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可拉伸剝離的粘合帶的制作方法

文檔序號:2469859閱讀:251來源:國知局
專利名稱:可拉伸剝離的粘合帶的制作方法
技術領域
本 文描述了一種可拉伸剝離的粘合帶、包括所述粘合帶的制品、制備所述粘合帶的方法以及所述粘合帶的用途。
背景技術
可拉伸剝離的粘合帶已用于將制品接合到基材上。所述制品通常為吊鉤、夾具、掛鉤或小罐(caddie),且所述基材通常為墻壁表面??赏ㄟ^拉伸所述粘合帶而將制品從基材剝離。

發(fā)明內容
本發(fā)明公開了一種可拉伸剝離的粘合帶、包括所述粘合帶的制品以及所述粘合帶的用途。所述粘合帶包括與至少一個壓敏粘合劑層相鄰的背襯層。在很多實施例中,所述粘合帶包括設置在第一壓敏層和第二壓敏粘合劑層之間的背襯層。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。各個壓敏粘合劑層包含第二丙烯酸類共聚物和分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。無機粒子在壓敏粘合劑層中的存在,有助于粘合帶在被粘合至基材之后的干凈去除。在第一方面,提供了一種可拉伸剝離的粘合帶,其包括(A)背襯層,和(B)至少一個與所述背襯層的主表面相鄰的壓敏粘合劑層。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。在所述背襯層中的所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計, 量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,以及(b)或為(i) 第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量,量計為至少40 重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體。所述至少一個壓敏粘合劑層包含(1) 不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,以及(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的懸浮或分散在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。所述第二丙烯酸類共聚物為第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40 重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體。所述粘合帶可拉伸剝離,其在第一方向上可拉伸至少50%而不斷裂。在第二方面,提供了一種制品。在第一實施例中,所述制品包括第一基材、第二基材和設置在所述第一基材和所述第二基材之間的粘合帶。所述粘合帶將所述第一基材結合至所述第二基材。所述粘合帶包括(A)背襯層、(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與所述背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層以及(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢(tab)。拉引所述拉袢,將所述粘合帶拉伸,使所述粘合帶從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和所述第二基材剝離。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,以及(b)或為(i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體。所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層各自包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,以及 (2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的懸浮或分散在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。所述第二丙烯酸類共聚物為第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)齊U,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體。 在第二實施例中,所述制品包括第一基材和粘合至所述第一基材的粘合帶。所述粘合帶包括(A)背襯層、(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層以及(C) 從所述第一基材伸出的拉袢。拉引所述拉袢,將所述粘合帶拉伸,使所述粘合帶從所述第一基材剝離。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,以及(b)或為 (i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體。所述第一壓敏粘合劑層包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的 第二丙烯酸類共聚物,以及(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的懸浮或分散在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。所述第二丙烯酸類共聚物為第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計, 量為至少40重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體。在第三方面,提供了一種將兩個基材結合以及脫開(decoupling)的方法。所述方法包括提供第一基材和第二基材。所述方法還包括將粘合帶設置在所述第一基材和所述第二基材之間,使得所述粘合帶將所述第一基材結合至所述第二基材。所述粘合帶包括(A) 背襯層、(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與所述背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層、以及(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢。所述方法還包括拉引所述拉袢,將所述粘合帶拉伸,使所述粘合帶從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和所述第二基材剝離。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物,所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第一交聯(lián)劑,以及(b)或為(i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至 35重量%的第一極性單體。所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層各自包含(1) 不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,以及(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的懸浮或分散在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。所述第二丙烯酸類共聚物為第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40 重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體。本發(fā)明的上述發(fā)明內容并非意圖描述本發(fā)明的每一個實施例或每種實施方式。以下的附圖具體實施方式

和例子將更具體地說明這些實施例。


結合附圖對本發(fā)明的各種實施例所做的以下詳細說明可以更全面地理解本發(fā)明, 其中 圖1為一個示例性的可拉伸剝離粘合帶的示意圖。圖2為包括使用圖1所示例的可拉伸剝離粘合帶而結合在一起的兩個基材的一個示例性制品的示意圖。圖3為另一示例性的可拉伸剝離粘合帶的示意圖。
圖4為包括使用圖3所示例的可拉伸剝離粘合帶而結合在一起的兩個基材的另一示例性制品的示意圖。雖然本發(fā)明可修改為各種修改形式和替代形式,但其具體的方式已以舉例的方式在附圖中示出并且將會作詳細描述。然而應當理解,目的并不是將本發(fā)明局限于所述的具體實施例。相反,其目的在于涵蓋落入本發(fā)明的精神和范圍之內的所有修改形式、等同形式和替代形式。
具體實施例方式本文描述了粘合帶、包括所述粘合帶的制品、制備所述粘合帶的方法,以及所述粘合帶的用途。所述粘合帶為可拉伸剝離的,并可粘合至單個基材或可用于將兩個基材結合 (即通過粘合帶粘合)在一起。當設置在兩個基材之間時,所述粘合帶可由于任何原因而輕易去除以分離這兩個基材。拉伸所述粘合帶以將其從一個基材或兩個基材剝離。如果兩個基材的結合有缺陷或者想要在另一制品中再使用一個基材或兩個基材,則可通過拉伸而去除粘合帶,將兩個基材分離而不損傷任一基材。盡管已知各種拉伸剝離粘合帶,但在這些粘合帶中丙烯酸類粘合劑的使用存在問題。通常,丙烯酸類粘合劑層的粘合強度隨時間推移而增大,且去除會變得困難。當試圖去除時,粘合帶通常趨于斷裂,在一個基材或兩個基材上留下粘合劑殘余物。意想不到的是, 本文描述的粘合帶可被去除而不使該粘合帶斷裂。所述去除在基材上留下極少或不留下粘合劑殘余物。在通過拉伸去除之前,粘合劑通常呈現高負載剪切粘合性。另外,難以使用丙烯酸類制備具有良好剝離特性,但當經受高溫和濕度條件時仍保持粘合于基材的可拉伸剝離粘合帶。意想不到的是,甚至在暴露于高溫和濕度條件之后, 本文描述的粘合帶通常保持粘合于基材,但可通過拉伸而得以去除。本文所用的術語“粘合劑”和“壓敏粘合劑”可互換使用。同樣地,術語“粘合劑層” 和“壓敏粘合劑層”可互換使用。術語“壓敏粘合劑層”和“PSA層”可互換使用。本文所用的術語“可聚合材料”指具有可聚合基團(如烯鍵式不飽和基團)的任何分子量的化合物。即,可聚合材料可包括單體、交聯(lián)劑、低聚物等等。聚合過程導致聚合物的形成,并包括延伸聚合物鏈的反應、交聯(lián)一個或多個聚合物鏈的反應或這兩種反應。術語“共聚物”用于指由至少兩種不同單體制得的聚合物。本文所用的術語“在范圍內”包括兩個端值以及兩個端值之間的全部值??衫靹冸x的粘合帶包括背襯層和與所述背襯層相鄰的至少一個壓敏粘合劑層。 在一些實施例中,可拉伸剝離的粘合帶包括設置為與所述背襯層的第一主表面相鄰的單個壓敏粘合劑層。出于任何需求目的,這種可拉伸剝離粘合帶可被置于基材的外表面上并粘合在基材的外表面上。例如,所述粘合帶可提供保護功能,如果不再需要或不想要保護,則可隨后去除所述粘合帶。在其他實施例中,可拉伸剝離的粘合帶包括設置為與所述背襯層的相對主表面相鄰的兩個 壓敏粘合劑層。這類可拉伸剝離的粘合帶可用于將第一基材結合至第二基材。若在之后任何時間希望將第一基材與第二基材分離,則可拉伸該粘合帶以去除(例如,從第一基材剝離,從第二基材剝離,或從第一和第二基材剝離)。在分離之后,可再次使用所述基材。當其中至少一個基材價格昂貴、易碎或難以制造時,這樣會特別有利。
