記錄材料及光信息記錄介質(zhì)的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有在高分子化合物上鍵合色素而成的化合物的記錄材料、及具備含 有該記錄材料的記錄層和與該記錄層鄰接的中間層的光信息記錄介質(zhì)。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為具備記錄層和中間層的光信息記錄介質(zhì)，例如在日本特開2012-89195號公 報中公開了記錄層含有高分子粘合劑和分散于高分子粘合劑中的色素，且利用色素吸收記 錄光產(chǎn)生的熱使得高分子粘合劑發(fā)生變形而形成從記錄層朝向中間層的凸形狀，由此記錄 信息。此外，在日本特開2012-89195號公報中記載了在具有多層的記錄層的光信息記錄介 質(zhì)中，為了使記錄再生時的對鄰接記錄層的影響為最小限度，優(yōu)選含有多光子吸收色素作 為色素。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 可是，就光信息記錄介質(zhì)而言，期望即使是長期間保存的情況下，也能夠維持信息 的記錄和讀取的性能，此外，通過記錄光的照射而形成的形狀（信息）的穩(wěn)定性高。但是， 就現(xiàn)有技術(shù)而言，認(rèn)為由于例如色素僅分散于高分子粘合劑中，所以擔(dān)心隨著時間的經(jīng)過 而色素向中間層擴(kuò)散，當(dāng)色素擴(kuò)散到中間層中時，在記錄層與中間層的界面處光變得難以 反射，有可能信息的記錄和讀取的性能降低。
[0004] 此外，當(dāng)記錄層含有多光子吸收色素時，由于為了記錄信息而變得需要峰值功率 大的超短脈沖激光，所以存在例如光信息記錄裝置變得高價這樣的問題。因此，期望即使是 峰值功率小的以往的用于光信息記錄的半導(dǎo)體激光等也可以進(jìn)行信息的記錄。
[0005] 本發(fā)明是鑒于以上的背景而進(jìn)行的，目的是提供長期穩(wěn)定性優(yōu)異、并且能夠利用 峰值功率小的激光進(jìn)行記錄的記錄材料及光信息記錄介質(zhì)。
[0006] 為了達(dá)成上述的目的，本發(fā)明的記錄材料的特征在于，其含有在高分子化合物上 鍵合單光子吸收色素而成的色素鍵合高分子化合物，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于200°C。
[0007] 根據(jù)這樣的材料，由于含有在高分子化合物上鍵合色素而成的化合物（以下，在 本說明書中，稱為"色素鍵合高分子化合物"。），所以能夠抑制色素從使用該材料而形成的 層向鄰接的層中擴(kuò)散，能夠提高界面反射強(qiáng)度的穩(wěn)定性。由此，例如能夠維持信息的記錄和 讀取的性能、使用了該記錄材料的光學(xué)元件的性能等。此外，根據(jù)上述材料，由于玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度高于200°C，從而為熱穩(wěn)定，所以能夠抑制通過光的照射而形成的形狀的變形，能夠 提高該形狀的穩(wěn)定性。進(jìn)而，根據(jù)上述材料，由于色素為單光子吸收色素，所以能夠利用峰 值功率小的激光進(jìn)行信息的記錄。
[0008] 另外，本說明書中，所謂"記錄材料"并不限定于用于制造光信息記錄介質(zhì)的材料， 是包含能夠保留通過光的照射而形成的形狀的（能夠記錄形狀的）材料全體的意思。
[0009] 上述的記錄材料優(yōu)選高分子化合物的主鏈選自聚苊、聚（N-乙烯基咔唑）、聚 (N-乙烯基鄰苯二酰亞胺）、聚茚、聚（N-三氯苯基馬來酰亞胺）中。
[0010] 此外，上述的記錄材料優(yōu)選單光子吸收色素選自1-氨基丁二烯衍生物、苯并三唑 衍生物、叮啶酮衍生物中。
[0011] 上述的記錄材料中作為一個例子，色素鍵合高分子化合物為在波長為300nm以上 且400nm以下的范圍內(nèi)具有吸收極大值、并且在波長為450nm以上的可見光區(qū)域中不具有 吸收的化合物。
[0012] 由此，例如在將記錄材料用于光信息記錄介質(zhì)的情況下，能夠以波長為300nm~ 400nm附近（例如405nm)的光進(jìn)行信息的記錄，能夠以波長為450nm以上的可見光區(qū)域（例 如650nm)的光進(jìn)行信息的記錄、再生時的跟蹤伺服。由此，利用以往的用于光信息記錄的 半導(dǎo)體激光進(jìn)行的記錄、再生成為可能。
