專利名稱：彩色圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用電子印相法、靜電記錄法的圖像形成方法。更詳細地說，涉及使用彩色調(diào)色劑和載體構(gòu)成的二成份顯像劑，輸出彩色圖像，特別是全彩色圖像的打印機、復(fù)印機、傳真機等的彩色圖像形成方法。
以往，在電子印相法中，顯示潛像保持體上形成的潛像的方法，其主要是包括一成份顯像方法和二成份顯像方法。上述的一成份顯像方法，是將在顯像劑載持體上載持的薄層調(diào)色劑與潛像保持體對置后進行顯像調(diào)色劑的方法。上述的二成份顯像方法，是在內(nèi)包磁鐵的顯像劑載持體上載持由調(diào)色劑和磁性載體構(gòu)成的顯像劑，形成磁刷，與潛像保持體對置后進行顯像調(diào)色劑的方法。
一成份顯像方法與二成份顯像方法比較，其優(yōu)點是裝置易于小型化和輕量化，但是要穩(wěn)定地保持其反面顯像劑載持體上的調(diào)色劑的輸送量是困難的，調(diào)色劑的帶電量的調(diào)節(jié)與二成份顯像劑相比也是困難的。另一方面，二成份顯像劑，顯像劑的輸送由于通過磁力進行，所以輸送量穩(wěn)定，進而通過攪拌調(diào)色劑和載體使得調(diào)色劑和載體磨擦帶電，所以通過選擇載體的特性、攪拌條件、顯像劑中的調(diào)色劑濃度，可以相當程度地控制調(diào)色劑的磨擦帶電量，可以緩和由于環(huán)境和經(jīng)時的帶電量的波動，提高圖像質(zhì)量的可靠性。
形成彩色圖像時，為了實現(xiàn)所要求的發(fā)色，所以需要精密地控制顯像量，因此大多使用容易進行帶電量控制的二成份顯像方法。
二成份顯像方法中，顯像劑的電阻對畫面質(zhì)量有很大的影響。二成份顯像方法中，為了在顯像領(lǐng)域充分地供給顯像劑，一般是將顯像劑載持體的圓周速度設(shè)定的比潛像保持體快，但是顯像劑電阻高時，就容易發(fā)生由于顯像劑載持體和潛像保持體的速度差而引起的畫面質(zhì)量的缺陷。顯像劑載持體和潛像保持體間存在圓周速度差時，實際上進行顯像的磁刷在到達接觸潛像保持體的領(lǐng)域(以后稱為顯像夾面部)前，接受與潛像保持體上所顯像的潛像不同的潛像電場的影響，顯像劑的帶電量發(fā)生部分的變化，顯像量則不能忠實地再現(xiàn)潛像。其結(jié)果，潛像構(gòu)造中變化大的部分，例如，非圖像部分的全圖像后端變薄，當半色調(diào)圖像和全圖像混在時，則全圖像的前端和半色調(diào)圖像的后端缺失(以下稱為全圖像后端不足)等的缺陷顯著。
彩色圖像中，顯像量的變化是通過顏色的偏移而被確認的，所以對于黑白圖像以上的全圖像后端和半色調(diào)圖像后端缺失等缺陷的改善要求越來越大。
為了改善這些圖像的缺陷，在日本專利公告公報第31422/1995號中提出了為改善全圖像后端不足，將載體的電阻控制在低阻值的方案。通過將載體的電阻控制在低阻值可以改善全圖像后端缺陷，但是在含有為提高定像性的臘的小粒徑調(diào)色劑和小粒徑的載體時，存在顯像時，載體與調(diào)色劑一起顯像在潛像保持體上的問題。潛像體保持體上付著載體時，由于調(diào)色劑和載體的粒徑有很大的不同，所以將潛像保持體上的顯像劑復(fù)制到記錄介質(zhì)或者中間復(fù)制體上時，在載體的周圍不能形成適當?shù)膴A面。其結(jié)果，在載體的周圍部引起復(fù)制不良，發(fā)生復(fù)制不足。復(fù)制不足時，對于單色的圖像成為飛白，在進行多層顯像多層復(fù)制時，產(chǎn)生色斑(以下稱為飛白)，造成圖像缺陷的原因。
本發(fā)明的目的在于解決以往所存在的問題，為達到以下的目的作為其課題。即，本發(fā)明提供了圖像形成方法，該方法可以抑制全圖像后端不足、飛白等的圖像缺陷，顯像域中維持優(yōu)良的顯像性，進而抑制潛像保持體的劣化，可以長期穩(wěn)定地輸出圖像濃度無色斑的高質(zhì)量圖像。
通過以下的手段解決了上述的課題。即，本發(fā)明是一種彩色圖像形成方法，其特征是，(1)在與潛像保持體相對而配置的顯像劑載持體上連續(xù)地供給二成份的顯像劑，形成二成份顯像劑的薄層，使薄層與潛像保持體上面接觸，將輸入到潛像保持體上的潛像顯像出，在潛像保持體上形成調(diào)色劑圖像的顯像工序的圖像形成方法，其中該顯像劑載持體的直徑是20mm以下的圓筒狀，該二成份顯像劑的顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是103Ω以上。
一種彩色圖像形成方法，其特征是，(2)在與潛像保持體相對而配置的顯像劑載持體上連續(xù)地供給二成份的顯像劑，形成二成份顯像劑的薄層，使薄層與潛像保持體上面接觸，將輸入到潛像保持體上的潛像顯像出，在潛像保持體上形成調(diào)色劑圖像的顯像工序的圖像形成方法，其中該潛像保持體的直徑是40mm以下的圓筒狀，該二成份顯像劑的顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是103Ω以上。
本發(fā)明的圖像形成方法，通過將二成份顯像劑的顯像劑電阻設(shè)定在2v/μm的電場下時是103Ω以上的高值，可以抑制飛白的同時，由于顯像劑載持體的直徑是20mm以下或者潛像保持體的直徑是40mm以下的小直徑，可以抑制全圖像后端不足。進而，通過適宜地組合設(shè)定二成份顯像劑的顯像劑電阻和顯像劑載持體的直徑或者潛像保持體的直徑，可以抑制潛像保持體的劣化。為此，在顯像域可以維持優(yōu)良的顯像性，長期穩(wěn)定地輸出圖像濃度無色斑的高質(zhì)量圖像。
本發(fā)明的圖像形成方法，具有在與潛像保持體相對而配置的顯像劑載持體上連續(xù)地供給二成份的顯像劑，形成二成份顯像劑的薄層，使薄層與潛像保持體上面接觸，將輸入到潛像保持體上的潛像顯像出，在潛像保持體上形成調(diào)色劑圖像的工序。
本發(fā)明的圖像形成方法，是通過將后述的顯像劑電阻設(shè)定在高值，可以抑制飛白，通過將顯像劑載持體直徑或潛像保持體直徑作成小直徑，不僅可以抑制全圖像后端不足，而且通過組合、設(shè)定顯像劑電阻和顯像劑載持體直徑或潛像保持體直徑，可以抑制潛像保持體的劣化。其理由是如下考慮的。通常，在顯象工序中，潛像保持體和顯像劑載持體的距離是重要的。潛像保持體和顯像劑載持體的距離過寬時，則顯像性下降，另一方面過窄時，顯像性雖然可以提高，但是顯像劑的薄膜(磁刷層)與潛像保持體的接觸面積加大，則顯像劑的薄膜(磁刷層)對潛像保持體的磨損和傷痕增多。所以為了將與顯像劑的薄膜(磁刷層)上的潛像保持體的接觸面積作小的同時，潛像保持體和顯像劑載持體的距離作小，將顯像劑載持體徑或潛像保持體徑作小是有效的?？墒?，這樣地將顯像劑載持體徑潛像保持體徑作小時，由于顯像劑載持體上的顯像劑薄膜(磁刷層)的密度變小，所以加在每一個顯像劑薄膜(磁刷層)上的電流變大，其結(jié)果，容易發(fā)生從顯像劑載持體向潛像保持體泄漏電流。當發(fā)生從顯像劑載持體向潛像保持體泄漏電流時，潛像保持體表面變質(zhì)，不能正常地形成靜電潛像，所以成為色點和飛白等缺陷的原因。為此，如后述，將顯像劑電阻設(shè)定成高值，而且將顯像劑載持體徑和潛像保持體徑作小，可以抑制缺陷保持體的磨損和傷痕的發(fā)生，進而還可以防止從顯像劑載持體向潛像保持體泄漏電流，防止?jié)撓癖３煮w表面的變質(zhì)。因此可以抑制潛像保持體的劣化。