具有兩個壓敏粘合劑層的一個示例性可拉伸剝離的粘合帶構造示意性地示于圖 1。粘合帶100包括設置在兩個壓敏粘合劑層10和30之間的背襯層20。第一粘合劑層10 與背襯層20的第一主表面22相鄰,第二粘合劑層30與背襯層20的第二主表面23相鄰。 背襯層20的第一主表面與背襯層20的第二主表面相對。如圖1所示,第一粘合劑層10和第二粘合劑層30兩者均與背襯層20接觸并直接粘合至背襯層20。在未圖示的其他實施例中,第一粘合劑層10和第二粘合劑層30通過一個或多個中間層(如底涂層)間接粘合至背襯層20。背襯層20伸出于第一粘合劑層10和第二粘合劑層30兩者。伸出于粘合劑層的背襯層區(qū)域21可充當拉袢21。在圖1中,拉袢21為背襯層的一部分。 圖2為使用圖1示意性地所示的可拉伸剝離粘合帶結合的兩個基材的示例性示意圖。將可拉伸剝離的粘合帶設置在第一基材40和第二基材50之間。S卩,制品200依次包括第一基材40、第一粘合劑層10、背襯層20、第二粘合劑層30和第二基材50。第一粘合劑層10粘合至第一基材40,且第二粘合劑層30粘合至第二基材50。壓敏粘合劑層通??傻陀谑种笁毫Φ卣澈现粱模⒈3终澈嫌诨闹敝琳澈蠋П焕煲匀コ?。第一基材40通過粘合帶結合至第二基材50。在圖2中,背襯層20伸出于第一粘合劑層10和第二粘合劑層30這兩者。伸出于第一粘合劑層10和第二粘合劑層30兩者的背襯層區(qū)域可充當用于從基材40和50拉伸剝離粘合帶的拉袢21。通過拉住拉袢21并拉伸粘合帶,可將第一粘合劑層10從第一基材40 剝離,將第二粘合劑層30從第二基材50上剝離,或將兩個粘合劑層從兩個基材剝離。組合的剝離允許將第一基材與第二基材分離,并從第一基材和第二基材之間去除粘合帶。另一可拉伸剝離的粘合帶示意性地示于圖3。在該實施例中,背襯層20不伸出于第一粘合劑層10和第二粘合劑層30這兩者。該粘合帶用于結合第一基材40和第二基材 50的用途示意性地示于圖4。粘合帶(層10、20和30)有一區(qū)域伸出于基材40和50這兩者。伸出于基材40和50兩者的粘合帶的區(qū)域可充當拉袢22。拉袢24是粘性的,因為外表面為粘合劑層10和30。作為另一種選擇,可將另外的層如膜(未示于圖3中)置于拉袢區(qū)域中的粘合劑層10和30上以提供非粘性表面。通過拉住拉袢24并拉伸粘合帶,可將第一粘合劑層10從第一基材40剝離,將第二粘合劑層30從第二基材50剝離,或將兩個粘合劑層從兩個基材剝離。組合的剝離允許將第一基材與第二基材分離,并從第一基材40和第二基材50之間去除粘合帶(層10、20和30)。從一個基材或兩個基材剝離粘合帶的動作,包括拉住拉袢并拉伸粘合帶。拉袢伸出于其中至少一個基材。即,其中至少一個基材不接觸拉袢區(qū)域中的粘合帶。更具體而言, 其中至少一個基材不接觸拉袢區(qū)域中的粘合劑層。在平行于或基本上平行于基材表面的方向上拉引拉袢。通常在0度、小于5度、小于10度或小于15度的方向上從基材拉引拉袢。 拉袢通常為背襯層的一部分。在一些實施例中,拉袢由伸出于與粘合劑層接觸的背襯層的第一區(qū)域的背襯層的第二區(qū)域形成。在這些實施例中,拉袢通常為非粘性的。在其他實施例中,拉袢包括背襯層和至少一個粘合劑層。在這些實施例中拉袢為粘性的。粘合帶的粘合劑層和背襯層通常均為可高度延展的。拉引拉袢導致粘合帶伸長或拉伸。拉伸減小了在第一基材和第二基材之間的區(qū)域中的粘合帶的體積,并有助于粘合帶從一個基材或兩個基材剝離。在拉伸剝離條件下,粘合帶通常在第一方向上(通常該第一方向為縱向的)可拉伸至少50%而不斷裂或繃斷。若粘合劑層具有足夠的粘合強度,若粘合劑層與背襯層的粘合強于與基材的粘合,且若粘合帶可充分伸長以減小其在基材之間的體積而不斷裂或急速返回其初始位置,則拉引拉袢可從兩個基材剝離粘合劑層。粘合帶可從兩個基材之間去除,兩個基材可得以分離,或二者皆包括。在圖1和圖3示意性所示的可拉伸剝離粘合帶的一些實施例中,背襯層20以及粘合劑層10和30兩者均為光學透明的。本文所用的術語“光學透明的”指背襯層、粘合劑層或粘合帶在400至700納米波長范圍內具有的透光率為至少90%且霧度不大于5%。透光率通常為至少92 %、至少94 %、至少95 %、至少96 %、至少97 %、至少98 %或至少99 %。霧度通常不大于4、不大于3、不大于2或不大于1。透光率和霧度均可用例如ASTM-D 1003-07 確定。并非所有視覺透明的材料均被認為是光學透明的。也就是說,視覺透明并不總是光學透明的同義語。視覺透明的材料可具有大于5的霧度值,小于90 %的透光率值,或二者皆包括。光學透明的可拉伸剝離粘合帶可設置在兩個基材之間,使得當透過第一基材和光學透明的粘合帶兩者觀看時第二基材可見。若粘合帶為光學透明的,則圖2和3中的第二基材50可透過第一基材40和粘合帶(如所示,粘合帶對應于層10、20和30)看見。例如, 光學透明的粘合帶可用于將第一基材如光學透明基材(例如透鏡蓋)結合至第二基材如顯示器(例如液晶顯示器)。若該結合無缺陷,則光學透明的粘合帶可保持設置在第一基材和顯示器之間。然而,若該結合有缺陷,則可去除粘合帶而對顯示器無損??捎昧硪还鈱W透明的可拉伸剝離粘合帶代替該粘合帶,并可將第一基材與顯示器再次結合。背襯層和各個壓敏粘合劑層包含丙烯酸類共聚物。這些丙烯酸類共聚物通常為交聯(lián)的無規(guī)共聚物。包含于背襯層中的第一丙烯酸類共聚物具有與包含于各個壓敏粘合劑層中的第二丙烯酸類共聚物不同的組成。背襯層通常為橡膠態(tài)的,使得其可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。即,可對用于制備第一丙烯酸類共聚物的單體加以選擇,使得該共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)通常在室溫以下。背襯層可為粘性的或非粘性的。即,對用于制備第一丙烯酸類共聚物的單體加以選擇而不考慮Dahlquist標準(即橡膠態(tài)平坦區(qū)模量可高于Dahlquist數)。然而,第二丙烯酸類共聚物趨于具有有力且持久的粘性。通常配制第二丙烯酸類共聚物以呈現必需的粘彈性,從而導致粘性、剝離粘著力和剪切保持力的所需平衡。即,對用于制備第二丙烯酸類共聚物的單體加以選擇以滿足Dahlquist標準(即橡膠態(tài)平坦區(qū)模量低于Dahlquist數)。通常選擇第一和第二丙烯酸類共聚物使得壓敏粘合劑層的楊氏模量小于背襯層的楊氏模量。若粘合劑層的楊氏模量小于背襯層的楊氏模量,則當拉伸時在背襯層的變形期間粘合劑層屈服,背襯層不太可能撕裂。另外,通常選擇第二丙烯酸類共聚物以具有比第一丙烯酸類共聚物更高的斷裂伸長百分比。若滿足該條件,則當壓敏粘合劑層從基材剝離時,其不太可能在基材上留下殘余物。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑和(b)或為(i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物。更具體而言,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,以及(b)或為(i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量% 的第一極性單體。在一些實施例中,背襯層還包括分散或懸浮在所述第一丙烯酸類共聚物中的無機粒子。用于制備所述第一丙烯酸類共聚物的合適的交聯(lián)劑為具有至少兩個(甲基)丙烯?;幕衔?。本文所用的術語“(甲基)丙烯酰基”指丙烯?;?、甲基丙烯酰基,或二者兼指。同樣地,術語“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯,或二者兼指;術語“(甲基)丙烯酰胺”指丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺,或二者皆包括;術語“(甲基)丙烯酸”指丙烯酸、甲基丙烯酸,或二者兼指。交聯(lián)劑可為二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四 (甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯等。這些交聯(lián)劑可例如通過使(甲基)丙烯酸與多元醇(即具有至少兩個羥基的醇)反應而形成。所述多元醇通常具有2、3、4或5個羥基。 可使用交聯(lián)劑的混合物。在許多實施例中,交聯(lián)劑包含至少兩個丙烯?;?。具有兩個丙烯?;氖纠缘慕宦?lián)劑包括二丙烯酸1,2_乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,9_壬二醇酯、 二丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6_己二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、雙酚A 二丙烯酸酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯/聚丙烯共聚物二丙烯酸酯和新戊二醇羥基新戊酯二丙烯酸酯改性的己內酯。具有三個或四個 (甲基)丙烯?;氖纠缘慕宦?lián)劑包括但不限于三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(例如可以商品名 TMPTA-N 購自 Surface Specialties, Smyrna, GA 和以商品名 SR-351 購自 Sartomer, Exton,PA)、季戊四醇三丙烯酸酯(例如可以商品名SR-444購自Sartomer)、三(2-羥乙基異氰脲酸酯)三丙烯酸酯(可以商品名SR-368購自Sartomer)、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(例如,可以商品名PETIA(其中四丙烯酸酯與三丙烯酸酯的比例為約1 1)和以商品名PETA-K(其中四丙烯酸酯與三丙烯酸酯的比例為約3 1)購自 Surface Specialties)、季戊四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-295購自Sartomer)、 二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-355購自Sartomer),以及乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-494購自Sartomer)。具有五個(甲基)丙烯酰基的示例性的交聯(lián)劑包括但不限于五丙烯酸二季戊四醇酯(例如可以商品名SR-399購自 Sartomer)0在一些實施例中,交聯(lián)劑為包含至少兩個(甲基)丙烯酰基的聚合物材料。例如, 交聯(lián)劑可為具有至少兩個丙烯?;木?烯化氧)(例如可購自Sartomer的聚乙二醇二丙烯酸酯,如SR210、SR252和SR603)或具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的聚(氨酯)(例如獲自Sartomer的聚氨酯二丙烯酸酯,如CN9018)。隨著較高分子量的交聯(lián)劑增加,所得丙烯酸類共聚物趨于在斷裂之前具有較高伸長。聚合物交聯(lián)劑往往比它們的非聚合對應物以更大的重量百分數含量使用。 交聯(lián)劑通常增加第一丙烯酸類共聚物的粘合強度和拉伸強度。通常基于交聯(lián)劑的分子量和可用于交聯(lián)的反應位點數目而選擇第一交聯(lián)劑在第一可聚合反應混合物中的含量。然而,若加入過多交聯(lián)劑,所得第一丙烯酸類共聚物可能難以為了剝離的目的而拉伸。以在第一可聚合反應混合 物中的可聚合材料的總重量計,交聯(lián)劑通常以最高至70重量% 存在。交聯(lián)劑存在的量可為最高至60重量%、最高至50重量%、最高至40重量%、最高至 30重量%、最高至20重量%、或最高至10重量%。以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,交聯(lián)劑的含量通常為至少0. 01重量%、至少0. 05重量%、至少0. 1重量%、 至少0. 5重量%、至少1重量%、至少2重量%、或至少5重量%。