[0013] 此外，為了達(dá)成上述的目的，本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)的特征在于，其是具備記錄 層和與該記錄層鄰接的中間層的光信息記錄介質(zhì)，記錄層含有上述的記錄材料。
[0014] 根據(jù)這樣的構(gòu)成，由于記錄層含有上述的記錄材料，所以能夠抑制色素從記錄層 向中間層中擴(kuò)散，能夠提高界面反射強(qiáng)度的穩(wěn)定性。由此，能夠維持信息的記錄和讀取的性 能。此外，根據(jù)上述構(gòu)成，由于因記錄材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于200°C，從而為熱穩(wěn)定，所 以能夠抑制通過光的照射而形成的形狀的變形，能夠提高該形狀的穩(wěn)定性。進(jìn)而，根據(jù)上述 構(gòu)成，由于色素為單光子吸收色素，所以能夠利用峰值功率小的激光進(jìn)行信息的記錄。
[0015] 在上述的光信息記錄介質(zhì)中，可以制成記錄層設(shè)置多層、且中間層設(shè)置于多個記 錄層之間的構(gòu)成。
[0016] 由此，能夠謀求光信息記錄介質(zhì)的大容量化。
[0017] 在上述的光信息記錄介質(zhì)中，可以制成以下構(gòu)成：記錄層在與夾持該記錄層的中 間層之間形成第1界面及第2界面，利用單光子吸收色素吸收記錄光產(chǎn)生的熱而發(fā)生變形， 在第1界面及第2界面中的至少一個界面中形成朝向中間層的凸形狀，由此記錄信息。
[0018] 由此，由于能夠以比較小的能量進(jìn)行信息的記錄，所以能夠以高感度記錄信息。
[0019] 上述的光信息記錄介質(zhì)可以制成以下構(gòu)成：通過記錄光的照射，僅在第1界面及 第2界面中的一個界面中形成凸形狀，在另一個界面中沒有形成凸形狀。這種情況下，優(yōu)選 形成可形成凸形狀的界面的中間層與記錄層的折射率的差大于形成不形成凸形狀的界面 的中間層與記錄層的折射率的差。
[0020] 由此，由于可形成凸形狀的界面被用于信息的讀取，所以通過界面兩側(cè)的材料的 折射率差大，界面反射率變得比較大，從而容易讀取信息，此外，由于不形成凸形狀的界面 沒有被用于信息的讀取，所以通過減小界面兩側(cè)的材料的折射率差，能夠提高用于記錄、讀 出的光（以下，稱為記錄讀出光。）的透射率、詳細(xì)而言提高第1界面及第2界面加在一起 的透射率。由此，在將記錄層制成多層的情況下，由于能夠使光到達(dá)至從記錄讀出光的照射 側(cè)看位于深處的記錄層，所以對于由多層化帶來的記錄容量的增大是有利的。
[0021] 在上述的光信息記錄介質(zhì)中，形成不形成凸形狀的界面的中間層與記錄層的折射 率的差優(yōu)選為〇. 05以下。
[0022] 由此，由于不形成凸形狀的界面中的光的反射實質(zhì)上消失，所以在將記錄層制成 多層的情況下，能夠使光到達(dá)至更深的記錄層，對于由多層化帶來的記錄容量的增大更有 利。
【附圖說明】
[0023] 圖1是表示一實施方式所述的光信息記錄介質(zhì)的圖。
[0024] 圖2是光信息記錄介質(zhì)的截面圖。
[0025] 圖3是表示在記錄時形成的記錄標(biāo)記的圖。
[0026] 圖4是說明再生時的圖。
[0027] 圖5是對實施例及比較例所述的光信息記錄介質(zhì)的特性進(jìn)行比較的表。
[0028] 圖6是表示本發(fā)明的色素鍵合高分子化合物的例子的表。
【具體實施方式】
[0029] 接著，對于本發(fā)明的一實施方式，參照附圖進(jìn)行說明。
[0030] 如圖1中所示的那樣，本實施方式所述的光信息記錄介質(zhì)10呈圓板狀，為了抑制 因落下或處理等而導(dǎo)致的光信息記錄介質(zhì)10的傷痕、污垢，或者提高耐光性，被收納于盒 殼20中。
[0031] 如圖2中所示的那樣，光信息記錄介質(zhì)10具備基板11、反射層12、間隔層13、多個 記錄層14、多個中間層15(粘合劑層15A及記錄層支撐層15B)、覆蓋層16和硬涂層17而 成。另外，本實施方式中，將形成于記錄層14與粘合劑層15A之間的界面稱為作為第1界 面的一個例子的記錄界面18A，將形成于記錄層14與記錄層支撐層15B之間的界面稱為作 為第2界面的一個例子的非記錄界面18B。