顯像劑載持體上述的顯像劑載持體是直徑20mm以下的圓筒狀的顯像套管。設(shè)定成這樣的小直徑可以抑制全圖像后端不足。其理由如下。全圖像后端不足的原因之一是顯像夾面前的薄層(磁刷層)接受潛像保持體上的潛像電場的影響帶電發(fā)生變化。因此，使用小直徑的顯像劑載持體，則顯像劑載持體的曲率變大，潛像保持體表面和顯像夾面前的薄層(磁刷層)的距離變大。其結(jié)果，顯像夾面前的薄層(磁刷層)難以接受潛像保持體上潛像的電場的影響，以穩(wěn)定的帶電狀態(tài)達到顯像領(lǐng)域。因此，顯像是穩(wěn)定的，可以抑制全圖像后端不足的畫面缺陷。
顯像劑載持體作成直徑10mm～19mm的圓筒狀，從顯像效率及抑制調(diào)色劑熔融方面看是理想的。此直徑過于細時就不能得到充分的磁力而有時處于困難的狀態(tài)。
顯像劑載持體的套筒內(nèi)部含有磁鐵類的磁場發(fā)生裝置。此磁鐵的磁力優(yōu)選的是0.1T(1000高斯)以上，更優(yōu)選的是0.12T(1200高斯)以上。此磁力過小時，不僅容易發(fā)生飛白，而且顯像劑的輸送力下降，成為形成磁刷斑點和顯像劑溢出的原因。
上述顯像劑載持體的套筒材質(zhì)可以使用公知的材料。例如可舉出，鋁、不銹鋼、鎳類的金屬；在該金屬上涂敷碳、樹脂彈性體等材料；天然橡膠、硅橡膠、聚氨酯橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠類的彈性體加工成無發(fā)泡體、發(fā)泡體或者海綿形態(tài)的材料或在其上涂敷碳、樹脂彈性體的材料。
為了提高顯像劑的輸送力，上述的顯像劑載持體的套筒表面最好作成粗糙面，表面粗糙化的方法有，噴砂法、噴玻璃珠方法、磨砂的方法、涂敷樹脂后部分地除去的方法等，但是不受這些方法的限制。
當后述的潛像保持體的直徑是40mm以下的圓筒狀時，上述顯像劑載持體的直徑就沒有必要作成20mm以下。潛像保持體的直徑是40mm以下的圓筒狀時，顯像載持體的直徑是10mm～35mm，更優(yōu)選的是15mm～27mm，此時，顯像效率及抑制調(diào)色劑熔融上都是理想的。
潛像保持體上述潛像保持體是直徑40mm以下的圓筒狀。設(shè)定成這樣的小直徑可以抑制全圖像后端不足。其理由如上述的將顯像劑載持體作成小直徑的理由相同。
上述潛像保持體是直徑18mm～40mm的圓筒狀，對畫面的穩(wěn)定性是理想的。此直徑過于細時，則反復(fù)使用的頻度加大，容易產(chǎn)生磨耗及傷痕，加速畫面質(zhì)量的下降。
作為上述的潛像保持體，可以舉出有機感光體、非結(jié)晶硅感光體、硒感光體等公知的。上述潛像保持體是有機感光體時，感光層無論是單層、還是疊層都可以。作為單層結(jié)構(gòu)可以舉出色素增感了的ZnO感光層、ZdS感光層、或者將產(chǎn)生電荷材料等分散在電荷輸送材料的感光層。另外，疊層構(gòu)造時，可以舉出功能分離成電荷發(fā)生層和電荷輸送層的。
上述電荷發(fā)生層，根據(jù)需要可將電荷發(fā)生材料分散在粘結(jié)樹脂中而形成的。作為電荷發(fā)生材料可以舉出分光增感后的硒及硒合金；Cds、CdSe、CdSSe、ZnO及ZnS等的分光增感了的無機光導(dǎo)體；金屬或無機金屬酞菁顏料；雙偶氮顏料；三偶氮顏料等的偶氮顏料；角鯊類化合物；薁鎓化合物；苝系顏料；靛藍顏料；喹吖酮顏料；多環(huán)苯醌顏料；花菁苷色素；呫噸染料；聚-N-乙烯基卡唑和三硝基芴酮等構(gòu)成的電荷移動絡(luò)合物；吡喃鎓鹽染料和聚碳酸酯樹脂構(gòu)成的共結(jié)晶絡(luò)合物等。作為電荷發(fā)生層的粘結(jié)樹脂，可以舉出聚碳酸酯、聚乙烯、聚乙烯丁縮醛、甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物、醋酸乙烯聚合物物或共聚物、纖維素酯或醚、聚丁二烯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等。
上述電荷輸送層是以電荷輸送材料為主成份而構(gòu)成的。作為電荷輸送材料，對于可視光是透明的，而且只要具有電荷輸送能力，就沒有特殊的限制。具體的可以舉出咪唑、吡唑啉、噻唑、噁二唑、噁唑、腙、酮連氮、吖嗪、卡唑、聚乙烯基卡唑等及其衍生物、三苯基胺衍生物、芪衍生物、聯(lián)苯胺衍生物等。另外必要時也可以并用聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯等的粘結(jié)樹脂。
上述顯像劑載持體是直徑20mm以下的圓筒狀時，則上述潛像保持體不需要作成直徑40mm以下的圓筒狀。此時上述潛像保持體是圓筒狀或板狀的都可以。
二成份顯像劑上述二成份顯像劑，在2V/μm的電場下其顯像劑電阻是1013Ω以上。通過將顯像劑電阻設(shè)定，在2V/μm的電場下是1013Ω以上，可以抑制載體顯像的飛白的發(fā)生。此外，顯像劑的電阻是顯像劑載持體每縱向單位的電阻。即實際的顯像夾面(nip)的電阻，在顯像劑載持體上形成二成份顯像劑構(gòu)成的薄層(磁刷)，將與潛像保持體相同大小的鋁管與實際的顯像夾面相同地對置地配置后，在顯像保持體及鋁管上加以直流電壓，用顯像劑夾面的長度除以此時的電流值求出的值。另外電場是顯像劑載持體和鋁管的距離除以此時的施加的電壓。
上述二成份顯像劑，其顯像劑電阻，在2V/μm的電場下時是1013～1016Ω，從畫面質(zhì)量和顯像性觀點看是理想的。此顯像劑電阻過高時會發(fā)生全圖像后端顯著不足現(xiàn)象。
上述二成份顯像劑最好含有彩色調(diào)色劑(以下稱為“調(diào)色劑”)和載體。其在二成份顯像劑中的濃度是3～16wt％，載體的調(diào)色劑覆蓋范圍是13～70％時，可以得到適當?shù)娘@像量。
上述的調(diào)色劑至少要含有粘結(jié)樹脂、無機微粒子、臘、著色劑。上述調(diào)色劑優(yōu)選地是同時含有臘和無機微粒子，其理由如下。