若交聯(lián)劑為非聚合物材料,則以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,交聯(lián)劑的含量通常在0. 01至 20重量%范圍內、在0.01至10重量%范圍內、在0.01至5重量%范圍內、在0.01至2重量%范圍內、或在0. 01至1重量%范圍內。然而,若交聯(lián)劑為聚合物材料,則以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,交聯(lián)劑的含量通常在5至70重量%范圍內、在10 至70重量%范圍內、在20至70重量%范圍內、在20至50重量%范圍內、或在40至70重量%范圍內。除了第一交聯(lián)劑之外,所述第一可聚合反應混合物包含第一單價單體混合物或第一單價單體混合物的部分聚合產物。所述單價單體混合物包含1)低Tg屈服的丙烯酸類單體和2)第一極性單體。本文所用的術語“單價單體”意指在單體中僅存在一個能夠發(fā)生自由基聚合反應的基團。單價單體通常具有單個烯鍵式不飽和基團。部分聚合產物通常包含部分聚合材料以及未被聚合的單價單體。本文所用的術語“低Tg屈服的丙烯酸類單體”指這樣的丙烯酸類單體,該丙烯酸類單體可被聚合形成玻璃化轉變溫度(Tg)不大于20°C、不大于10°C、不大于0°C、或不大于-10°c的均聚物。盡管一些極性單體可為低Tg屈服的丙烯酸類單體,但所述低Tg屈服的丙烯酸類單體通常被認為是那些不是極性單體的丙烯酸類單體。一些合適的低Tg屈服的丙烯酸類單體為丙烯酸烷基酯、芳基取代的丙烯酸烷基酯,或芳氧基取代的丙烯酸烷基酯。示例性的丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-甲基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異十三烷基酯、丙烯酸異十八烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸月桂酯。示例性的芳基取代的丙烯酸烷基酯或芳氧基取代的丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸-2- 二苯基己酯、丙烯酸芐酯,和丙烯酸-2-苯氧基乙酯。低Tg屈服的丙烯酸類單體往往有利于形成橡膠態(tài)(即可拉伸的)的第一丙烯酸類共聚物。若低Tg屈服的丙烯酸類單體的含量過低,則所得丙烯酸類共聚物的橡膠態(tài)可能不足以被拉伸而實現剝離目的。即,該丙烯酸類共聚物可能過于剛性而不能進行拉伸。以所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,低Tg屈服的丙烯酸類單體存在的量通常為至少40重量%。低Tg屈服的丙烯酸類單體的含量通常為至少50重量%、至少 60重量%、或至少70重量%。低Tg屈服的丙烯酸類單體存在的量可為最高至99重量%、 最高至95重量%、最高至90重量%、最高至80重量%或最高至75重量%。例如,低Tg屈服的丙烯酸類單體的含量可在40至99重量%的范圍內、在45至95重量%的范圍內、在45 至90重量%的范圍內、在50至95重量%的范圍內、在60至95重量%的范圍內、或在70 至95重量%的范圍內。本文所用的術語“極性單體”指具有單個烯鍵式不飽和基團和極性基團的單體。極性基團通常為羥基、羧基或其鹽、仲酰氨基、叔酰氨基,或醚基(即包含至少一個式-R-O-R-的亞烷基-氧基-亞烷基的基團,其中每個R為具有1至4個碳原子的亞烷基)。 可使用任何合適的鹽。在許多實施例中,鹽的陽離子為堿金屬離子(例如鈉、鉀或鋰離子)、 堿土金屬離子(例如鈣、鎂或鍶離子)、銨離子,或被一個或多個烷基或芳基取代的銨離子。 示例性的具有羥基的第一極性單體包括但不限于(甲基)丙烯酸羥烷基酯(例如,丙烯酸-2-羥基乙酯或丙烯酸-3-羥基丙酯)、羥烷基(甲基)丙烯酰胺(例如,2-羥乙基丙烯酰胺或3-羥丙基丙烯酰胺),和乙氧基化的甲基丙烯酸羥乙酯(例如,可以商品名⑶570、⑶571、⑶572購自Sartomer的單體)。示例性的具有羧基的極性單體包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。示例性的具有仲酰氨基的極性單體包括但不限于N-烷基丙烯酰胺,如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺或 N-辛基丙烯酰胺。示例性的具有叔酰氨基的極性單體包括但不限于N-乙烯基己內酰胺、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯?;鶈徇蚇,N- 二烷基丙烯酰胺,如N,N- 二甲基丙烯酰胺、 N,N- 二乙基丙烯酰胺、N,N- 二丙基丙烯酰胺和N,N- 二丁基丙烯酰胺。示例性的具有醚基的極性單體包括但不限于烷氧基化的丙烯酸烷基酯,如丙烯酸卡必酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯和丙烯酸-2-乙氧基乙酯;以及聚(烯化氧)丙烯酸酯,如聚(環(huán)氧乙烷)丙烯酸酯和聚(環(huán)氧丙烷)丙烯酸酯。聚(烯化氧)丙烯酸酯通常稱為聚(烷撐二醇)丙烯酸酯。這些單體可具有任何合適的端基,如羥基或烷氧基。例如,當端基為甲氧基時,單體可稱為甲氧基聚(乙二醇)丙烯酸酯。通常加入第一極性單體以提高背襯層對壓敏粘合層的粘著力,并提高第一丙烯酸類共聚物的粘合強度。然而,若加入過多的極性單體,則由于低Tg屈服的丙烯酸類單體的含量相應降低,丙烯酸類共聚物趨于失去其橡膠態(tài)特性。第一極性單體通常存在的量以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計為最高至35重量%。極性單體通常存在的量為最高至30重量%、最高至25重量%、最高至20重量%或最高至15重量%。極性單體的量通常為至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%或至少5重量%。極性單體的量以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計可以例如在1至30重量%范圍內、在 5至30重量%的范圍內、在1至25重量%的范圍內、在5至25重量%的范圍內、在1至20 重量%的范圍內、或在5至20重量%的范圍內。可加入的極性單體的量一定程度地取決于所用的特定極性單體。例如,若極性單體為酸性單體如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸,則加入的量通常不大于25重量%、不大于 20重量%、或不大于15重量%。在另一方面,通常可以以最高至35重量%的含量使用極性單體如乙烯基己內酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-烷基丙烯酰胺、烷氧基化的丙烯酸烷基酯以及聚(烯化氧)丙烯酸酯。在一些實施例中,用于形成背襯層的單價單體混合物還包含高Tg屈服的丙烯酸類單體。本文所用的術語“高Tg屈服的丙烯酸類單體”指這樣的丙烯酸類單體,該丙烯酸類單體可聚合而形成玻璃化轉變溫度為至少40°C、至少50°C、至少60°C或至少80°C的均聚物。盡管一些極性單體可為高Tg屈服的丙烯酸類單體,所述高Tg屈服的丙烯酸類單體通常被認為是那些不是極性單體的丙烯酸類單體。高Tg屈服的丙烯酸類單體通常選自單體如(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、丙烯酸-3,5-二甲基金剛烷酯、丙烯酸-4- 二苯酯、丙烯酸-2-萘酯以及丙烯酸苯酯。
通常加入高Tg屈服的丙烯酸類單體以提高背襯層的模量。相比于使用更多極性單體,拉伸強度可得以增加而同時對背襯層的硬度具有較小影響。高Tg屈服的丙烯酸類單體存在的量以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計可為最高至40重量%。高Tg屈服的丙烯酸類單體的含量可為最高至35重量%、最高至30重量%、最高至 25重量%或最高至20重量%。高Tg屈服的丙烯酸類單體存在的量可為至少1重量%、至少2重量%、至少5重量%或至少10重量%。例如,高Tg屈服的丙烯酸類單體的含量可在 1至40重量%的范圍內、在1至30重量%的范圍內、在1至20重量%的范圍內、在5至40 重量%的范圍內、在5至30重量%的范圍內、在10至40重量%的范圍內、或在10至30重量%的范圍內。 除了可聚合材料之外,第一可聚合反應混合物通常包含用于各種可聚合材料的自由基聚合的引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可為熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑或二者皆包括??墒褂靡阎糜谧杂苫酆戏磻娜魏魏线m的熱引發(fā)劑或光引發(fā)劑。引發(fā)劑通常存在的量以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計在0. 01至5重量%的范圍內、在0. 01至2重量% 的范圍內、在0.01至1重量%的范圍內、或在0.01至0.5重量%的范圍內。在一些實施例中,使用熱引發(fā)劑。熱引發(fā)劑通常為過氧化物或偶氮化合物。示例性的過氧化物包括但不限于過氧化苯甲酰、過氧化環(huán)己烷,或月桂基過氧化物。示例性的偶氮化合物包括但不限于可以商品名VAZO 67購自DuPont (Wilmington,DE)的2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、以VAZO 64購自DuPont的2,2,-偶氮雙(異丁腈)以及以VAZO 52購自DuPont的2,2,-偶氮雙(2,4_ 二甲基戊腈)。在許多實施例中,使用光引發(fā)劑。一些示例性的光引發(fā)劑為安息香醚(例如安息香甲醚或安息香異丙醚)或取代的安息香醚(例如茴香偶姻甲醚)。其他示例性的光引發(fā)劑為取代的苯乙酮,如2,2- 二乙氧基苯乙酮或2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮(可以商品名 IRGACURE 651 購自 Ciba Corp. (Tarrytown, NY)或者以商品名 ESACURE KB-I 購自 Sartomer (Exton,PA))。其他示例性的光引發(fā)劑為取代的α -酮醇,例如2_甲基-2-羥基苯丙酮、芳族磺酰氯(如2-萘磺酰氯),以及光活性肟,例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(0-乙氧基羰基)肟。背襯層通常由包含第一可聚合反應混合物的第一前體組合物形成。在一些實施例中,背襯由包含第一可聚合反應混合物以及無機粒子的第一前體組合物制得??杉尤霟o機粒子,例如用來增加背襯層的粘合強度。如果被添加,則可在任何部分聚合之前將無機粒子加入單體混合物,或者可在單體混合物的部分聚合之后將無機粒子加入。無機粒子可均勻地或非均勻地分布于整個第一前體組合物中。同樣地,無機粒子可均勻地或非均勻地分布于整個第一丙烯酸類共聚物中。無機粒子可為金屬、金屬氧化物, 或陶瓷材料。無機粒子通常選自但不限于氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅等等。在許多實施例中,無機粒子為熱解法二氧化硅粒子。合適的熱解法二氧化硅可以商品名 AER0SIL(例如 AEROSIL R972、R974、R976、R300、R380、R130、R150、R200、R202、R805 和 R812)購自 Evonik Industries (Essen,Germany),或者以商品名 CAB0SIL(例如 CAB0SIL TS-720、TS-610、TS-530 和 TS-500)購自 Cabot (Alpharetta,GA)。熱解法二氧化硅可具有親水性或疏水性表面,并可具有任何合適的表面積。例如,表面積可在1至500m2/g的范圍內、在10至400m2/g的范圍內、或在100至400m2/g的范圍內。
