乙烯醇系樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度160℃的溫度范圍進(jìn)行拉伸。用二色性色素對(duì)聚乙烯醇系樹脂膜染色時(shí)，例如可以在含有二色性色素的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜。作為二色性色素，具體可以使用碘或二色性染料。另外，聚乙烯醇系樹脂膜優(yōu)選在染色處理前預(yù)先在水中進(jìn)行浸漬處理。使用碘作為二色性色素時(shí)，通常采用在含有碘和碘化鉀的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色的方法。對(duì)于該水溶液中的碘和碘化鉀的含量，例如相對(duì)于100質(zhì)量份的水，碘為0.010.5質(zhì)量份左右，碘化鉀為0.510質(zhì)量份左右。在染色中〗頓的水溶液的溫度通常為2040℃左右，并且，在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為201800秒左右。另一方面，使用二色性染料作為二色性色素時(shí)，通常，在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色的方法。相對(duì)于100質(zhì)量份的水，該水溶液中二色性染料的含量例如為1X10-410質(zhì)量份，4雄為1X10-31質(zhì)量份。該水溶液可以含有硫酸鈉等無機(jī)鹽作為染色助劑。在染色中4頓的染料水溶液的纟鵬通常為2080℃左右，并且在該7K溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為101800秒左右。吸附二色性色素后，用含有硼酸的水溶液處理。對(duì)處理方法沒有特別限定，優(yōu)選使用在含有硼酸的水溶液中浸漬的方法。對(duì)硼酸的量沒有特別限定，例如相對(duì)于100質(zhì)量傷水，硼酸為約215質(zhì)量份左右，優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份水，硼酸約為512質(zhì)量份。使用碘作為二色性色素時(shí)，優(yōu)選在該含有硼酸的水溶液中含有碘化鉀，其量例如相對(duì)于100質(zhì)量份的水為約220質(zhì)量份左右，優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份水為約515重量份。在含有硼酸的水溶液中浸漬的時(shí)間通常為601200秒左右，優(yōu)選為150600秒，更為200400秒。含有硼酸的水溶液的纟鵬通常為50℃，優(yōu)選為5085。C，更優(yōu)選為6080。C。硼酸處理后的聚乙烯醇系樹脂膜通常進(jìn)行水洗處理。水洗處理例如可以通過在水中浸漬進(jìn)行了硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行。水洗處理的水溫通常為540℃左右，浸漬時(shí)間通常為1120秒左右。水洗后實(shí)施干燥處理，得至廿偏振膜。干燥處理通常l頓熱風(fēng)干燥機(jī)、遠(yuǎn)紅外線加熱機(jī)進(jìn)行。千燥處理的時(shí)間通常為30100℃左右，優(yōu)選為5080℃。干燥處理的時(shí)間通常為60600秒左右，優(yōu)選為120600秒左右。在聚乙烯醇系樹脂膜上吸附取向二色性色素，進(jìn)行硼酸M，根據(jù)需要進(jìn)行水洗后，為了不弓胞熱緩和，可以在緊張狀態(tài)下對(duì)膜進(jìn)行高溫加濕處理。緊張狀態(tài)下的張力約為330kg/cm2，為約820kg/cm2。典型地，高溫加濕處理是在這樣的緊張狀態(tài)下，例如使用恒溫恒濕機(jī)等，在溫度為約4090。C且相對(duì)濕度為約5095%的氛圍氣下進(jìn)行約1分鐘24小時(shí)。,在溫度為約6080。C且相對(duì)濕度為約6090%的氛圍氣下進(jìn)行約10分鐘10小時(shí)。另外，在染色前進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，通常是維持辨由拉伸聚乙烯醇系樹脂膜時(shí)的緊張狀態(tài)，進(jìn)行戰(zhàn)二色性色素的吸附取向、硼酸處理、根據(jù)需要進(jìn)行的水洗和高溫加濕處理，但沒有特別限制。