一般，為了得到彩色圖像、特別是無油彩色圖像時，要將輔助定像的脫模劑加在調(diào)色劑中，或使用粘度高的粘結(jié)樹脂以便在定像熔融時調(diào)色劑難以移動到定像部件中。使用熔融粘度高的樹脂時，由于定像表面不平滑，往往出現(xiàn)光澤少不鮮明的圖像。另外對于黑白圖像不希望出現(xiàn)文字閃爍的圖像，所以使用熔融粘度高的粘結(jié)樹脂。
可是，在彩色圖像中，由于發(fā)色是非常重要的，為了使定像表面平滑和顏色不同的調(diào)色劑充分溶解混合得到鮮明的二次色，所以使用熔融粘度低的粘結(jié)樹脂。熔融粘度低的粘結(jié)樹脂，熔融時的分子間的結(jié)合力弱，易于從記錄介質(zhì)移動到定像部件上，再從定像部件移動到不同記錄介質(zhì)的部分上，這樣圖像產(chǎn)生大的混亂。另一方面，通過使用低熔點的臘可以抑制圖像的混亂，可是低熔點的臘的使用會使得調(diào)色劑的保存性、流動性、制造性變差。
即，調(diào)色劑在添加流動性付與劑后可以在市場和工廠保存，在添加前也可以長期地在工廠內(nèi)保存。對于使用低熔點的臘的調(diào)色劑，存在著露出在調(diào)色劑表面的臘及從調(diào)色劑內(nèi)部由于熱和壓力等而滲出到表面的臘。露出在調(diào)色劑表面的臘，其附著性強，與調(diào)色劑粒子凝聚在一起。使用流動化付與劑可以在一定程度上控制調(diào)色劑粒子間的凝聚，但是流動化付與劑會埋入調(diào)色劑內(nèi)部或從調(diào)色劑的表面脫離，其效果不能持續(xù)地進行。另外，在工廠內(nèi)的保管，通過環(huán)境和期間的管理，在一定程度上可以抑制調(diào)色劑的凝聚，但是考慮到市場上的使用時，調(diào)色劑的凝聚的抑制就是重要的問題。通過增加流動化劑可以提高初期的保存性，但是如上所述，流動化付與劑會埋入調(diào)色劑內(nèi)部或從調(diào)色劑的表面脫離，其效果不能長期持續(xù)地進行。另外，過剩的流動化劑移動到潛像保持體或載體表面上會成為圖像缺陷和帶電的原因。
另一方面，調(diào)色劑的制造性下降可從以下考慮。即在用于通常調(diào)色劑的制造的混練粉碎法中，是通過加熱多種原料或給予強烈的剪切，以磨擦發(fā)熱的狀態(tài)下進行混合的。此時，原料若不能充分地剪切的話，得到的混練物則不均勻，特別是使用低熔點臘和熔融粘度低的粘結(jié)樹脂時，由于臘的滑動性和粘結(jié)樹脂的熔融，混練時不能充分地剪切往往臘的分散過大或者臘和粘結(jié)樹脂不能均勻地混合。
為此，通過與臘一起，添加無機粒子混練，在粘結(jié)樹脂的熔融時，無機粒子起著填料的作用，使得剪切容易，提高了臘的分散性。臘的分散細時，就減少了露出調(diào)色劑表面的臘，提高了調(diào)色劑的保存性和流動性。進而，通過在調(diào)色劑表面露出一部分無機微粒子，可以得到與流動化劑不脫離地進行附著的相同效果。通過使用無機微粒子不僅可以改善調(diào)色劑的保管性、流動性、制造性，而且還可以得到抑制圖像缺陷的效果。由于在調(diào)色劑的表面抑制了臘的露出及露出無機微粒子，可以減少調(diào)色劑的附著力，在調(diào)色劑顯像時，可以抑制附著在載體上后載體也移動到潛像保持體后所發(fā)生的飛白現(xiàn)象。
通過以上，可以看出上述的調(diào)色劑優(yōu)選的是至少含有粘結(jié)樹脂和無機微粒子和臘。
作為上述的粘結(jié)樹脂可以舉出，苯乙烯、氯苯乙烯等的苯乙烯類，乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等的單烯烴，醋酸乙烯、丙酸乙烯、苯甲酸乙烯酯、醋酸乙烯等的乙烯酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等的α-亞甲基脂肪酸單羧酸酯，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等的乙烯基醚，乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基丙烯基酮等的乙烯基酮等的均聚物或共聚物。作為特別代表的粘結(jié)樹脂可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯，進而，可以舉出聚酯、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚酰胺、改性松脂、烷烴、石蠟類。其中聚酯是特別優(yōu)選的。
作為上述的聚酯最好是多元醇成份和多元羧酸成份縮聚而合成的(例如，雙酚A和多元芳香族羧酸作為主單體成份縮聚物構(gòu)成的線性聚酯)。作為多元醇成份可以舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、加氫雙酚A、雙酚A環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A環(huán)氧丙烷加成物等。作為羧酸成份可以舉出馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸、偏苯三酸、均苯三酸、環(huán)己烷三酸、2,5,7-萘三酸、1,2,4-萘三酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亞甲基羧基丙烷四亞甲基羧酸及這些的酸酐。
作為上述的聚酯最好是具有軟化點90～150℃、玻璃化溫度55～75℃、數(shù)均分子量2000～6000、重均分子量8000～150000、酸值5～30、堿值5～40的聚酯。
作為聚酯，優(yōu)選的可舉出在雙酚的兩末端以兩末端的總計具有2～7和在雙酚的兩末端以兩末端的總計具有2～7的環(huán)氧丙烷基的化合物和至少丙三醇的三成份作為構(gòu)成成份，數(shù)均分子量2500～4500、重均分子量7000～40000、軟化溫度95～120℃、玻璃化溫度60～80、不含氯仿不溶成份的聚酯。
作為無機微粒子，例如可舉出氧化硅、氧化鋁、氧化鈦等公知的無機化合物微粒子，但是不受這些限制。其中折射率比粘結(jié)樹脂小的氧化硅微粒子，從OHP透明性的觀點看，是優(yōu)選的。作為微粒子，除了無水氧化硅之外，也可以是含有硅酸鋁、硅酸鈉、硅酸鉀等的，但優(yōu)選的是折射率在1.5以下的組成。
作為上述無機微粒子，也可使用用各種方法進行表面處理的。具體地，例如優(yōu)選的是用硅烷系偶合劑、鈦系偶合劑、硅油等進行表面處理的無機微粒子。
上述無機微粒子的添加量，對于粘結(jié)樹脂，優(yōu)選的是1～10重量份、更優(yōu)選的是3～7重量份。在該添加量小于1重量份時，有時得不到充分的效果，若大于10重量份時，往往使定像圖像表面不平滑、成為發(fā)色差的畫質(zhì)，制造時原料不能從進料器正常地輸送造成供應(yīng)不良的現(xiàn)象。另外，上述無機微粒子可以單獨使用一種，也可以二種以上混合使用。