在其他實施例中,無機粒子為氣凝膠,如二氧化硅氣凝膠粒子(例如碎氣凝膠或氣凝膠粉末)。二氧化硅氣凝膠粒子通常具有納米范圍內的孔隙(例如小于100納米或小于 50納米),并具有至少500m2/g的表面積。一些示例性的氣凝膠二氧化硅粒子的平均粒徑為小于20微米或小于10微米。盡管二氧化硅氣凝膠粒子的粒徑大于光波長,但粒子通常為半透明的,并可用于形成相對透明的粘合劑層,即使它們可能不被認為是光學透明的。示例性的半透明和不透明級的二氧化硅氣凝膠粒子可以 商品名NAN0GEL購自Cabot (Billerica, ΜΑ)。盡管可對無機粒子進行表面改性以有利于在第一丙烯酸類共聚物中或在第一前體組合物中分散,但無機粒子通常不被表面改性。無機粒子可為附聚的或非附聚的和聚集的或非聚集的。無機粒子可具有任何所需的粒徑。在粘合帶為光學透明的實施例中,無機粒子往往具有小于1000納米、小于500納米、小于200納米、小于100納米或小于50納米的平均一次粒徑。在許多實施例中,無機粒子為平均一次粒徑在1至200納米范圍內、在1 至100納米范圍內、在1至75納米范圍內、或在1至50納米范圍內的納米粒子。為了制備無需為光學透明的粘合帶,可使用更大的無機粒子。例如,無機粒子的平均粒徑可以為最高至5微米、最高至10微米、最高至20微米、最高至50微米或最高至100微米。若將無機粒子加入背襯層,則以第一丙烯酸類共聚物的重量計或者以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,無機粒子存在的量可為最高至25重量%。若加入背襯層的無機粒子的含量過高,則背襯層趨于變得對于拉伸而言過于剛性。換句話說, 背襯層中的第一丙烯酸類共聚物存在的量會變得過低而不能在拉引時適當伸長。無機粒子存在的量可以為最高至25重量%、最高至20重量%、最高至15重量%、或最高至10重量%。在一些實施例中,在第一可聚合反應混合物中或在第一丙烯酸類共聚物中存在至少1 重量%、至少2重量%、至少5重量%、或至少10重量%的無機粒子。在一些實例中,無機粒子存在的量在1至25重量%的范圍內、在1至20重量%的范圍內、在1至15重量%的范圍內、或在1至10重量%的范圍內。通常不向第一可聚合反應混合物中加入溶劑。即,第一可聚合反應混合物通常包含的有機溶劑只是購自商業(yè)供應商的單體中可能存在的量。在一些實施例中,第一可聚合反應混合物不含或基本上不含有機溶劑。本文所用的關于第一可聚合反應混合物中的有機溶劑的術語“基本上無”或“基本上不含”意指有機溶劑存在的量以可聚合材料或己聚合材料的重量計小于5重量%、小于4重量%、小于3重量%、小于2重量%、或小于1重量%。一些示例性的第一前體組合物包含第一可聚合反應混合物,但不含無機粒子。第一可聚合反應混合物包含(a)第一交聯(lián)劑、(b)或為(i)第一單價單體混合物或為(ii)第一單價單體混合物的部分聚合產物以及(c)引發(fā)劑。第一交聯(lián)劑存在的量在0.01至70重量%的范圍內。第一單價單體混合物包括含量在40至95重量%的范圍內的低Tg屈服的丙烯酸類單體和含量在1至35重量%的范圍內的第一極性單體。引發(fā)劑存在的量在0. 01 至5重量%的范圍內。一些實例還包括含量在1至40重量%的范圍內的高Tg屈服的丙烯酸類單體。這些重量百分數含量均以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計。 可聚合材料包括交聯(lián)劑、未被聚合的任何單價單體以及任何部分聚合的材料。在第一前體組合物的另一特定實例中,第一交聯(lián)劑存在的量在0. 01至20重量% 的范圍內,第一單價單體混合物包括含量在50至95重量%的范圍內的低Tg屈服的丙烯酸類單體,極性單體存在的量在1至20重量%的范圍內。引發(fā)劑存在的量在0. 01至2重量% 的范圍內。一些實例還包括含量在1至20重量%的范圍內的高Tg屈服的丙烯酸類單體。 這些重量百分比值均以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計。其他示例性的第一前體組合物包含第一可聚合反應混合物和無機粒子。第一可聚合反應混合物包含第一交聯(lián)劑和第一單價單體混合物或第一單價單體混合物的部分聚合產物。第一交聯(lián)劑存在的量在0.01至70重量%的范圍內。第一單價單體混合物包括含量在40至95重量%的范圍內的低Tg屈服的丙烯酸類單體和含量在1至35重量%的范圍內的極性單體。引發(fā)劑存在的量在0.01至5重量%的范圍內。一些實例還包括含量在1至 40重量%的范圍內的高Tg屈服的丙烯酸類單體。這些重量百分比值均以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計。無機粒子存在的量以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計或者以第一丙烯酸類共聚物的重量計在1至25重量%的范圍內??删酆喜牧习ń宦?lián)劑、未被聚合的任何單價單體以及任何部分聚合的材料。在包含無機粒子的第一前體組合物的另一特定實例中,第一交聯(lián)劑存在的量在 0. 01至20重量%的范圍內,第一單價單體混合物包括含量在50至95重量%的范圍內的低 Tg屈服的丙烯酸類單體,極性單體存在的量在1至20重量%的范圍內。引發(fā)劑存在的量在 0.01至2重量%的范圍內。這些重量百分比值均以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計。無機粒子存在的量在1至20重量%的范圍內。一些其他特定實例還包括以第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計或者以第一丙烯酸類共聚物的重量計,含量在1至20重量%的范圍內的高Tg屈服的丙烯酸類單體。第一前體組合物(含有或不含任選的無機粒子)往往設置在承載層如剝離襯墊上,然后聚合而形成背襯層??墒褂脤⒌谝磺绑w組合物設置在承載層上的任何方法。例如, 可使用如刮涂、輥涂、狹縫涂布或擠出的技術將第一前體組合物作為涂布層施加到承載層上。然后,若存在光引發(fā)劑,則可將包含第一前體組合物的涂布層(即第一前體層)暴露于光化輻射,或者若存在熱引發(fā)劑,則可將該包含第一前體組合物的涂布層暴露于熱。暴露于光化輻射或熱導致在第一前體組合物內未反應的單體(例如,未反應的烯鍵式不飽和基團)的聚合。在一些實施例中,在將第一前體組合物設置在承載層上之前,使一些可聚合材料 (例如在第一可聚合反應混合物中的一些單價單體)部分聚合以增加混合物的粘度。即,使粘度增加以形成漿狀材料,該漿狀材料可更易于進行處理而形成第一前體層。通常,將單價單體如低Tg屈服的丙烯酸類單體和極性單體與引發(fā)劑的一部分混合。取決于加入的引發(fā)劑的類型,該混合物被暴露于光化輻射或熱以使單價單體部分地聚合。然后,該交聯(lián)劑和引發(fā)劑的任何剩余部分被加至部分聚合的產物。若在第一前體組合物中包含無機粒子,則可在單價單體的部分聚合之前或之后加入無機粒子。然后可將所得第一前體組合物作為涂布層設置在承載層上。然后,若存在光引發(fā)劑,則可將涂布層(即第一前體層)暴露于光化輻射,或者若存在熱引發(fā)劑,則可將涂布層暴露于熱。暴露于光化輻射或熱導致在第一前體組合物內未反應的單體或未反應的烯鍵式不飽和基團的聚合。形成背襯層(例如,第一丙烯酸類共聚物)的聚合反應通常在惰性環(huán)境(例如氮氣、氦氣、氬氣、二氧化碳等) 中或在不含或基本上不含空氣或氧氣的環(huán)境中進行。例如,可使用惰性氣體如氮氣、二氧化碳或氬氣吹掃第一前體組合物以清除空氣和氧氣。在其他實例中,可在將第一前體組合物設置在兩個其他層之間(例如在兩個剝離襯墊之間)時進行聚合反應。這些另外的層(例如剝離襯墊)可起到在聚合反應過程中盡可能減少暴露于空氣或氧氣的作用。通?;谒璧睦靹冸x力而選擇背襯層的厚度。隨著背襯層厚度的增加,通常需要更大的拉伸剝離力。反之,隨著背襯層厚度的減少,需要更低的拉伸剝離力。背襯層的厚度可以為例如最高至40密耳(1.0毫米即1000微米)。如本文所用,術語“密耳”指的是 0. 001英寸,1密耳等于約0. 0025厘米或約0. 025毫米或約25微米。在許多實施例中,厚度高達30密耳(750微米)、高達20密耳(500微米)、高達10密耳(250微米)、高達8密耳(200微米)、高達6密耳(150微米)或高達5密耳(125微米)。厚度通常至少1密耳 (0. 025毫米或25微米)、至少2密耳(50微米)、至少3密耳(75微米)或至少4密耳(100 微米)。一些合適的背襯層的厚度在1密耳(25微米)至20密耳(500微米)的范圍內、在 1密耳(25微米)至10密耳(250微米)的范圍內、在1密耳(25微米)至8密耳(200微米)的范圍內、在1密耳(25微米)至7密耳(175微米)的范圍內、在2密耳(50微米) 至8密耳(200微米)的范圍內、在3密耳(75微米)至6密耳(150微米)的范圍內或者在4密耳(100微米)至5密耳(125微米)的范圍內。背襯層以及包括背襯層的粘合帶在第一方向上(例如縱向)可拉伸(伸長)至少 50%而不斷裂。在一些實施例中,背襯層和包括背襯層的粘合帶可被拉伸至少100%、至少 150%、至少200%、至少300%、至少400%、或至少500%而不斷裂。背襯層和包括背襯層的粘合帶通常可被拉伸最高至3000%或甚至更高、最高至1200%、最高至1000%、最高至 800%、最高至750%、或最高至700%而不斷裂。這些相對大的伸長值有助于粘合帶在粘合至基材之后的拉伸剝離。背襯層的楊氏模量可以指示背襯層關于拉伸的抵抗力。楊氏模量通常在約IOMPa 至約75MPa的范圍內。例如,楊氏模量可以在20至75MPa范圍內、在20至60MPa范圍內、 在20至50MPa范圍內或在25至50MPa范圍內??梢杂肁STM D790-07或ASTM D882-02方法來測定楊氏模量。背襯層的拉伸強度為可使背襯層得以保持而不斷裂的負載的指示,且為背襯層可被拉伸多遠而不斷裂的指示。拉伸強度通常在約IOMPa至約60MPa或更高的范圍內。例如, 拉伸強度可在10至60MPa范圍內、在10至50MPa范圍內、在20至60MPa范圍內、在20至 55MPa范圍內、或在25至50MPa范圍內。拉伸強度可用ASTM D882-02方法進行測定。壓敏粘合劑層與背襯層的至少一個主表面相鄰設置。在許多實施例中,第一壓敏粘合劑層與背襯層的第一主表面相鄰設置,第二壓敏粘合劑層與背襯層的第二主表面相鄰設置。背襯層的第二主表面是與第一主表面相對的表面??蓪⒏鱾€壓敏粘合劑層直接或間接粘合(例如,通過中間底涂層粘合)至背襯層。各個壓敏粘合劑層包含不同于包含于背襯層中的第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物。包含于各個壓敏粘合劑層中的第二丙烯酸類共聚物通常本身為壓敏粘合劑而無需加入增粘劑。然而,各個壓敏粘合劑層的粘著性可通過加入增粘劑而得以提高。所述至少一個壓敏粘合劑層由包含第二可聚合反應混合物和無機粒子的第二前體組合物形成。所述第二可聚合反應混合物包含(a)具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)劑以及(b)或為(i)第二單價單體混合物或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有烯鍵式不飽和基團的第二極性單價單體。所述第二可聚合反應混合物的聚合產物為不同于包含于背襯層中的第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物。無機粒子包含于所述第二前體組合物中,分散或懸浮于所述第二丙烯酸類共聚物中。更 具體而言,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至 40重量%的第二極性單價單體。部分聚合產物通常包括部分聚合材料以及未被聚合的單價單體。無機粒子存在的量以所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計或者以所述第二丙烯酸類共聚物(其為第二可聚合反應混合物的聚合產物)的重量計為最高至25 重量%。所述第二可聚合反應混合物包含第二交聯(lián)劑。