C底涂層)本發(fā)明的偏振片中，在上述偏振器和電離放射線固化性樹脂的固化物層之間設(shè)置特定的底涂層。由此，能提高偏振器和電離放射線固化性樹脂的固化物層的密合性。根據(jù)電離放射線固化性樹脂的固化物層是設(shè)置在偏振器的一面，還是設(shè)置在兩面，該底涂層設(shè)置在偏振器的一面或兩面上。這里，本發(fā)明的底涂層是含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的層。作為聚乙烯醇系樹脂，例如除了作為聚醋酸乙烯的皂化物的聚乙烯醇以外，還可以4頓用羧基、乙酰乙?；?、羥甲基、氨基等改性的聚乙烯醇，特別優(yōu)選羧基改性的聚乙烯醇。該改性聚乙烯醇是通過具有如上基團(tuán)的不飽和單體和醋酸乙烯共聚、將其皂化得到的。{頓羧基改性聚乙烯醇時(shí)，對(duì)其改性度沒有特別限制，例如可使用改性度為0.130摩爾％左右的羧基改性聚乙烯醇。另外，作為聚乙烯醇系樹脂，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為40000120000的聚乙烯醇系樹脂。作為水溶性環(huán)氧化合物，例如可優(yōu)選聚酰胺和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物聚酰胺環(huán)氧樹脂等。這里，聚酰胺環(huán)氧樹脂是指例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺、六亞甲基二胺等亞烷基多胺化合物和已二酸等二羧酸反應(yīng)得至啲聚酰胺與表氯醇反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物。作為這樣的水溶性聚翻安環(huán)氧樹脂的市售品，例如可列舉住化<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>銷售的<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>日本PMC(株)銷售的"WS—525"等。對(duì)于底涂層中水溶性環(huán)氧化合物和聚乙烯醇系樹脂之比，優(yōu)選水溶性環(huán)氧化合物/聚乙烯醇系樹脂(固體成分質(zhì)量比)為5/100100/100，更雌為5/10050/100。如果該比小于5/100，貝陏時(shí)偏振器和電離放射線固化性樹脂的固化物層的密合性不充分，如果該比大于100/100，底涂層有變脆的傾向。另外，底涂層可以包含聚乙烯醇系樹脂、水溶性環(huán)氧化合物以外的其它成分。作為其它成分，例如可列舉用于促進(jìn)環(huán)氧成分固化的氯化鋅、氯化錫、氟硼酸辛、柳安、季銨鹽、咪唑化合物等。底涂層的厚度只要可確保偏振器和電離方婦寸線固化性柳旨的固化物層的密合性則沒有特別限制，例如可以為50500nm左右。如后所述，底涂層可通過在偏振器上涂布包含上述聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液后，干燥除去翻咪形成。(電離放射線固化性樹脂的固化物層)接著，說明本發(fā)明的偏振片的電離方M線固化性樹脂的固化物層。該固化物層使通過電離放射線固化的樹脂固化而成，起到了保護(hù)偏振器的保護(hù)層作用。典型地，在底涂層上涂布含有電離方謝線固化性樹脂、和根據(jù)需要添加的聚合引發(fā)劑、溶劑的樹脂組合物，對(duì)其照射紫外線、電子射線等電離放射線，使其固化而形成。作為電離放射線固化性樹脂，優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有1個(gè)以上丙烯酰氧基的化合物，為了提高作為保護(hù)層時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度，或者進(jìn)一步賦與可發(fā)揮硬涂層功能禾雖的機(jī)械3雖，更^i^頓3官能以上的丙烯酸酯，艮噥分子內(nèi)具有3個(gè)以上丙烯酰氧基的化合物。具體可列舉三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。