作為上述臘，例如可舉出酯化合物、酰胺化合物、醇、脂肪酸、酮、硬化蓖麻油、植物系臘、動物系臘、礦物系臘、石蠟油及這些改性體等。另外，也可舉出烷烴臘及其衍生物、聚烯烴臘及其衍生物、褐煤臘及其衍生物、微結(jié)晶臘及其衍生物、費-托合成臘及其衍生物、聚烯烴臘及其衍生物。另外，所說的衍生物是包括氧化物、與乙烯單體的聚合物、接枝改性物。
上述臘，優(yōu)選的是80～120℃的熔融溫度、在120℃下為3×10-4m2/s(300cSt)以下的熔融流動粘度的。另外，該熔融流動粘度，優(yōu)選的是在120℃下為1×10-5～2×10-4m2/s(10～200cSt)。上述臘在進行無油定像時，為了得到適應(yīng)性，特別優(yōu)選的以上所述的適宜熔融溫度和熔融流動粘度。在熔融溫度小于80℃時，有時臘的變化溫度過低、耐結(jié)塊性差、在復(fù)印機內(nèi)溫度高時顯象性差。另一方面，熔融溫度大于120℃時，臘的變化溫度過高，雖然可以在高溫下進行定像，但在節(jié)能的觀點上是不理想的。另外，若熔融流動粘度大于3×10-4m2/s(300cSt)時，有時從調(diào)色劑的洗脫性變差、定像剝離性不充分。
上述的臘，用示差掃描熱量計測定的DSC曲線吸熱初始溫度，優(yōu)選的是40℃以上。更優(yōu)選的是50℃以上。若吸熱初始溫度小于40℃時，有時在復(fù)印機或調(diào)色瓶中發(fā)生調(diào)色劑的凝聚。吸熱初始溫度在構(gòu)成臘的分子量的分子量分布中，是由低分子量的或具有其結(jié)構(gòu)的極性基的種類、其量來決定。通常，只要高分子量化，熔點和吸熱初始溫度同時升高，但這種作法有時損失臘的原來的低熔融溫度和低粘度。因此，在臘的分子量分布中，只選擇這些低分子量的是有效的，但作為此方法，有分子蒸餾、溶劑分離、氣相色譜分離等方法。
上述臘的添加量，對于調(diào)色劑，優(yōu)選的是1～15重量％，更優(yōu)選的是3～10重量％。若臘小于1重量％時，有時不能選擇充分的定像曝光范圍(在調(diào)色劑不透印下可以定像的定像輥溫度范圍)，若大于15重量％時，從調(diào)色劑脫離游離的臘量增加，容易對顯像劑載持體產(chǎn)生污染。另外，往往使調(diào)色劑的粉末流動性變差，另外，在形成潛像的潛像保持體的表面附著游離的石蠟后，有時不能正確地形成潛像。由于石蠟與粘結(jié)性樹脂相比其透明性差，所以O(shè)HP等的圖像透明性低下，往成為不鮮明的投影像。
作為上述的著色劑可以舉出碳黑、苯胺黑、苯胺蘭、卡爾蘭、鉻黃、群青蘭、杜邦油紅、喹啉黃、亞甲蘭氯化物、酞青蘭、孔雀石綠.草酸酯、燈黑、孟加拉紅、C.I.顏料紅48∶1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅57∶1、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃12、C.I.顏料蘭15∶1、C.I.顏料蘭15∶3等。
上述的調(diào)色劑除了粘結(jié)樹脂和無機微粒子和臘和著色劑以外，作為內(nèi)部添加劑也可以含有一種以上的調(diào)節(jié)帶電的帶電控制劑。另外為了滿足調(diào)色劑的粉碎性和熱保存性，也可以含有石油系樹脂。所說的石油系樹脂是指從通過石油蒸汽裂解制造乙烯、丙烯等的乙烯裝置得到的含在副產(chǎn)物分解油中溜分中的二烯烴及一烯烴為原料而合成的。進而，為了提高調(diào)色劑長期的保存性、流動性、顯像性、復(fù)制性，在調(diào)色劑的表面也可以單獨地或并用地添加無機粉、樹脂粉。作為無機粉可以舉出碳黑、氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅。作為樹脂粉，可以舉出PMMA、耐龍、蜜胺、苯并胍胺、氟系等的球狀粒子、以及偏氯乙烯、脂肪酸金屬鹽等的不定形粉末。這些無機粉、樹脂粉的添加量分別是0.2～4重量％，優(yōu)選的是0.5～3重量％。
上述的調(diào)色劑可以用公知的任何方法制造。作為制造方法可以舉出混練粉碎法、懸浮聚合法、乳化聚合凝聚法、液中干燥法等公知的方法，但是不受此限制。
上述的載體，最好是能夠?qū)⑼糠髣┩糠笤诖判孕旧系牟牧稀?br> 上述的磁性芯可以舉出鐵淦氧磁芯等，但是不受此限制。具體的可以舉出，將含有從Li、Mg、Ca、Mn、Ni、Cu、Zn、Sr選出的一種以上元素的氧化物和Fe2O3作為主成份進行造粒、燒結(jié)后所形成的粒子。
作為上述涂敷劑樹脂最好使用可以抑制由于蠟的污染和調(diào)色劑的附著，而且機械強度優(yōu)良耐磨損和破損的樹脂。具體的可以舉出聚烯烴系樹脂、聚乙烯及聚偏乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚丙烯腈、聚乙烯縮醛、聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛、聚氯乙烯、聚乙烯基卡唑、聚乙烯基酮、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯丙烯酸共聚物、由有機硅烷鍵構(gòu)成的硅樹脂及其改性體、氟樹脂等(例如全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物、聚四氟乙烯、聚氟化乙烯酯、聚偏氟乙烯酯、聚氯三氟乙烯等)的低表面能的樹脂。
上述的載體優(yōu)選的是平均粒徑是25～45μm，更優(yōu)選的是30～40μm。通過將平均粒徑作成25～45μm，可以將顯像劑構(gòu)成的薄層(磁刷)作成更均勻狀態(tài)，進而提高圖像質(zhì)量，而且可以防止由于過度的小粒徑使磁力變小，而移動到潛像保持體上。
上述載體的載體電阻，在1V/μm的電場下是1015Ω以上，在2V/μm的電場下是1012Ω以下時，可以得到適宜顯像量，從提高層次性的觀點看是優(yōu)選的。使用這樣的依賴電場的載體，經(jīng)?？梢缘玫竭m宜的顯像量，可以提高層次性。此外，載體的電阻是指在顯像劑載持體上形成載體單體薄層時的、顯像劑載持體縱向每單位的電阻。另外，載體的電阻是用與上述顯像劑電阻同樣方法測定得到的值。
本發(fā)明的圖像形成方法中，可以得到以下的效果，也就是，即使把上述潛像保持體和上述顯像劑載持體的距離作大，顯像夾面前的磁刷也難以受到潛像保持體上的電場影響?？墒牵焉鲜鰸撓癖３煮w和上述顯像劑載持體的距離作大時，實際進行顯像的顯像夾面部變窄，在極端時，有時造成磁刷不能與潛像保持體接觸，顯像性大幅度下降。為此，為了把上述潛像保持體和上述顯像劑載持體的距離作大，而且充分確保顯像夾面，可以提高顯像劑載持體上的顯像劑密度來達到的，但是顯像劑載持體上的密度大時，顯像劑易于從顯像機上溢出來，當顯像劑中的調(diào)色劑濃度變動時容易發(fā)生顯像劑輸送不良等的問題。因此，潛像保持體和顯像劑載持體的距離優(yōu)選的是200μm～900μm，更優(yōu)選的是300μm～600μm。