合適的交聯(lián)劑可與那些用于第一可聚合反應混合物以形成背襯層的交聯(lián)劑相同。然而,在許多實施例中,所述第二交聯(lián)劑具有小于500克/摩爾的平均分子量。即,所述第二交聯(lián)劑通常為非聚合物材料,而不是聚合物材料。此外,第二交聯(lián)劑通常具有2至4個(甲基)丙烯酰基。在許多實例中,(甲基) 丙烯?;鶠楸;J纠缘牡诙宦?lián)劑包括但不限于二丙烯酸-1,2-乙二醇酯、二丙烯酸-1,9-壬二醇酯、二丙烯酸-1,12-十二烷二醇酯、二丙烯酸-1,3-丙二醇酯、二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、雙酚A 二丙烯酸酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、新戊二醇羥基新戊酯二丙烯酸酯改性的己內酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯,以及它們的混合物。通常加入第二交聯(lián)劑用于壓敏粘合劑層的粘合增強。當拉伸粘合帶以從基材去除時,具有良好粘合強度的粘合層不太可能在基材表面上留下殘余物。然而,若加入過多交聯(lián)齊IJ,則所述層趨于變得較不順從(compliant),并可能不充當壓敏粘合劑。通?;诮宦?lián)劑的分子量和可用于交聯(lián)的反應位點數目而選擇第二交聯(lián)劑在第二可聚合反應混合物中的含量。第二交聯(lián)劑通常存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計為最高至25重量%。第二交聯(lián)劑的含量以在第二可聚合反應混合物中的單體的總重量計通常為最高至20重量%、最高至15重量%、最高至10重量%、或最高至5重量%。第二交聯(lián)劑存在的量可以為至少0. 01重量%、至少0. 02重量%、至少0. 05重量%、至少0. 1重量%、 至少0. 2重量%、至少0. 5重量%、至少0. 75重量%、至少1重量%、或至少2重量%。在一些實例中,交聯(lián)劑在第二可聚合反應混合物中存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計在0. 01至25重量%的范圍內、在0. 01至15重量%的范圍內、在0. 01 至10重量%的范圍內、在0.01至5重量%的范圍內、在0. 05至5重量%的范圍內、在0. 1 至5重量%的范圍內、在0.01至2重量%的范圍內、在0. 1至2重量%的范圍內、或在0.01 至1重量%的范圍內。除了第二交聯(lián)劑之外,第二可聚合反應混合物包含(i)第二單價單體混合物或者(ii)所述第二單價單體混 合物的部分聚合產物。所述第二單價單體混合物包含1)具有至少4個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和2)具有烯鍵式不飽和基團的第二聚合物單體。通常在第二單價單體混合物中加入(甲基)丙烯酸烷基酯以控制第二丙烯酸類共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)和儲能模量。為了提供壓敏粘合劑層,第二丙烯酸類共聚物的 Tg通常低于室溫(例如低于25°C或低于20°C )且儲能模量在Dahlquist標準以下。(甲基)丙烯酸烷基酯通常為丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯可為丙烯酸與一元醇的反應產物。所述醇通常不是叔烷基醇。合適的(甲基)丙烯酸烷基酯單體通常具有含至少4個、至少6個,或至少8個碳原子的烷基。例如,(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基通常具有 4至20個碳原子、4至18個碳原子、4至16個碳原子、4至14個碳原子、4至12個碳原子, 或4至10個碳原子。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可為直鏈的、環(huán)狀的或它們的組合,并可任選地被芳基如苯基取代。示例性的(甲基)丙烯酸烷基酯包括但不限于丙烯酸正丁酯、 丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-4-甲基-2-戊酯以及丙烯酸十二烷基酯。通常在第二可聚合反應混合物中包含超過一種(甲基)丙烯酸烷基酯單體用于形成壓敏粘合劑層。例如,第二可聚合反應混合物可包含兩種、三種、四種或甚至更多種具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。(甲基)丙烯酸烷基酯單體通常存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計為至少40重量%。例如,(甲基)丙烯酸烷基酯單體存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計可以為至少50重量%、至少60重量%、至少70重量%、 至少75重量%、或至少80重量%。(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計可為最高至99重量%、最高至95重量%、最高至90重量%、最高至85重量%、或最高至80重量%。在一些實例中,(甲基)丙烯酸烷基酯單體存在的量在 40至99重量%的范圍內、在50至99重量%的范圍內、在50至95重量%的范圍內、在60 至95重量%的范圍內、在60至90重量%的范圍內、在70至95重量%的范圍內、或在70 至90重量%的范圍內。通常在第二單價單體混合物中加入第二極性單體以提高對背襯層的粘著力,提供對具有極性表面的基材的粘著力,并增加壓敏粘合劑層的粘合強度??砂诘诙蝺r單體混合物中的示例性的第二極性單體與上述在第一單價單體混合物中使用的那些相同。第二極性單體存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計可以為最高至 40重量%。在許多實施例中,第二極性單體存在的量為最高至35重量%、最高至30重量%、 最高至20重量%、最高至15重量%、或最高至10重量%。第二可聚合反應混合物通常包含至少1重量%、至少2重量%、至少3重量%、或至少5重量%的第二極性單體。存在的第二極性單體以在第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計可以例如在1至40 重量%的范圍內、在1至35重量%的范圍內、在1至30重量%的范圍內、在1至25重量% 的范圍內、在1至20重量%的范圍內、在1至15重量%的范圍內、在2至15重量%的范圍內、在5至20重量%的范圍內、或在5至15重量%的范圍內??杉尤氲诙误w混合物中的極性單體的量在一定程度上取決于所用的特定極性單體。例如,若極性單體為酸性單體如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸,則加入的量通常不大于15重量%、不大于10重量%、或不大于5重量%。在另一方面,通常可以以最高至40重量%的含量使用極性單體如乙烯基己內酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-烷基丙烯酰胺、烷氧基化的丙烯酸烷基酯和聚(烯化氧)丙烯酸酯。 第二可聚合反應混合物通常還包含自由基聚合引發(fā)劑??墒褂萌魏我阎糜谧杂苫酆戏磻囊l(fā)劑。第二可聚合反應混合物中可包括與第一可聚合反應混合物所用的相同的引發(fā)劑和含量。各個壓敏粘合劑層包含懸浮或分散在第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子,所述第二丙烯酸類共聚物為所述第二可聚合反應混合物的聚合產物。將無機粒子加入壓敏粘合劑層趨于增加該層的粘合強度并增加橡膠態(tài)平坦區(qū)模量。意想不到的是,無機粒子的添加減少了當拉伸粘合帶以去除時留在基材上的殘余物。即,在無機粒子的存在下,粘合劑層的粘著性趨于隨拉伸而減小。在各個壓敏粘合劑層中可使用相同類型和含量的用于背襯層的所述無機粒子。在許多實施例中,無機粒子為二氧化硅如熱解法二氧化硅或二氧化硅氣凝膠粒子。無機粒子可用任何合適的方法加入并結合于第二可聚合反應混合物。以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計或者以第二丙烯酸類共聚物的重量計,壓敏粘合劑層可包含例如最高至25重量%的無機粒子。例如,壓敏粘合劑層可包含最高至20重量%、最高至15重量%、最高至10重量%、或最高至5重量%的無機粒子。壓敏粘合劑層通常包含至少1重量%、至少2重量%、至少5重量%、或至少10重量% 的無機粒子。例如,以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計或者以第二丙烯酸類共聚物的重量計,無機粒子的含量可在1至25重量%范圍內、在1至20重量%的范圍內、在2至20重量%的范圍內、在1至15重量%、在1至10重量%的范圍內、或在2至10 重量%的范圍內。盡管通過第二可聚合反應混合物的聚合形成的第二丙烯酸類共聚物通常為壓敏粘合劑材料,但可將增粘劑加入第二前體組合物(即,第二前體組合物可包含第二可聚合反應混合物、無機粒子和增粘劑)??墒褂猛ǔ0趬好粽澈蟿┙M合物中的任何增粘劑。 固體或液體增粘劑均可加入。固體增粘劑通常具有10,000克/摩爾或更少的數均分子量 (Mn)和約70°C以上的軟化點。液體增粘劑為軟化點為約0°C至約70°C的粘性材料。通常優(yōu)選固體增粘樹脂。合適的增粘樹脂包括松香以及它們的衍生物(例如松香酯);聚萜烯和芳族改性的聚萜烯樹脂;苯并呋喃-茚樹脂;以及烴類樹脂,例如α菔烯基樹脂、β菔烯基樹脂、檸檬烯基樹脂、脂族烴基樹脂、芳族改性的烴基樹脂、芳族烴類樹脂和二環(huán)戊二烯基樹脂。如果被添加,則通常使這些增粘樹脂氫化以降低它們對壓敏粘合劑層的顏色貢獻。如果被添加,則增粘劑通常存在的量以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計為最高至約40重量%。例如,增粘劑存在的量可以為最高至35重量%、最高至30 重量%、最高至25重量%、最高至20重量%、最高至15重量%、或最高至10重量%。一些第二前體組合物包含1至40重量%、5至40重量%、10至40重量%、或5至30重量%的增粘劑。通常不向第二可聚合反應混合物中加入溶劑。即,第二可聚合反應混合物通常包含的有機溶劑只是購自商業(yè)供應商的單體中可能存在的量。在一些實施例中,第二可聚合反應混合物不含或基本上不含有機溶劑。本文所用的關于第二可聚合反應混合物中的有機溶劑的術語“基本上無”或“基本上不含”意指有機溶劑存在的量以可聚合材料或己聚合材料的重量計小于5重量%、小于4重量%、小于3重量%、小于2重量%、或小于1重量%。第二前體組合物包含第二可聚合反應混合物和無機粒子。第二可聚合反應混合物包含(a)第二交聯(lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物。一些示例性的第二前體組合物包含含量在0. 01至25重量%范圍內的第二交聯(lián)劑。第二單價單體混合物通常包含a)含量在40至99重量%范圍內的(甲基)丙烯酸烷基酯和b)含量在1至40重量%范圍內的極性單體。引發(fā)劑通常存在的量在 0.01至5重量%的范圍內。無機粒子通常存在的量在1至25重量%的范圍內。這些重量百分比值均以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計??删酆喜牧习ń宦?lián)齊U、未被聚合的任何單價單體以及任何部分聚合的材料。在第二前體組合物的另一特定實例中,第二交聯(lián)劑存在的量在0. 01至10重量% 的范圍內,第二單價單體混合物包括含量在60至95重量%范圍內的(甲基)丙烯酸烷基酯,且極性單體存在的量在5至20重量%的范圍內。引發(fā)劑存在的量在0. 01至2重量% 的范圍內。無機粒子存在的量在1至20重量%的范圍內。