另外，為了賦予電離方鄉(xiāng)線固化性樹脂的固化物層柔軟性，使其不易裂，優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有氨酯鍵的丙烯酸酯化合物。具體的可列舉三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯這樣的分子內(nèi)具有丙烯酰氧基的同時(shí)具有至少一個(gè)羥基的化合物2肝加成至咖六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯這樣的二異氰酸酯化合物上的結(jié)構(gòu)的氨酯丙烯酸酯(々!/夕〉7夕Ul/—卜)。另外還可以使用醚丙烯酸酯系、酯丙烯酸酯系等通過電離方婦寸線引發(fā)自由基聚合、固化的其它丙烯酸系樹脂。戰(zhàn)丙烯酸系樹脂可以只使用1種，也可以將2中以上組合使用通過紫外線照射使上述丙烯酸系的電離方謝線固化性樹脂固化時(shí)，為了在接收紫外線照射時(shí)產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合、固化反應(yīng)，在底涂層上涂布的樹脂組合物中可以添加公知的紫外線自由基引發(fā)劑。作為紫外線自由基引發(fā)劑，可列舉1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-l-[4-(甲硫萄苯蜀-2-嗎啉代丙烷-l-酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰萄苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰萄-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒌裙庾杂苫l(fā)劑。另外，也可以使用環(huán)氧系、氧雜環(huán)丁烷系等陽離子聚合性電離放射線固化性樹脂作為保護(hù)層形成用樹脂。此時(shí)，例如可將1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、雙(3-乙基3-氧雜環(huán)丁烷基甲萄醚這樣的陽離子聚合性多官能氧雜環(huán)丁烷化合物和(4-甲基苯萄[4-(2-甲基丙萄苯閨碘六氟磷酸鹽這樣的光陽離子引發(fā)劑并用。電離放射線固化性樹脂的固化物層的厚度雌為550um范圍內(nèi)。特別是即使是30um以下的薄層也能充分起到偏振器的保護(hù)層功能。該固化物層的厚度低于5um時(shí)，有可能得不到作為保護(hù)層的充分5販謝幾械艘。另外，該固化物層的厚度超過50pm時(shí)，硬度太高，容易發(fā)生,，同時(shí)使偏振片的厚度增大，因而不優(yōu)選。<偏振片的制造方法>接著，說明本發(fā)明的偏振片的制造方法。本發(fā)明的偏振片的制造方法基本包括下面所示的步驟(a)和(b):(a)在偏振器的一面或兩面上涂布含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液后，進(jìn)行千燥，由此形成涂層的底涂層形成步驟、(b)在底涂層上涂布含有電離放射線固化性樹脂的樹脂組合物后，照射電離方，線使其固化的固化物層形成步驟。(a)底涂層形成步驟在本步驟中，首先在偏振器的一面或兩面上涂布含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液。這里，聚乙烯醇系樹脂和7K溶性環(huán)氧化合物如上所述，另外偏振器如上所述，可以合適地4OT由目前公知的方法律U作的偏振器。在含有聚乙烯醇系樹脂和zK溶性環(huán)氧化合物的水性^^中使用的溶劑只要是以水為主體，能溶解聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的溶劑，則沒有特別限制，例如可以含有除水以外的醇類等親水性有機(jī)溶劑，但是一般更優(yōu)選只由水構(gòu)成。含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液例如如下制備在水中溶解聚乙烯醇系樹脂后，在該水溶液中溶解水溶性環(huán)氧化合物。對(duì)聚乙烯醇系樹脂和水的比沒有特別限制，例如聚乙烯醇系樹脂/水的質(zhì)量比為1/10010/100左右，，為1/1005/100左右。