本發(fā)明的圖像形成方法中上述的顯像工序，在顯像劑載持體和潛像保持體之間施加含有頻率f6000Hz以下，優(yōu)選的是3000～5000Hz的交變成份的偏置電壓，對形成調(diào)色劑圖像是適宜的。通過施加頻率f6000Hz以下交變電場作為偏置電壓，可以提高調(diào)色劑的顯像性，抑制載體的振動可進一步地提高圖像質(zhì)量的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的圖像形成方法中，在上述的顯像工序中，可以顯示出輸入到潛像保持體上的線數(shù)為350pixel/inch以下，優(yōu)選的是200～300pixel/inch的數(shù)字潛像，對形成調(diào)色劑圖像是理想的。潛像的輸入是350pixel/inch以下，由于不是過于細分，可以抑制潛像自身的混亂，可得到高質(zhì)量的調(diào)色劑圖像。
本發(fā)明的圖像形成方法中，除了上述的顯像工序外，根據(jù)需要，也可以進行以下的工序。即將潛像保持體表面均勻帶電的帶電工序和、曝光潛像保持體表面，形成潛像的曝光工序和、將潛像保持體上的調(diào)色劑圖像復(fù)制到記錄介質(zhì)上的復(fù)制工序和、將復(fù)制到記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像進行定像的定像工序和、除去殘留在潛像保持體表面的潛像帶電除電工序和、除去在上述復(fù)制工序中殘留在潛像保持體表面的調(diào)色劑或附著的紙粉、異物等的清洗工序。此外，上述的顯像工序，除了上述的構(gòu)成或條件以外，可以使用公知的裝置進行。
作為上述帶電工序，沒有特別的限制，例如使用導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性的輥、電刷、薄膜、橡膠片等的接觸型帶電器、利用電暈放電的斯克特倫帶電器或克特倫帶電器等公知的帶電器等進行。
作為上述曝光工序，沒有特別的限制，但例如可以使用，通過多棱鏡在上述電子照片感光體表面上將半導(dǎo)體激光、LED光、液晶光等光源曝光成所希望的圖像的光學(xué)系儀器。
作為上述復(fù)印工序，沒有特別的限制，使用例如壓接復(fù)印輥、復(fù)印帶等，將調(diào)色劑圖像復(fù)印在記錄介質(zhì)上的接觸型復(fù)印器、克特倫等，復(fù)印在記錄介質(zhì)的非接觸型器等而進行的。
上述復(fù)印工序具有第1復(fù)印工序和第2復(fù)印工序，但從可復(fù)印在記錄介質(zhì)上的觀點看，優(yōu)選的是防止多色圖像偏差。此時，通過第1復(fù)印工序復(fù)印在中間復(fù)印體上(以下，稱為“第1復(fù)印”。)、通過第2復(fù)印工序從中間復(fù)印體復(fù)印在記錄介質(zhì)上(以下，稱為“第2復(fù)印”。)?？蓮母鳚撓癖３煮w將各色的調(diào)色劑圖像復(fù)印在中間復(fù)印體上，在記錄介質(zhì)和潛像保持體之間不滑動，簡單地防止色偏差等圖像缺陷，進而簡化記錄介質(zhì)的輸送系統(tǒng)同時，擴大記錄介質(zhì)的選擇的自由度。
作為上述第1復(fù)印工序，沒有特別的限制，但例如可使用利用帶、輥、薄膜、橡膠板等的接觸型復(fù)印帶電器、利用電暈放電的斯克特倫復(fù)制帶電器和克特倫復(fù)印帶電器或等的自身公知的復(fù)印帶電器而進行。在其中，在復(fù)印帶電補償能力優(yōu)良的觀點上，是使用接觸型復(fù)印帶電器。另外，除了上述復(fù)印帶電器之外，也可并用剝離帶電器等。
上述第2復(fù)印工序，沒有特別的限制，但使用作為上述第1復(fù)印工序示例的復(fù)印輥等的接觸型復(fù)印帶電器、斯克特倫復(fù)印帶電器、克特倫復(fù)印帶電器等而進行。其中，優(yōu)選的是與上述第1復(fù)印工序相同地使用接觸型復(fù)印帶電器。若更壓緊在復(fù)印輥等的接觸型復(fù)印帶電器上時，可將圖像的復(fù)印狀態(tài)保持在良好的狀態(tài)。若在導(dǎo)向中間復(fù)印體的輥的位置壓住復(fù)印輥等的接觸性復(fù)印帶電器時，可從中間復(fù)印體對于記錄介質(zhì)使轉(zhuǎn)移圖像的作用處于良好狀態(tài)下進行。
作為上述中間復(fù)印體的結(jié)構(gòu)，有單層結(jié)構(gòu)和多層結(jié)構(gòu)的。在多層結(jié)構(gòu)時，例如在導(dǎo)電性支承體上具有設(shè)置由橡膠、彈性體、樹脂等形成的彈性層和至少1層的被覆層的結(jié)構(gòu)。作為上述中間復(fù)印體的形狀，沒有特別的限制，可根據(jù)目的適宜地選擇。例如，輥狀、帶狀等。在本發(fā)明中，其中，從在圖像重疊時的色偏差、反復(fù)使用的耐久性、其他的附屬系統(tǒng)配置的自由度等上看，優(yōu)選的是無縫帶形狀的。無縫帶形狀的中間復(fù)印體，可采取離心成型、噴涂被覆法、浸漬成模法等方式形成。也可將板形狀的導(dǎo)電性薄膜形成接縫后形成帶。
作為上述中間復(fù)印體的材料，例如在聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚丁二烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、氟系樹脂等中，加入導(dǎo)電性的碳粒子、氧化錫、氧化銦、鈦酸黑等的金屬粉末、導(dǎo)電性聚合物等分散而混合的。其中，優(yōu)選的是在聚酰亞胺系樹脂中分散碳粒子的。
作為上述中間復(fù)印體的表面體積電阻值，例如優(yōu)選的是108～1016Ωcm。若上述表面體積電阻值小于108Ωcm時，在圖像上產(chǎn)生滲透和加粗，若大于1016Ωcm時，發(fā)生圖像飛散和中間復(fù)印體板需要去電，任何一種都是不理想的。作為上述中間復(fù)印體的厚度，例如優(yōu)選的是50～200μm左右。
作為上述定像工序，沒有特別的限制，可使用其自身公知的定像器，例如熱輥定像器、烘烤定像器等進行。上述定像工序，在顯影劑的調(diào)色劑中含有臘的構(gòu)成時，由于顯示充分的定像曝光范圍，可不加定像油而進行(所謂無油定像)。通常，定像工序是邊供給脫模性液體邊進行的，對于定像曝光范圍是有效的，但由于轉(zhuǎn)移到定像的記錄介質(zhì)上，存在著發(fā)生粘著性、另外，不能貼上膠帶、不能用彩筆重寫出文字等問題。這對于OHP是顯著的。另外，脫模性液體不能將定像表面的粗造度作成光滑，所以也成為OHP透明性降低的原因。從這個觀點看，進行無油定像是有利的。