這些重量百分比值均以第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計??蓪⒃摰诙绑w組合物設置于承載層或另一層上,然后進行聚合以形成壓敏粘合劑層??墒褂脤⒌诙绑w組合物設置于承載層(如剝離襯墊)或另一層(如背襯層)上的任何方法。例如,可使用例如刮涂、狹縫涂布或擠出的技術將第二前體組合物作為涂布層施加到承載層或另一層上。然后,若存在光引發(fā)劑,則可將包含第二前體組合物的涂布層(即第二前體層)暴露于光化輻射,或者若存在熱引發(fā)劑,則可將該包含第二前體組合物的涂布層暴露于熱。暴露于光化輻射或熱導致在第二前體組合物內的任何剩余可聚合材料的聚合(即,未反應的烯鍵式不飽和基團的聚合)。在一些實施例中,在將第二前體組合物設置于承載層(例如剝離襯墊)或另一層 (例如背襯層)上之前,使包含于第二可聚合反應混合物中的一些單體部分地聚合以增加第二可聚合反應混合物的粘度。該粘度通常被增加至對應于漿狀材料的粘度。通常,將單價單體如(甲基)丙烯酸烷基酯單體和極性單體與自由基聚合引發(fā)劑的一部分混合。取決于加入的引發(fā)劑的類型,該混合物被暴露于光化輻射或熱以使單價單體部分地聚合。然后, 該交聯(lián)劑和引發(fā)劑的任何剩余部分被加至部分聚合的產物。第二前體組合物中的無機粒子可在單價單體的部分聚合之前或之后添加。然后可將所得第二前體組合物設置為涂布層 (即,第二前體層)。然后,若存在光引發(fā)劑,則可將該涂布層暴露于光化輻射,或者,若存在熱引發(fā)劑,則可將該涂布層暴露于熱。暴露于光化輻射或熱導致在第二前體組合物內的可聚合材料的反應。 一個或多個壓敏粘合劑層可采用任何合適的厚度。在許多實施例中,各個壓敏粘合劑層的厚度為不大于20密耳(500微米)、不大于10密耳(250微米)、不大于5密耳(125 微米)、不大于4密耳(100微米)、不大于3密耳(75微米)、或不大于2密耳(50微米)。 壓敏粘合劑層的厚度通常為至少0.5密耳(12. 5微米)或至少1密耳(25微米)。例如,壓敏粘合劑層的厚度可在0.5密耳(2. 5微米)至10密耳(250微米)的范圍內、在0.5密耳 (5微米)至10密耳(250微米)的范圍內、在0.5密耳(12. 5微米)至5密耳(125微米)的范圍內、在1密耳(25微米)至3密耳(75微米)的范圍內、或在1密耳(25微米)至2 密耳(50微米)的范圍內??梢园慈魏魏线m的方式形成包括背襯層和至少一個壓敏粘合劑層的粘合帶。在一些實施例中,背襯層與壓敏粘合劑層分開制備。在制備背襯層之后,可將至少一個分開形成的壓敏粘合劑層層合至背襯層的主表面。通常,將第一壓敏粘合劑層層合至背襯層的第一主表面,并將第二壓敏粘合劑層層合至背襯層的第二主表面(即與第一主表面相對的面)。 艮口,以如下順序布置粘合帶第一壓敏粘合劑層_背襯層_第二壓敏粘合劑層。該構造通常以如下方式制備將用于背襯的由剝離襯墊承載的背襯層層合至由第一剝離襯墊承載的第一壓敏粘合劑層。一般通過對所得如下結構施加壓力來實現層合第一剝離襯墊_第一壓敏粘合劑層_背襯層_用于背襯層的剝離襯墊。在層合之后,去除用于背襯層的剝離襯墊,并將露出的背襯層層合至在第二剝離襯墊上承載的第二壓敏粘合劑層。再次,一般通過對所得如下結構施加壓力來實現層合第一剝離襯墊-第一壓敏粘合劑層_背襯層_第二壓敏粘合劑層_第二剝離襯墊。在其他實施例中,將背襯層制成片材,然后將第二前體組合物施加到之前形成的背襯層的至少一個表面上。即,背襯層充當用于沉積第二前體組合物的承載層。在第二前體組合物與背襯層接觸時,使第二前體組合物聚合以形成第一壓敏粘合劑層。若粘合帶具有兩個壓敏粘合劑層,則可通過分別形成的壓敏粘合劑層的層合而將第二壓敏粘合劑層設置為與背襯層的另一主表面(即第二主表面)相鄰。作為另一種選擇,可將另一第二前體組合物施加到背襯層的另一主表面,并在與背襯層接觸時進行聚合以形成第二壓敏層。在該可供選擇的實施例中,通常將第一壓敏粘合劑層設置為與第一剝離襯墊相鄰。用于由第二前體組合物形成至少一個壓敏粘合劑層的聚合反應通常在惰性環(huán)境中(例如氮氣、氦氣、氬氣、二氧化碳等)或在不含或基本上不含空氣或氧氣的環(huán)境中進行。 例如,可使用惰性氣體吹掃前體組合物以清除空氣和氧氣?;蛘?,聚合和交聯(lián)反應可在將前體組合物設置在兩個表面之間(例如在背襯層和剝離襯墊之間)時進行。兩個其他表面起到在聚合反應過程中盡可能減少暴露于空氣或氧氣的作用。在其他實施例中,將背襯層的前體(即,第一前體組合物)設置為與用于壓敏粘合劑層的前體(即,第二前體組合物)相鄰,并隨后使所述前體層固化(即,聚合和/或交聯(lián))。第一前體組合物的固化和第二前體組合物的固化可接續(xù)或同時進行。在接續(xù)進行的方式中,可使第一前體組合物的層固化以形成背襯層,然后用第二前體組合物進行涂布,隨后使該第二前體組合物固化以形成第一壓敏粘合劑層。在同時進行的方式中,可將兩個層設置(例如擠出或涂布)于承載層如剝離襯墊上同時進行固化。同時方式或接續(xù)方式均可在連續(xù)工藝中進行。 若粘合帶包含兩個壓敏粘合劑層,則三個前體組合物可彼此相鄰地擠出并同時進行固化。例如,可使用擠出法將第一前體組合物設置在兩個第二前體組合物之間。第二前體層之一可與承載層如剝離襯墊相鄰??蓪⒌诙冸x襯墊設置為與另一第二前體組合物相鄰。這三個層可通過暴露于熱或光化輻射而同時固化。所得固化結構包括在兩個剝離襯墊之間的粘合帶,并以如下順序布置第一剝離襯墊-第一壓敏粘合劑層-背襯層-第二壓敏粘合劑層-第二剝離襯墊。通常使用光化輻射來固化粘合帶中的各種層(即,各種前體組合物包含光引發(fā)劑)。適宜的光化輻射包括在紅外區(qū)域、可見區(qū)域、紫外區(qū)域內的電磁輻射,或它們的組合。 光引發(fā)劑通常通過暴露于紫外光而活化??梢允褂帽绢I域中已知的任何紫外光源。合適的紫外光源包括但不限于汞弧、低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、等離子體弧、紫外背光源、紫外光發(fā)光二極管和紫外激光器。通常,優(yōu)選具有較低光強度的光源。在另一個特定的示例性方法中,粘合帶可通過如下方式制備提供包含第一前體組合物的第一前體層,提供與所述第一前體層的第一主表面相鄰設置的包含第二前體組合物的第二前體層,以及提供與所述第一前體層的第二主表面相鄰設置的包含第二前體組合物的第三前體層。即,第二前體層和第三前體層均包含第二前體組合物。所述方法還包括將第一前體層、第二前體層和第三前體層暴露于光化輻射,以使第一前體層聚合而形成包含第一丙烯酸類共聚物的背襯層,使第二前體層聚合而形成包含第二 丙烯酸類共聚物和分散或懸浮于所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子的第一壓敏粘合劑層,使第三前體層聚合而形成包含第二丙烯酸類共聚物和分散或懸浮于所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子的第二壓敏粘合劑層。第一前體組合物包括第一可聚合反應混合物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70 重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,(b)或為(i)第一單價單體混合物、或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1) 以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量,量計為至少40重量%的低Tg屈服的丙烯酸類單體和2)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體,以及(c)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計,量為最高至5重量%的第一光引發(fā)劑。每個第二前體組合物包含第二可聚合反應混合物和無機粒子。第二可聚合反應混合物包含(a)以在第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑, (b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物, 所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計,量為至少40重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的第二(甲基)丙烯酸烷基酯,和 2)以在第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體,以及(c)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的重量計,量為最高至5 重量%的第二光引發(fā)劑。在該方法中,三個層(例如,第一前體層、第二前體層和第三前體層)通常同時用光化輻射進行固化。然而,一個或兩個層可在施加和固化任何剩余的一個或多個層之前被固化。若在固化之前兩個前體組合物彼此相鄰設置,則每個層的粘度應足夠高以使一個前體組合物進入另一前體組合物的擴散降至最低。擴散必然會改變各個層的組成。通常需要保持每個層的組成,因為選擇組成是為了實現不同的功能。然而,層之間的一些擴散對于層間粘合是所需的??墒褂萌魏魏线m的剝離襯墊以制備粘合帶或臨時保護粘合劑層。合適的剝離襯墊包括紙(例如牛皮紙)和聚合物膜。在許多應用中,優(yōu)選聚合物膜。用作剝離襯墊的聚合物膜可例如由聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯)或聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯)或它們的組合形成。一些剝離襯墊的表面可用脫模劑(如有機硅)、含氟化合物(如氟硅氧烷)或其他低表面能材料進行處理。合適的剝離襯墊和處理襯墊的方法進一步描述于例如美國專利Nos. 4, 472,480 (Olson)、4,980,443 (Kendziorski),和 4,736,048 (Brown 等人)中。在一些實施例中,賦予壓敏粘合劑層的外表面(即,與背襯層相對的壓敏粘合劑層的表面)以微結構化表面或許是理想的。微結構化表面往往有助于在層合過程中的空氣排出。如果需要在 壓敏粘合劑層上具有微結構化表面,則該層可在與包含微結構化特征的模具或襯墊(例如剝離襯墊)接觸之時形成。在固化前體組合物以形成壓敏粘合劑層之后, 隨后可去除襯墊或模具以露出具有微結構化表面的粘合劑膜。通常對于光學應用,理想的是微結構隨著時間消失以防止干擾光學性質。在許多實施例中,粘合帶為雙面粘合帶。制備完畢,粘合帶通常具有與第一壓敏粘合劑層相鄰的第一剝離襯墊和與第二壓敏粘合劑層相鄰的第二剝離襯墊。為了使用粘合帶,可去除每個剝離襯墊以露出壓敏粘合劑層,從而粘合至另一表面如基材。背襯層通常直接接觸第一和第二壓敏粘合劑層?;蛘撸墒褂昧硪粚?如底涂層)將背襯層與壓敏粘合劑層分開。在另一方面,提供了一種制品。在一個實施例中,所述制品包括第一基材、第二基材和設置在所述第一基材和所述第二基材之間的粘合帶。所述粘合帶將所述第一基材結合至所述第二基材。所述粘合帶包括(A)背襯層,(B)與背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層,以及(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢。拉引所述拉袢而將所述粘合帶拉伸,以從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和所述第二基材這二者剝離所述粘合帶。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。