并且，對(duì)于該7K性溶液中的水溶性環(huán)氧化合物和聚乙烯醇系樹脂的比，優(yōu)選水溶性環(huán)氧化合物/聚乙烯醇系樹脂(固體成分質(zhì)量比)為5/100100/100，更優(yōu)選為5/10050/100。如果該比小于5/100，則陏時(shí)偏振器和電離方婦寸線固化性樹脂的固化物層的密合性不充分，如果該比大于100/100，則底涂層有變脆的傾向。另外，如上所述，該水性溶液可以含有聚乙烯醇系樹脂、水溶性環(huán)氧化合物以外的其它成分。其它成分例如可列舉用于，環(huán)氧成分固化的氯化鋅、氯化錫、氟硼麟、叔胺、對(duì)安鹽、咪唑化合物等。在本步驟中，在偏振器的一面或兩面上涂布上述含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液，對(duì)凃布方法沒有特別限制，例如有浸漬法、微凹版輥涂布法、凹版輥涂布法、輥涂法、模壓涂布法、刮,布法等公知的涂布方法。對(duì)水性溶液的涂布厚度也沒有特別限制。接著，通過進(jìn)行干燥除去溶劑，形成底涂層。對(duì)干燥方法沒有特別限制，可適當(dāng)使用目前公知的方法。(b)固化物層形成步驟接著，在步驟(a)中形成的底涂層上涂布含有電離方，線固化性樹脂的樹脂組合物后，照射電離方謝線使其固化。含有電離方鄉(xiāng)線固化性樹脂的樹脂組合物除了電離方規(guī)線固化性柳旨以外，根據(jù)需要含有聚合引發(fā)劑、作為稀釋劑的溶劑。作為涂布方法例如會(huì)WOT浸漬法、微凹版輥涂法，模壓涂布法、凹版輥涂布法、輥涂法、模壓涂布法、刮驗(yàn)布法等公知的涂布方法。含有電離方謝線固化性樹脂的樹脂組合物含有溶齊附，在涂布后干燥溶劑。對(duì)翻啲干燥方法沒有特別限制，可以使用公知的方法。電離方謝線固化性樹脂層固化后的厚度為550μm范圍內(nèi)。該樹月旨層的厚度低于5μm時(shí)，作為f尉戶層得不到充分的硬度或機(jī)械強(qiáng)度。而該樹脂層的厚度超過50μm時(shí)，硬度太高，容易破裂，同時(shí)使偏振片的厚度增厚，因而不優(yōu)選。接著，對(duì)電離方婦寸線固化性樹脂層照射電離方婦才線使其固化，制得固化物層。該電離方謝線固化性樹脂的固化物層起保護(hù)偏振器的保護(hù)層的效果。電離方劃寸線可以是紫外線、電子射線，但是從容易操作或安全性的角度考慮，優(yōu)選使用紫外線。作為紫外線的光源，優(yōu)選使用具有電極的高壓7K銀燈、金屬卣化物燈等或無電極的7a—^3〉公司制造的"V-八》"，、八>7"(均為商品名)等。照射線量只要是足以賦予紫外線固化性柳旨以期望硬度、例如鉛筆硬度2H程度以上的硬度的照射量即可，沒有特別限制。為了進(jìn)一步提高表面5，，也可以進(jìn)行多次照射。如上可以得到本發(fā)明的偏振片。這樣得到的本發(fā)明的偏振片，其電離放射線固化性樹脂的固化物層起保護(hù)偏振器的效果，還起到了一般作為硬涂層的效果，因此不必貼合三乙酰纖維素系膜這樣的預(yù)先制好的保護(hù)膜，比目前的偏振片薄。另外，根據(jù)本發(fā)明的偏振片的制造方法，偏振片的寬度不受作為保護(hù)膜使用的三乙酰纖維素系膜的寬度限制，可以效率高地制造能適應(yīng)近年面板大型化的寬的偏振片。下面示出實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些例子。例中，表殆量或4細(xì)量的％和份，沒有特別說明貝lj為質(zhì)量毅隹。<實(shí)施例1>(1)偏振器的制作在保持膜不松弛的緊張狀態(tài)下在30℃的純凈水中浸漬厚度為75um的聚乙烯醇膜((株)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>7500")約130秒，使膜充分膨潤。接著在嫩碘化鉀/水以質(zhì)量比計(jì)為0.02/1.5/100的7jC溶液中浸漬，進(jìn)行染色處理的同時(shí)進(jìn)行單軸拉伸。然后，在碘化鉀/硼酸/水以質(zhì)量比計(jì)為10/5/100的6(TC7jC溶液中浸漬，邊用硼酸處理，邊從母料單軸拉伸到累積拉伸倍率為5.9倍。接著，在碘化鉀/W酸/水以質(zhì)量比計(jì)為10/3/100的7K溶液中在40。C浸漬約30秒鐘，進(jìn)《亍第2次硼酸處理，同時(shí)4鵬沿拉伸方向收縮約3%(最終拉伸倍率為5.9X0.97=5.72倍)。進(jìn)一步，用l(TC的純水進(jìn)行約10秒鐘水洗后，在60。C下干燥2分鐘，得到偏振器。