上述定像工序的上述熱輥定像器，在定像行程中為防止輥的最表面的調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到定像輥上，必需用低表面能的物質(zhì)構(gòu)成其輥的最表面。另外，從難以被污染的觀點上，優(yōu)選的是使用被稱為PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物)和PTFE(聚四氟乙烯)的氟系樹脂和硅橡膠。為了提高輥的耐磨損性和強度，也可添加金屬氧化物等。另外，若輥是彈性體，由于加熱定像輥隨著記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像變形，所以熱的傳導(dǎo)面廣，另外，由于在未定像調(diào)色劑圖像面上均勻傳熱，所以可有效地進行加熱定像。
作為上述光除電工序，沒有特別的限制，但例如可舉出鎢燈、LED等，作為該光除電工序所使用的光質(zhì)，例如使用鎢燈等的白色光、LED光等的紅色光等進行。作為該光除電工序的照射光強度，通常設(shè)定在表示電子印相感光體的半衰曝光感度的光量的數(shù)倍乃至30倍左右。
作為上述清凈工序，沒有特別的限制，可使用以往公知的裝置進行。
本發(fā)明的圖像形成方法，將二成份顯象劑的顯象劑電阻設(shè)定到高值，可以抑制飛白的同時，將顯象劑載持體的直徑作成20mm以下或?qū)撓癖３煮w的直徑作成40mm以下的小直徑，可抑制全圖像后端不足。進而，通過，在2V/μm的下，將表示1013Ω以上的顯象劑電阻的二成份顯象劑和直徑20mm以下的顯象劑載持體或直徑40mm以下的潛像保持體組合使用，可以抑制潛像保持體的劣化。另外，若將直徑20mm以下的顯象劑載持體和直徑40mm以下的潛像保持體組合使用，可更有效地抑制全圖像后端不足、飛白等的圖像缺陷。
實施例以下，用本發(fā)明的實施例加以說明。實施例中所說的份是全部表示為重量份。本實施例只是表示本發(fā)明的一個方案，本發(fā)明不受本實施例限制。
各測定按如下所示進行。
顯象劑電阻及載體電阻顯象劑電阻及載體電阻，分別用上述方法進行測定。
臘熔融流動粘度臘熔融流動粘度是使用動粘度計加能-費能斯粘度計(柴田科學(xué)機械工業(yè)制)測定的。粘度計選擇流出時間為200秒以上的，加入熔融的臘后放入保持120℃的恒溫槽中。放置10分鐘以上使臘和粘度計穩(wěn)定在120℃后，吸起脫模性樹脂使其流下，測定流下時間，算出熔融流動粘度。
載體粒徑載體粒徑是將載體分散在分散穩(wěn)定劑水溶液中，用科爾特.瑪其薩(株式會社日科機制)進行測定。
圖像濃度圖像濃度是使用X-Rite938(X-Rite社制)，測定輸出到全彩色用紙J紙(富士施樂社制)的圖像。
圖像后端不足圖像后端不足是輸出非圖像中的全圖像和半色調(diào)中的全圖像的半色調(diào)圖像，用目視評價圖像結(jié)構(gòu)變化部分的后端。評價階段如以下所示。
◎非常優(yōu)良○可看到若干畫質(zhì)缺陷，但在實際上沒有問題×畫質(zhì)缺陷多，不適宜使用的飛白飛白是將一面的全圖像輸出到A3大小的紙上，計算飛白的個數(shù)。評價階段如以下所示。
◎3個以下○4～19個×:20個以上層次性ID層次性ID是在將圖像密度100％輸出到全彩色用紙J紙(富士施樂社制)時，在調(diào)整濃度達到ID1.6附近的基礎(chǔ)上，比較圖像密度20％的濃度和圖像密度100％的濃度，算出ΔID。
定像在OHP板的調(diào)色劑圖像的光透過性PE值在OHP板定像的調(diào)色劑圖像的光透過性是使用MATCH-SCANII(MILTONROY社制)進行測定，作為PE(ProjectionEfficiency)值而求出。
載體1的制作作為涂敷劑樹脂溶液，在甲苯200份中混合全氟辛基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(單體比15∶85、重均分子量50000、數(shù)均分子量25000)30份、碳黑(“Vulcan XC72”加普特社制)2.7份，進而，用砂磨攪拌分散20分鐘。將該涂敷劑樹脂溶液和平均粒徑36μm的Cu-Zn鐵素體1000份放入真空脫氣型捏合機中，邊加熱到80℃邊密封，攪拌10分鐘，進而，邊減壓邊攪拌除去溶劑。除去溶解后，以105μm目進行篩分除去凝聚物制成載體1。
載體2的制作除了使用1000份平均粒徑27μm的鐵素體之外，其他與載體1相同地制作載體2。
載體3的制作除了使用1000份平均粒徑44μm的鐵素體之外，其他與載體1相同地制作載體3。
載體4的制作除了使用4份碳黑之外，其他與載體1相同地制作載體4。
載體5的制作除了使用5份碳黑之外，其他與載體1相同地制作碳黑5。
載體6的制作除了使用35份全氟辛基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、1.5份碳黑之外，其他與載體1相同地制作載體6。
載體7的制作作為涂敷劑樹脂溶液，在甲苯150份中混合全氟辛基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(單體比15∶85、重均分子量50000、數(shù)均分子量25000)25份、碳黑(“Vulcan XC72”加普特社制)2份，進而，用砂磨攪拌分散20分鐘。將該涂敷劑樹脂溶液和平均粒徑38μm的Cu-Zn鐵素體1000份放入真空脫氣型捏合機中，邊加熱到80℃邊密閉，攪拌10分鐘，進而，邊減壓邊攪拌除去溶劑。除去溶劑后，以105μm目進行篩分除去凝聚物制成載體7。
載體8的制作除了使用1000份平均粒徑29μm的鐵素體之外，其他與載體7相同地制作載體8。
載體9的制作除了使用1000份平均粒徑43μm的鐵素體之外，其他與載體7相同地制作載體9。
載體10的制作除了使用3份碳黑之外，其他與載體7相同地制作載體10。
載體11的制作除了使用4份碳黑之外，其他與載體7相同地制作載體11。
調(diào)色劑1的制作組成*聚酯(由對苯二甲酸、雙酚A.環(huán)氧乙烷加成物、丙三醇得到的線性聚酯Tg=73℃、Mn=3200、Mw=28000、酸值=13、堿值=28、無氯仿不溶物、在100℃下的熔融粘度=1.9×105PaS)…85份*C.I.顏料藍.15∶3…3份*巴西棕櫚臘(熔融溫度81℃、熔融流動粘度5×10-5m2/s(50cSt))…7份*煅制二氧化硅(粒徑12nm、六亞甲基二硅氨烷處理)…5份將上述組成預(yù)混合后，用擠壓機混練，將得到的板坯壓延、冷卻、破碎后，用噴射磨粉碎。進而，除去用風力式分級機分級的粗粉和微粉，得到體積平均粒徑7.3μm的分級品。在該分級品100份中，加入硅烷偶合劑處理的金紅石型氧化鈦(平均1次粒徑20nm)∶1份和硅油處理的氧化硅(平均1次粒徑42nm)∶1份，以45μm的目篩分用變殼混合機攪拌混合后的物質(zhì)，除去粗大成份，制作調(diào)色劑1。