在背襯層中的所述第一丙烯酸類共聚物為第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑,以及(b)或為(i)第一單價單體混合物或為(ii)所述第一單價單體混合物的部分聚合產物,所述第一單價單體混合物包含1)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量,量計為至少40重量% 的低Tg屈服的丙烯酸類單體,以及2)以在第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的極性單體。所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層各自包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,以及(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的懸浮或分散在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。所述第二丙烯酸類共聚物為第二可聚合反應混合物的第二聚合產物, 所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)劑,以及(b)或為(i)第二單價單體混合物、或為(ii)所述第二單價單體混合物的部分聚合產物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計, 量為至少40重量%的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,以及2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體。在第二實施例中,所述制品包括第一基材和粘合至所述第一基材的粘合帶。所述粘合帶包括(A)背襯層,(B)與背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層,以及(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢。拉引所述拉袢而將所述粘合帶拉伸,以從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和所述第二基材這二者剝離所述粘合帶。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。背襯層和第一壓敏粘合劑層與上述相同。在這些實施例中,各個壓敏粘合劑層包含無機粒子。背襯層可任選地包含無機粒子。任何合適的基材可被粘合至各個壓敏粘合劑層?;目商峁┤魏嗡璧墓δ埽捎扇魏魏线m的材料形成,可具有任何所需的柔性或剛性,并可具有任何所需的尺寸、形狀、厚度和縱橫比。基材可為單層,或可包括多個材料層,如承載層、底涂層、硬涂層(例如丙烯酸類或聚氨酯)、裝飾設計等等。任一基材或兩個基材可為另一制品的外表面層。任一基材或兩個基材可包含任何合適的材料,如聚合物材料、玻璃材料、陶瓷材料、含金屬材料(例如金屬或金屬氧化物或合金),或它們的組合。在基材中使用的示例性的金屬、金屬氧化物或合金包括但不限于銦錫氧化物、鈦、 鎳、鋼、鋁、銅、鋅、鐵、鈷、銀、金、鉬、鉛等等。這些材料可為導電材料或絕緣材料。可用于基材中的聚合物材料的代表性的例子包括聚碳酸酯、聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇、 聚氯乙烯、聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯或聚(環(huán)烯烴),如聚降冰片烯、聚氯乙烯、聚酰亞胺、三乙酸纖維素、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物、環(huán)氧樹脂、尼龍等等。具有兩個粘合劑層的粘合帶可能且往往是光學透明的。光學透明的粘合帶可設置在例如第一基材和第二基材之間,使得第二基材可透過第一基材和第二基材這兩者可見。 第二基材優(yōu)選地可透過第一基材和光學透明的可拉伸剝離粘合帶這兩者而無畸變地看到。 所述第二基材和所述第一基材可為例如光耦合的。本文所用的術語“光耦合的”意指第一基材和第二基材之間的任何空氣隙被消除。空氣隙可導致基材之間折射率的失配。基材的光耦合通常導致增強的亮度和增強的對比度。此外,基材的結合可提供增加的結構支撐。通常選擇至少一個與光學透明的可拉伸剝離粘合帶結合使用的基材為光學透明的或透明的。所述基材可以具有各種功能,例如,提供柔性、剛性、強度或支撐、反射性、抗反射性、偏振或透射率(例如相對于不同的波長的選擇性)。即,該基材可以是柔性的或剛性的;反射的或非反射的;視覺透明的、有色的但是透射的或不透明的(例如,非透射的) ’導電的或絕緣的;以及偏振的或非偏振的。所得制品可為光學元件或可用來制備光學元件。 本文所用的術語“光學元件”指具有光學作用或光學應用的制品或部件。光學元件可用于例如電子顯示器、投影裝置或應用、光子裝置或應用,或圖形裝置或應用。 在這些裝置或應用的一些中,第一基材和第二基材通常獨立地選自顯示器(例如電子顯示器)、偏振器、觸摸面板、透鏡、反射器、衍射光柵、鏡子、投影棱鏡或多層光學膜。示例性的基材包括但不限于電子顯示器(例如液晶顯示器、電濕潤顯示器、等離子體顯示器、 陰極射線管或觸摸傳感器)的外表面。更具體而言,提供了一種制品,其包括第一基材、第二基材以及設置在所述第一基材和第二基材之間的可拉伸剝離粘合帶。第一基材和第二基材各自獨立地選自顯示器、偏振器、觸摸面板、透鏡、反射器、衍射光柵、鏡子、投影棱鏡或多層光學膜??衫靹冸x的粘合帶為光學透明的,并將第一基材結合至第二基材。當透過第一基材和粘合帶這兩者觀看時, 第二基材是可見的??衫靹冸x的粘合帶包括(A)包含第一丙烯酸類共聚物的背襯層,(B) 與背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層,其中各個壓敏粘合劑層包含第二丙烯酸類化合物和分散或懸浮在所述第二丙烯酸類化合物中的無機粒子,以及(C)伸出于第一基材和第二基材中至少一者的拉袢。拉袢包括背襯層的一部分或附接在背襯層上。所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。例如,粘合帶的長度可增加至少50%而不斷裂。在一些應用中,第一基材為結合至第二基材的保護層,所述第二基材為信息顯示器裝置的一部分。保護層可為保護膜、玻璃層、聚碳酸酯層等等。保護層可充當例如當作信息顯示裝置的覆蓋鏡片使用。信息顯示裝置的例子包括具有多種顯示區(qū)域構造的裝置,包括液晶顯示器、等離子體顯示器、前投和背投顯示器、陰極射線管和標牌。這種顯示區(qū)域構造可用于多種便攜式和非便攜式信息顯示裝置,包括個人數字助理、移動電話、觸感屏、手表、汽車導航系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)、測深儀、計算器、電子書、CD或DVD播放器、投影電視屏、 計算機監(jiān)視器、筆記本電腦顯示器、儀器儀表、儀表板面罩、或標牌(如圖形顯示標牌)。在一些應用中,剛性覆蓋件與顯示屏之間消除了任何空氣隙的結合可改進顯示圖像的品質。在一些特定的應用中,光學透明的可拉伸剝離粘合帶可將信息顯示裝置和由玻璃或聚碳酸酯制備的覆蓋鏡片結合在一起。即,制品可具有如下構造覆蓋鏡片-光學透明的可拉伸剝離粘合帶-信息顯示裝置。更具體而言,制品可以按如下順序布置覆蓋鏡片-第一光學透明的粘合劑層-背襯層-第二光學透明的粘合劑層-信息顯示裝置。信息顯示裝置可透過覆蓋鏡片和光學透明的可拉伸剝離粘合帶來觀看。例如,第一基材可為覆蓋鏡片, 第二基材可為液晶顯示器。液晶顯示器的外表面通常為偏振器。在另一實例中,第一基材可為覆蓋鏡片,第二基材可為外表面主要為玻璃的電濕潤顯示器。光學透明的粘合帶可用于將超過兩個基材結合在一起。即,制品可包括超過兩個基材和不止一個光學透明的粘合帶。例如,制品可以按如下順序布置第一基材-第一光學透明的可拉伸剝離粘合帶_第二基材_第二光學透明的可拉伸剝離粘合帶_第三基材。更具體而言,制品將以如下順序布置第一基材-第一光學透明的粘合劑層-第一背襯層-第二光學透明的粘合劑層-第二基材-第三光學透明的粘合劑層-第二背襯層-第四光學透明的粘合劑層_第三基材。第三基材可透過第一基材、第一光學透明的粘合劑層、第二基材和第二光學透明的粘合劑層被觀看。例如,第一基材可為覆蓋鏡片,第二基材可為觸摸面板,第三基材可為信息顯示裝置(如液晶顯示器)。觸摸面板通常具有玻璃、聚酯或銦錫氧化物的外表面?;蛘?,光學透明的粘合帶可用于將兩個基材結合在一起,另一光學透明的粘合劑可用于連接另外的基材。例如,制品可以按如下順序布置-第一基材-光學透明的粘合劑_第二基材_光學透明的可拉伸剝離粘合帶_第三基材。作為一個特例,第一基材可為覆蓋鏡片,第二基材可為觸摸面板,第三基材可為信息顯示裝置(如液晶顯示器)。該實施例之使用可拉伸剝離的粘合帶,只為了將信息顯示裝置結合至制品的其余部分??捎貌豢衫靹冸x的粘合劑來結合較便宜的組件。在其他應用中,基材中至少一個為光學膜。任何合適的光學膜可以用于這些制品中。本文所用術語 “光學膜”是指可用于產生光學效應的膜。這些光學膜通常是含聚合物的膜,它們可以是單層或多層。一些光學膜具有折射率不同的聚合物材料交替的層。其他光學膜具有交替的聚合物層以及含金屬的層。光學膜是柔性的并且可以具有任何合適的厚度。光學膜對于電磁波譜的一些波長(例如,在電磁波譜的可見、紫外、紅外或射頻區(qū)域中的波長)通常是至少部分透射性的、反射性的、抗反射性的、偏振的、光學透明的或者漫射的。示例性光學膜包括但不限于可見的鏡面膜、顏色鏡面膜、日光反射膜、紅外反射膜、 紫外反射膜、反射偏振膜(例如增亮薄膜和反射式偏光增亮薄膜)、吸收性偏振器膜、光學透明的膜、有色膜以及抗反射性膜。示例性的光學膜進一步描述于如下專利美國專利 Nos. 6,049, 419 (Wheatley 等人)、5,882,774 (Jonza 等人)、6,049, 419 (Wheatley 等人)、RE 34,605 (Schrenk 等人)、5,579, 162 (Bjornard 等人)和 5,360, 659 (Arends 等人)。包括用可拉伸剝離的粘合帶結合的兩個基材的制品可能是耐用的。本文所用的術語“耐用的”意指制品可經受高溫(例如至少50°C、至少60°C、至少70°C、至少80°C,或至少 850C )和濕度條件(例如至少70%的相對濕度、至少75%的相對濕度、至少80%的相對濕度、至少85%的相對濕度,或至少90%的相對濕度)而無分層。這些高溫和相對濕度條件可保持至少1天、至少2天、至少3天、至少4天、至少5天、至少6天,或至少7天。例如, 可使制品經受例如60°C和90%的相對濕度或85°C和85%的相對濕度的條件達1周時間而無分層。在粘合帶為光學透明的許多實施例中,即使在暴露于高溫和濕度條件之后,粘合帶仍保持光學透明。例如,霧度可保持不大于5,且透光率可為至少90%。優(yōu)選地,沒有氣泡在制品中形成,且沒有由于經受高溫和濕度條件所引起的光學畸變。此外,當暴露于高溫和濕度條件時,粘合帶或壓敏粘合劑層以不變黃為優(yōu)選。艮口, 粘合帶可具有長時間的耐紫外線輻射性。此外,粘合帶可在暴露于濕氣的條件下使用。粘合劑通??捎糜谑覂群褪彝鈶???蓪㈦p面粘合帶粘合至兩個基材(即,粘合帶可設置在兩個基材之間),然后通過拉伸粘合帶的背襯層和粘合劑層而將其從一個基材或兩個基材剝離。在粘合帶被剝離之后,可將粘合帶從兩個基材之間去除,由此可使基材彼此分離。粘合帶可被構造成使得第一壓敏粘合劑層可先于第二壓敏粘合劑從第二基材完全剝離之前從第一基材剝離。即,粘合帶可被構造成實現從第一基材然后從第二基材的受控接續(xù)剝離。這通常可通過改變包含于第一壓敏粘合劑和第二壓敏粘合劑中的丙烯酸類共聚物的組成而實現。或者,這可通過使壓敏粘合劑層中的一個具有非粘性區(qū)域而實現,如美國專利No. 6,001, 471 (Bries等人)所述。將兩個基材用粘合帶結合的步驟可包括,以包括與各粘合劑層相鄰的剝離襯墊的形式設置所述粘合帶。即,粘合帶可具有以如下順序布置的層的構造第一剝離襯墊-第一粘合劑層_背襯層_第二粘合劑層_第二剝離襯墊。可去除第一剝離襯墊以露出第一粘合劑層。然后可將露出的第一粘合劑層設置為與第一基材相鄰,并將其直接或間接粘合至第一基材。