得至啲偏振器的厚度為31um。底涂層用水性溶液的制備相對(duì)于100份水，溶解3份(株)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>銷售的羧基改性聚乙烯醇"夕，k求A—Jl/KL318"(改性度2摩爾％)，進(jìn)一步向其中加入1.5份作為水溶性聚醐安環(huán)氧樹月旨的住化^厶亍"夕又(株)的"751/—乂1/";>650"(固體成分30X的7jC溶液)，溶解，得至臓涂層用水性溶液。(iii)電離放射線固化性樹脂組合物的制備在醋酸乙酯中溶解60份季戊四醇三丙烯酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物多官能氨酯化丙烯酸酯40份，使固體成分濃度為60%，進(jìn)一步，該固體成分每100份添加以固體成分量計(jì)為5份的光聚合引發(fā)劑"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>TPO"(BASF公司制作，化學(xué)名2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)，混合，制成電離方謝線固化性樹脂組合物。(iv)偏振片的制作在上述(i)中得到的偏振器的一面上，用#4繞線棒涂布上述(ii)中得到的底涂層用水性溶液，放入80℃的烘箱中干燥3射中，形鵬涂層。接著，用能繞線麟布戰(zhàn)(iu)的電離放射線固化性樹脂組合物。對(duì)得到的涂布品以7工--3>公司制作的"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>燈(最大發(fā)光波長420nm)作為光源，以累積光量550mJ/cm2照射紫外線，使電離方婦寸線固化性樹脂組合物固化，由此形成固化物層。固化物層的厚度為7um。在偏振器的另一面上以同樣的方法M31底涂層，以7um的厚度形成電離方鄉(xiāng)線固化性樹脂組的固化物層。這樣，得到了在偏振器的兩面上夾著底涂層形成電離放射線固化性樹脂組合物的固化物層的<實(shí)施例2>作為電離方爐線固化性柳旨組合物，i頓在二季戊四醇六丙烯酸酯的50%醋酸乙酯溶液中以每腦份樹脂成分即二季戊四醇六丙烯酸酯添加5份與實(shí)施例1中使用的一樣的光聚合引發(fā)劑<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>TPO"得到的組合物，除此以外和實(shí)施例l一樣制作偏振片。<實(shí)施例3>在底涂層用水性溶液的制備中，使用5份羧基改性聚乙烯醇"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>"、1.5份水溶性聚醐安環(huán)氧樹脂"只S650"(固體成分30%的水溶液)，除此以外和實(shí)施例1一樣制作偏振片。<實(shí)施例4>在底涂層用水性溶液的制備中，使用1份羧基改性聚乙烯醇"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>"、0.5份水溶性聚,安環(huán)氧樹脂"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>"(固體成分30%的7jC溶液)，除此以外和實(shí)施例1一樣制作偏振片。<實(shí)施例5>在涂層用水性溶液的制備中，4頓3份從和光純藥工業(yè)(株)得到的聚乙烯醇"163—03045"代替羧基改性聚乙烯醇"<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>"，除此以外和實(shí)施例1一樣制作偏振片。<比較例1>不設(shè)底涂層，在偏振器的兩面上直接形成電離放射線固化性樹脂的固化物層，除此以夕卜和實(shí)施例1一樣制作偏振片。<比較例2>使用由信越化學(xué)工業(yè)(株)得到的硅烷偶聯(lián)劑"KBM—303"(化學(xué)名2-(3,4-環(huán)氧環(huán)e^)乙基三甲氧基硅烷)的1%甲苯溶液代替底涂層用水性溶液，形涂層，除此以外和實(shí)施例1一樣制作偏振片。上述實(shí)施例15和比較例1、2的偏振片由下述方法來評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l中。