調(diào)色劑2的制作除了使用線性聚酯90份、C.I.顏料蘭15∶3的3份、巴西棕櫚臘7份之外，其他與調(diào)色劑1相同地制作體積平均粒徑7.6μm的調(diào)色劑2。
調(diào)色劑3的制作組成*聚酯(由對苯二甲酸、雙酚A.環(huán)氧乙烷加成物、丙三醇得到的線性聚酯Tg=71℃、Mn=3000、Mw=25000、酸值=12、堿值=30、無氯仿不溶物、在100℃下的熔融粘度=1.7×105PaS)…92份C.I.顏料蘭15∶3…3份*巴西棕櫚臘(熔融溫度81℃、熔融流動粘度5×10-5m2/s(50cSt))5份將上述組成預(yù)混合后，用擠壓機混練，將得到的板坯壓延、冷卻、破碎后，用噴射磨粉碎。進而，除去用風力式分級機分級的粗粉和微粉，得到體積平均粒徑7.8μm的分級品。在該分級品100份中，加入硅烷偶合劑處理的金紅石型氧化鈦(平均1次粒徑12nm)∶0.7份和硅油處理的氧化硅(平均1次粒徑42nm)∶1份，以45μm的目篩分用變殼混合機攪拌混合的物質(zhì)，除去粗大成份，制作調(diào)色劑3。
調(diào)色劑4的制作除了將體積平均粒徑作成5.8μm之外，其他與調(diào)色劑3相同地制作調(diào)色劑4。
調(diào)色劑5的制作除了將臘作成聚乙烯臘(熔融溫度120℃、熔融流動粘度3.8×10-4m2/s(380cSt))之外，其他與調(diào)色劑3相同地制作調(diào)色劑5。
顯像劑載持體1的制作在使用風動噴射機(不二制作所制)，用球形玻璃珠將直徑18mm的不銹鋼管的表面噴砂處理的表面，放入磁極數(shù)5、1220高斯、直徑14mm的圓筒形磁鐵，制作顯像劑載持體1。
顯影劑載體2的制作在使用風動噴射機(不二制作所制)，用球形玻璃珠將直徑15mm的不銹鋼管的表面噴砂處理的表面，放入磁極數(shù)5、1990高斯、直徑12mm的圓筒形磁鐵，制作顯像劑載持體2。
顯影劑載體3的制作在使用風動噴射機(不二制作所制)，用球形玻璃珠將直徑25mm的不銹鋼管的表面噴砂處理的表面，放入磁極數(shù)5、1270高斯、直徑21mm的圓筒形磁鐵，制作顯像劑載持體3。
潛像保持體1的制作組成*乙酰丙酮鋯丁氧化物(“歐爾其可斯ZC540”松本交商社制)…22份*γ-氨基丙基三乙氧基甲硅烷(“A1100”日本優(yōu)尼卡社制)…3份*聚乙烯丁縮醛樹脂(“埃斯萊科BM-S”積水化學(xué)社制)…1.8份*正丁醇…80份將由上述組成構(gòu)成的溶液浸漬在直徑30mm的鋁管上后，在150℃下干燥15分鐘，形成膜厚0.8μm的打底層。
組成*X型無金屬酞青…4.5份*氯乙烯-醋酸乙烯共聚物(“VMCH”聯(lián)合電石社制)…6份*醋酸正丁酯…200份接著，使用直徑1mm的玻璃珠的砂磨將由上述組成構(gòu)成的溶液分散1小時得到的分散液浸漬涂敷在上述打底層上，在120℃下干燥10分鐘，形成膜厚0.3μm的電荷發(fā)生層。
組成*三芳基銨化合物(氧電位Eox=0.78)…1份*聚碳酸酯…1份*一氯苯…6份進而，將由上述組成構(gòu)成的溶液浸漬涂敷在上述電荷發(fā)生層上后，在135℃下干燥1小時，形成膜厚20μm的電荷輸送層。
按照以上的方法可以制作潛像保持體1潛像保持體2的制作除了使用直徑38mm的鋁管外，與潛像保持體1相同地制作潛像保持體2。
潛像保持體3的制作除了使用直徑50mm的鋁管外，與潛像保持體1相同地制作潛像保持體3。
實施例1～7、比較例1～2如表1所述，將載體、調(diào)色劑、及顯像載持體用在改造了的富士施樂社制Acolor635(潛像保持體的直徑48mm)上進行試驗評價圖像質(zhì)量。
改造是將定像輥改變成PFA管系硅膠輥，卸下定像油供給機。進而，改造顯像機，使不銹鋼管能夠旋轉(zhuǎn)地將內(nèi)部磁鐵固定安裝，調(diào)節(jié)限制磁刷量的部件，以便加入顯像劑時顯像劑輸送量分別達到400±50g/m2。另外將潛像保持體和顯像劑載持體的距離調(diào)節(jié)成0.4mm、對比度電位調(diào)節(jié)成-250V、偏壓的交變電場調(diào)節(jié)為1.6kvpp，頻率調(diào)節(jié)為6500Hz、偏壓的duty調(diào)節(jié)為55％，同時將工藝速度設(shè)定在120mm/秒，顯像劑載持體和潛像保持體的周速比設(shè)定為2，進行試驗。
圖像質(zhì)量的評價，是對全圖像后端不足、飛白、層次性ΔID進行評價。其結(jié)果表示在表1中。
表1
實施例1、2、3、6沒有全圖像后端不足、飛白，層次性好。實施例5雖然看到有若干的圖像后端不足，但是程度輕，在實用上完全沒有問題。另外，成為若干層次性弱、平坦的圖像。雖然實施例4，7有若干的飛白，但是在實際應(yīng)用上是沒有問題的。另外實施例7在制作調(diào)色劑時，熔融的蠟少量的從擠壓器噴出，污染裝置。在粉碎裝置內(nèi)部附著增加，在分級時也存在著調(diào)色劑的凝聚狀態(tài)，所以回收到粗粉側(cè)的量增加。比較例1，飛白非常多，比較例2圖像后端不足顯著，圖像質(zhì)量是低品位的。
實施例8～14、比較例3～4如表2所示，將載體、調(diào)色劑、及顯像載持體用于改造的富士施樂社制Acolor635(潛像保持體的直徑30mm)上進行試驗評價圖像質(zhì)量。
改造是將定像輥改變成PFA管系硅膠輥，卸下定像油供給機。進而，改造潛像保持體的安裝部分，也可以安裝直徑不同的潛像保持體。此時，將潛像保持體和顯像載持體的距離和顯像機的角度作成不受潛像保持體直徑的影響的狀態(tài)。顯像劑載持體上的顯像劑磁刷密度調(diào)節(jié)40mg/cm2，將潛像保持體和顯像劑載持體的距離調(diào)節(jié)成0.4mm、對比度電位調(diào)節(jié)成-300V、偏壓的交變電場調(diào)節(jié)為1.4kvpp，頻率調(diào)節(jié)為5500Hz、偏壓的duty調(diào)節(jié)為50％，同時潛像保持體上輸入線數(shù)300pixel/inch的數(shù)字潛像，將工藝速度設(shè)定在100mm/秒，顯像劑載持體和潛像保持體的周速比設(shè)定為1.8，進行試驗。
圖像質(zhì)量的評價，是對全圖像后端不足、飛白、層次性PE值進行評價。其結(jié)果表示在表2。
表2