[0032] 基板11是用于支撐記錄層14和中間層15等的支撐體，作為一個例子，由聚碳 酸酯的圓板等構(gòu)成。本發(fā)明中，基板11的材質(zhì)沒有特別限定。此外，基板11優(yōu)選厚度為 0. 02mm~2mm的范圍。此外，本實施方式的基板11在記錄讀出光的入射側(cè)的面（圖示上側(cè) 的面）上形成有成為用于進(jìn)行跟蹤伺服的導(dǎo)向的凹凸（伺服信號），也作為導(dǎo)向?qū)?1A發(fā) 揮功能。另外，導(dǎo)向?qū)?1A也可以是根據(jù)折射率的變化等記錄伺服信號的層。此外，導(dǎo)向?qū)?11A也可以作為不同于基板11的其他層設(shè)置。
[0033] 反射層12是用于反射伺服光的層，由蒸鍍于基板11 (導(dǎo)向?qū)?1A)的凹凸表面的 鋁的薄膜等構(gòu)成。通過具有這樣的反射層12,在伺服光的入射側(cè)能夠檢測伺服信號，從而將 再生裝置的構(gòu)成簡化等成為可能。
[0034] 間隔層13是用于調(diào)整記錄層14與導(dǎo)向?qū)?1A的間隔的層，由熱塑性樹脂或熱固 化性樹脂、紫外線固化性樹脂、粘合劑等構(gòu)成。間隔層13優(yōu)選厚度為5 μπι~100 μπι的范 圍。通過具有這樣的間隔層13,能夠降低在導(dǎo)向?qū)?1Α處反射的光對與導(dǎo)向?qū)?1Α最接近 的記錄層14造成的影響。
[0035] 記錄層14是由光學(xué)地記錄信息的感光性的記錄材料構(gòu)成的層，記錄材料包含在 作為高分子化合物的高分子粘合劑上共價鍵合吸收記錄光的單光子吸收色素而成的化合 物（色素鍵合高分子化合物）。
[0036] 作為鍵合單光子吸收色素的高分子粘合劑，可以使用例如主鏈選自聚苊、聚 (Ν-乙烯基咔唑）、聚（Ν-乙烯基鄰苯二酰亞胺）、聚茚、聚（Ν-三氯苯基馬來酰亞胺）中的 化合物等。以下，示出構(gòu)成上述例示的高分子粘合劑的單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。
[0037]
[0038] 在上述化學(xué)結(jié)構(gòu)式中，單體1-1為苊，單體1-2為N-乙烯基咔唑，單體1-3為N-乙 烯基鄰苯二酰亞胺，單體1-4為茚，單體1-5為N-三氯苯基馬來酰亞胺。
[0039] 作為吸收記錄光的單光子吸收色素，可以使用例如作為熱模式型記錄材料一直以 來使用的色素。具體而言，可以使用次甲基色素（花青色素、半菁色素、苯乙烯基色素、氧雜 菁色素、部花青色素等）、大環(huán)狀色素（酞菁色素、萘酞菁色素、撲啉色素等）、偶氮色素（包 含偶氮金屬螯合物色素）、亞芳基色素、絡(luò)合物色素、香豆素色素、吡咯衍生物、三嗪衍生物、 苯并三唑衍生物、二苯甲酮衍生物、吩噁嗪衍生物、吩噻嗪衍生物、1-氨基丁二烯衍生物、肉 桂酸衍生物、吖啶酮衍生物、喹酞酮系色素等。并且，優(yōu)選使用選自1-氨基丁二烯衍生物、 苯并三唑衍生物、叮啶酮衍生物中的色素較佳。以下，示出1-氨基丁二烯衍生物、苯并三唑 衍生物、叮啶酮衍生物的一個例子。
[0041] 在上述化學(xué)結(jié)構(gòu)式中，單體2-1為1-氨基丁二烯衍生物的一個例子，單體2-2為 苯并三唑衍生物的一個例子，單體2-3為吖啶酮衍生物的一個例子。
[0042] 作為在高分子粘合劑上鍵合單光子吸收色素而成的色素鍵合高分子化合物，例如 可以使用下述的化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物G等?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物G中，高分子粘合劑的主 鏈為聚苊，單光子吸收色素為1-氨基丁二烯衍生物。另外，作為單光子吸收色素，通過使用 1-氨基丁二烯衍生物，能夠提高記錄感度。此外，作為高分子粘合劑的主鏈，若使用聚苊，則 將記錄材料溶解于溶劑中而得到的溶液容易涂布，并且，涂布液容易變得平滑，所以能夠提 高記錄層14、光信息記錄介質(zhì)10的生產(chǎn)率。此外，聚苊由于折射率比較高