(1)鉛筆石硬度試驗(yàn)基于JISK5600—5—4[劃痕5販(鉛筆法)]，觀驚偏振片表面的電離放射線固化性樹脂的固化物層的鉛筆硬度。(2)密合性試驗(yàn)在偏振片表面的電離放射線固化性樹脂的固化物層上用切刀刻100個(gè)lmm見方的棋盤格，在其上貼玻璃紙帶(七口八>亍一:/)，進(jìn)行剝離試驗(yàn)，根據(jù)100個(gè)tM:格中未剝離而殘留的棋盤皿進(jìn)行評(píng)價(jià)。(3)耐擦傷性試驗(yàn)在偏振片表面的電離放射線固化性樹脂的固化物層上用#0000鋼絲棉以250g/cm2負(fù)荷往返10次后，按下列標(biāo)準(zhǔn)目視刑介表面擦傷程度。A:完全沒有觀察到撤窮。A':幾乎看不到擦傷。B:觀察到數(shù)條擦傷。C:觀察到十幾條飾。D:觀察到幾十條衞勞。E:觀察到許多擦傷。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表1所示，實(shí)施例15的偏振片顯示了充分的機(jī)械特性和良好的密合性。并且，實(shí)施例15的偏振片厚度都為45um，雖然薄，但具有足夠的機(jī)械特性。并且因?yàn)楸砻嬗捕纫哺撸谄渖喜槐卦僭O(shè)硬涂層。因此，和目前的偏振片比較，整體上更薄。另一方面，比較例1和2的偏振片的偏振器與保護(hù)層的密合性差，層疊的固化物層不會(huì)^至幌護(hù)層的作用。這里公開的實(shí)施方式和實(shí)施例在所有方面都為列舉，并不是限制性的。本發(fā)明的范圍不由，說明示出，而如t^利要求書所示，還包括在與權(quán)利要求書等價(jià)的意義和范圍內(nèi)的一切改變。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的偏振片可適用于液晶顯示裝置。具體的，可在相對(duì)于液晶單元的外側(cè)一面或兩面上配置本發(fā)明的偏振片，制作液晶顯g置，所述液晶單元的結(jié)構(gòu)至少包括一對(duì)基板、在這些基板相向的內(nèi)側(cè)表面(TN或VA等情況)或一個(gè)內(nèi)側(cè)表面(IPS時(shí))上設(shè)置的一對(duì)電極、在基板間填充的液晶層。權(quán)利要求1、偏振片，其特征在于依次包含偏振器、在上述偏振器一面或兩面上層疊的底涂層和電離放射線固化性樹脂的固化物層，所述偏振器包含聚乙烯醇系樹脂，上述底涂層包含聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物。2、如權(quán)利要求l所述的偏振片，其特征在于J^涂層含有羧基改性聚乙烯醇和水溶性環(huán)氧化合物。3、如權(quán)利要求1或2所述的偏振片，其特征在于上述ZK溶性環(huán)氧化合物是聚醐安環(huán)W脂。4、如權(quán)利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于包含下述步驟(a)在偏振器的一面或兩面上:^布含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的tK性溶液后，進(jìn)行干燥，由此形成底涂層的底涂層形成步驟；禾n(b)在上述底涂層上涂布含有電離方婦寸線固化性樹脂的樹脂組合物后，照射電離方M線使其固化的固化物層形成步驟。全文摘要本發(fā)明提供一種薄型、寬幅、偏振器和保護(hù)層的密合性非常良好的偏振片及其制作方法。一種偏振片，其特征在于依次包含偏振器和在該偏振器的一面或兩面層疊的底涂層和電離放射線固化性樹脂的固化物層，該底涂層含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物，所述偏振器包含聚乙烯醇系樹脂。并且提供偏振片的制造方法，其包括(a)在偏振器的一面或兩面上涂布含有聚乙烯醇系樹脂和水溶性環(huán)氧化合物的水性溶液后，進(jìn)行干燥從而形成底涂層的底涂層形成步驟、(b)在上述底涂層上涂布含有電離放射線固化性樹脂的樹脂組合物后，照射電離放射線使其固化的固化物層形成步驟。文檔編號(hào)G02B5/30GK101201425SQ20071030510公開日2008年6月18日申請(qǐng)日期2007年11月20日優(yōu)先權(quán)日2006年11月22日發(fā)明者古谷勉,桑原真人申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社