實施例8、11、14沒有全圖像后端不足、飛白，OHP的透明性好。實施例9、10雖然看到有若干的圖像后端不足，但是程度輕，在實用上完全沒有問題。實施例12有若干的飛白，但是與其他的實施例比較圖像質(zhì)量稍微差一些。實施例13雖然沒有圖像后端不足飛白問題，但是發(fā)色不好成為不鮮明的顏色，OHP透明性也稍差。比較例3飛白多，比較例4圖像后端不足顯著，圖像質(zhì)量是低品位的。
實施例15如表3所示，使用載體、調(diào)色劑、顯像劑載持體劑潛像保持體，與實施例1相同地進行試驗評價圖像質(zhì)量，其結(jié)果表示在表3中。
表3
實施例15，完全看不到全圖像后端不足，飛白現(xiàn)象，是非常優(yōu)良的圖像。另外層次性也很好，可以得到高品質(zhì)的圖像。
從以上可以看出，通過本發(fā)明提供的圖像形成方法，其可以抑制全圖像不足、飛白等的圖像缺陷，可以維持顯像域中的優(yōu)良顯像性，進而可以抑制潛像保持體的劣化可以長期地輸出圖像濃度無斑的高品位圖像。
權(quán)利要求
1．彩色圖像形成方法，其特征是具有在潛像保持體上形成潛像工序、通過與潛像保持體相對配置的顯像劑載持體上二成份的顯像劑，顯像出潛像保持體上潛像的顯像工序，將潛像保持體上的調(diào)色劑圖像復(fù)制在復(fù)制體上的工序，其中該顯像劑載持體的直徑是20mm以下的圓筒狀，該二成份顯像劑是由載體和調(diào)色劑構(gòu)成，顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是1013Ω以上。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述的顯像劑載持體的直徑是10mm～20mm以下的圓筒狀。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述顯像劑載持體內(nèi)部包含磁場發(fā)生裝置，該磁力是0.1T(1000高斯)以上。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中二成份的顯像劑的上述顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是1013Ω～1015。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中二成份的顯像劑中載體的調(diào)色劑的范圍13～70％。
6．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂和臘和著色劑。
7．根據(jù)權(quán)利要求6所述的彩色圖像形成方法，其中上述的臘在120℃下具有3×10-4m2/s(300cst)以下的熔融流動粘度。
8．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述載體平均粒徑是25～45μm。
9．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述載體的載體電阻，在1v/μm的電場下時是1015Ω以上，在2v/μm的電場下時是1012Ω以下。
10．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中的上述復(fù)制工序具有復(fù)制在中間復(fù)制體上的第1復(fù)制工序和從中間復(fù)制體復(fù)制到圖像保持體上的第2復(fù)制工序，上述中間復(fù)制體的表面體積電阻值是108～1016Ωcm。
11．根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色圖像形成方法，其中上述的潛像保持體的直徑是40mm以下以下的圓筒狀。
12．彩色圖像形成方法，其特征是具有在潛像保持體上形成潛像工序、通過與潛像保持體相對配置的顯像劑載持體上二成份的顯像劑，顯像出潛像保持體上潛像的顯像工序，將潛像保持體上的調(diào)色劑圖像復(fù)制在復(fù)制體上的工序，其中該潛像保持體的直徑是40mm以下的圓筒狀，該二成份顯像劑是由載體和調(diào)色劑構(gòu)成，顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是1013Ω以上。
13．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中上述的潛像保持體的直徑是18～40mm的圓筒狀。
14．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中上述的顯像劑載持體的直徑是10mm～35mm以下的圓筒狀。
15．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中二成份的顯像劑的其顯像劑電阻，在2v/μm的電場下時是1013Ω～1016Ω。
16．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中二成份的顯像劑中載體的調(diào)色劑的范圍13～70％。
17．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中上述調(diào)色劑含有粘結(jié)樹脂和臘和著色劑。
18．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中上述調(diào)色劑內(nèi)部進而含有無機粒子。
19．根據(jù)權(quán)利要求17所述的彩色圖像形成方法，其中上述的臘在120℃下具有3×10-4m2/s(300cst)以下的熔融流動粘度。
20．根據(jù)權(quán)利要求12所述的彩色圖像形成方法，其中上述載體的載體電阻，在1v/μm的電場下時是1015以上，在2v/μm的電場下時是1012Ω以下。
全文摘要
本發(fā)明涉及圖像形成方法,其可抑制全圖像后端不足、飛白等的圖像缺陷,顯像域中維持優(yōu)良的顯像性,可以長期穩(wěn)定地輸出圖像濃度無色斑的高質(zhì)量圖像。在與潛像保持體相對而配置的顯像劑載持體上連續(xù)地供給二成份的顯像劑,形成二成份顯像劑的薄層,使薄層與潛像保持體上面接觸,將輸入到潛像保持體上的潛像顯像出,并形成調(diào)色劑圖像的顯像工序的圖像形成方法。
文檔編號G03G9/08GK1306227SQ0013241
公開日2001年8月1日 申請日期2000年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月14日
發(fā)明者田口哲也, 飯塚章洋, 吉原宏太郎, 吉野進, 石田晴英, 片岡理惠子 申請人:富士施樂株式會社