然后可去除第二剝離襯墊以露出第二粘合劑層。然后可將露出的第二粘合劑層設置為與第二基材相鄰,并將其直接或間接粘合至第二基材。可將雙面粘合帶粘合至兩個基材(即,粘合帶可設置在兩個基材之間),然后通過拉伸粘合帶的背襯層和粘合劑層而將其從一個基材或兩個基材剝離。在粘合帶被剝離之后,可將粘合帶從兩個基材之間去除,基材可彼此分離。例如,在兩個基材的結合有缺陷的情況下,可通過拉伸而剝離粘合帶。在制造過程中的缺陷可源自兩個基材的未對準、兩個基材之間夾入氣泡或者形成有圖案或褶皺。作為另一種選擇,可將基材分離以再利用其中至少一個基材。通常,可從基材之間干凈地去除拉伸剝離粘合帶,在任一基材上僅留下很少或看不到粘合劑殘余物。另外,通常可去除拉伸剝離粘合帶而不損壞任一基材的外觀、功能或性能。 而且,在裝置的整個壽命期,如果想要取下一個基材以進行更換或回收,可通過拉伸剝離基材之間的粘合帶而分離兩個基材??蓪⒒姆蛛x而不損壞任一基材。這要優(yōu)于許多其他分離方法,這些方法通常會引入可能損壞基材之一或基材雙方的大大小小的應力。 采用許多已知的壓敏粘合劑,這樣的分離可能非常困難。在一些應用中,或許可取的是使用卷繞工具以協(xié)助拉伸剝離過程并有助于將粘合帶從兩個基材之間去除。這種卷繞工具可以簡如滾筒,在其上固定粘合帶的拉袢。該卷繞工具可轉動,使粘合帶在拉伸時能夠被卷繞。這樣的過程可使用具有足夠寬度的動力輥而得以機械化,使得拉袢的整個寬度可被同時且平穩(wěn)地拉引,從而以0度剝離從基材剝離粘合帶。可控制由機械化裝置施加于粘合帶的應力和應變速率以剝離并去除粘合帶而不撕裂背襯層,且不在基材上留下任何粘合劑殘余物。所述機械化方法將特別有利于大基材(如大規(guī)格電子顯示器或圖形)的脫開。在脫開步驟的過程中,真空操縱裝置可用于提升和支撐基材。通過用真空操作工具固定基材,基材可得以固定而不在粘合帶上引入附加擠壓力, 在粘合帶上引入附加擠壓力可阻礙或妨礙粘合帶從兩個基材之間剝離并去除。另外,在去除粘合帶之后,真空操作工具可用于收集基材而不造成損壞。鍾這些實例只用于說明的目的,不是要限制所附權利要求的范圍。除非另外指出,在實例和說明書其余部分中的所有份數、百分數和比率均以重量計。除非另外指出,所用溶劑和其他試劑獲自 Sigma-Aldrich Chemical Company (Milwaukee,WI)。Mfi丙烯酸丁酯為購自 Mitsubishi Chemical Co. (Minato-ku,Tokyo-to,Japan)的丙
烯酸烷基酯。丙烯酸-2-乙基己酯為購自Nihon Shokubai Co. ,Ltd. (Z9Himeji,Hyogo, Japan) 的丙烯酸烷基酯。丙烯酸-2-羥乙酯(2-HEA)為可購自Dow Chemical Co. (Freeport, TX)的極性單體。丙烯酸異辛酯為可以商品名SR-440購自Sartomer (Exton,PA)的丙烯酸烷基酯。丙烯酸異十八燒基酯為購自Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd. (Arimoto, Wakayama, Japan)的丙烯酸烷基酯。丙烯酸異冰片酯為購自 Osaka Organic Chemical Industry Ltd. (Chuou-ku, 0saka-fu,Japan)的丙烯酸烷基酯。丙烯酸環(huán)己酯為購自Toagosei Co.,Ltd. (Minato-ku Tokyo Japan)的丙烯酸烷基酯。甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPGA)可購自Sartomer (Exton,PA),其具有約550克/ 摩爾的重均分子量。N-乙烯基己內酰胺可購自Aldrich(St. Louis,M0)。叔辛基丙烯酰胺可購自BASF Corporation (Parrispany, NJ)。丙烯酸芐酯為購自Ciba Specialty Chemicals K. K. (Minato-ku, Tokyo, Japan) 的丙烯酸芳烷基酯。
丙烯酸為購自Kyoeisha Chemical Co.,Ltd. (Minato—ku Tokyo Japan)或購自 Toagosei Co.,Ltd. (Minato-ku Tokyo Japan)的t及 1生1#02,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮為可購自Ciba Specialty Chemicals K. K. (Minato-ku, Tokyo, Japan)的光引發(fā)劑。二丙烯酸-1,6-己二醇酯為購自 Kyoeisha Chemical Co.,Ltd. (Nara-shi Nara Japan)的交聯(lián)劑。

新戊二醇羥基新戊酯二丙烯酸酯改性的己內酯為以商品名KAYARAD HX-620購自 Nippon Kayaku Co.,Ltd. (Chiyoda-ku, Tokyo—to,Japan)白勺齊[J。AEROSIL R972 為可購自 Nippon Aerosil (Shinjuku-ku, Tokyo-to, Japan)的疏水性熱解法二氧化硅的商品名。AEROSIL R300 為可購自 Nippon Aerosil (Shinjuku-ku, Tokyo-to, Japan)的親水性熱解法二氧化硅的商品名。NAN0GEL 為可購自 Cabot Corp.,(Billerica,MA)的二氧化硅氣凝膠粉末(0BD201 級)的商品名。該粉末的平均粒徑為約8微米。測試方法極限拉伸伸長率/極限拉伸強度_方法A背襯層的測試條被制備成使其尺寸為寬IOmm且長70mm。使用20mm的樣品標距, 測試條的兩端在拉伸試驗機的測力傳感器(Shimasdzu :AGS-100D)中夾緊。以500mm/min 的夾頭速度拉引樣品直至所述帶斷裂。記錄了極限拉伸強度(N/cm2)和極限伸長率(% )。極限拉伸伸長率/極限拉伸強度-方法B方法B類似于方法A,但樣品寬度為12. 5mm且標距為25mm。夾頭速度為305mm/
mirio剝離測試_方法C制備粘合帶的測試條,其尺寸為寬15mm且長30mm。每個粘合帶具有一個背襯層和兩個壓敏粘合劑層。20mm的粘合帶部分設置在聚(甲基丙烯酸甲酯)基材(得自 Mitsubishi Rayon 的 MR-200)和玻璃基材(得自 Nihon Tact Co. ,Ltd.的 Eagle 2000)之間,留下IOmm的粘合帶可用作拉引拉袢。所得制品用1千克砝碼保壓(所述砝碼設置于制品頂部)20分鐘。將樣品裝在拉伸試驗機中,用一個鉗口夾緊拉袢,另一個鉗口夾緊基材, 然后用測力傳感器(Shimasdzu :AGS-100D)以500mm/min的速度進行拉引。樣品的拉袢被拉引,并從兩個基材之間拉伸。結果通過“是”(表示粘合帶從兩個基材之間干凈地去除) 或“否”(表示在帶條從基材完全去除之前粘合帶撕裂或者在基材上留下大量殘余物)進行表征。剝離測試_方法D將雙面涂布的粘合帶條(1. 25cmX2. 5cm)置于兩個顯微鏡玻璃載片 (7. 6cmX3. 80cm)之間,留下25mm的拉袢從組件的一端伸出。用4. 5kg輥壓制所述組件2 次以將樣品牢固接合于載片上。將所述組件安裝在拉伸測試機(Instron 4501型,Instron Co,Canton,MA)中,使得玻璃載片在較低(固定)鉗口中夾住,拉袢在較高(夾頭)鉗口中夾緊。鉗口以30. 5cm/min的速率分開,記錄通過拉伸進行脫粘(即剝離)所需的平均力 (稱為脫粘應力,以N/cm2計)。結果通過“是”(表示粘合帶從兩個基材之間干凈地去除)或“否”(表示在帶條從基材(玻璃載片)完全去除之前粘合帶撕裂或者在基材上留下大量殘余物)進行表征。霧度和誘光率霧度百分比和透光率百分比按照ASTM方法D1003-07測定。使用以商品名GARDNER BYK COLOR TCS PLUS 型 8870 購得的獲自 BYK Gardner (Columbia, Md.)的分光光度計進行測量。使用CIE標準照明體A。制備實例1-壓敏粘合劑A
壓敏粘合劑漿料由丙烯酸-2-乙基己酯(90份)、丙烯酸(10份)和2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0.04phr)的初始混合物制得。本文所用的縮寫“phr”指每 100份樹脂的份數。通過在氮氣氛下進行紫外線輻射而使該初始混合物部分聚合,直至 Brookfield粘度為1000至3000厘泊之間。在部分聚合之后,加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0. 2phr)以及二丙烯酸-1,6-己二醇酯交聯(lián)劑(0. OSphr)。使用旋漿式混合器將所得混合物徹底混合,然后使用真空泵在干燥器中精心地脫氣。將濕厚度為50微米的漿料涂層施加到用有機硅脫模劑(Teijin DuPont Films Japan Ltd.)處理過的聚鄰苯二甲酸乙二酯膜上。將涂層暴露于劑量為約900mJ/cm2的UVA(紫外線輻射)光,以發(fā)生固化過程。制備實例2-壓敏粘合劑B另一壓敏粘合劑層按制備實例1所述的方式制得,不同的是在涂布之前將熱解法二氧化硅(1 Ophr,AEROSIL R972)與漿料混合。制備實例3-壓敏粘合劑C壓敏粘合劑漿料由丙烯酸-2-乙基己酯(75份)、丙烯酸異冰片酯(15份)、 2-HEA(10份)和2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0. 04phr)的初始混合物制得。通過在氮氣氛下紫外線輻射而使該初始混合物部分聚合,直至Brookfield粘度為1000至3000 厘泊之間。在部分聚合之后,加入2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0.2phr)以及二丙烯酸-1,6-己二醇酯交聯(lián)劑(0.03phr)和熱解法二氧化硅(lOphr,AEROSIL R300)。使用旋漿式混合器使所得混合物徹底混合。將濕厚度為50微米的漿料涂層施加到用有機硅脫模劑(Teijin DuPont Films Japan Ltd.)處理過的聚對苯二甲酸乙二酯膜。將涂層暴露于劑量為約900mJ/cm2的UVA(紫外線輻射)光,以發(fā)生固化過程。制備實例4-壓敏粘合劑D另一壓敏粘合劑層使用制備實例3的工序制得,不同的是熱解法二氧化硅 AEROSIL R300 (IOphr)被熱解法二氧化硅 AEROSIL R972 (IOphr)代替。制備實例5-壓敏粘合劑E另一壓敏粘合劑層使用制備實例3的工序制得,不同的是單價單體被丙烯酸異辛酯(90phr)和叔辛基丙烯酰胺(IOphr)代替,且熱解法二氧化硅被AEROSIL R972 (IOphr)代替。制備實例6-壓敏粘合劑F另一壓敏粘合劑層使用制備實例3的工序制得,不同的是單價單體被丙烯酸異辛酯(90phr)和叔辛基丙烯酰胺(IOphr)代替。熱解法二氧化硅被AEROSIL R972 (5phr)代替。
制備實例7-壓敏粘合劑G另一壓敏粘合劑層按制備實例1所述的方式制得,不同的是在涂布之前將二氧化硅氣凝膠粉末(1 Ophr,NAN0GEL級0BD201)與漿料混合。實例1 漿料由包含丙烯酸-2-乙基己酯(66份)、丙烯酸異冰片酯(22份)、丙烯酸(10 份)和2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0.04phr)的初始混合物制得。通過在氮氣氛下進行紫外線輻射而使該初始混合物部分聚合,直至Brookfield粘度為1000至3000厘泊之間。在部分聚合之后,將新戊二醇羥基新戊酯二丙烯酸酯改性的己內酯(0. Iphr)和另外的2,2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮引發(fā)劑(0.2phr)加入漿料。使用旋漿式混合器徹底混合混合物,然后使用真空泵在干燥器中精心地脫氣。將濕厚度為200微米的漿料層涂布于用有機硅脫模劑處理過的聚鄰苯二甲酸乙二酯膜上,然后暴露于UVA光,以發(fā)生固化過程。 所得固化層為背襯層。將壓敏粘合劑層B的樣品層合至背襯層的兩個主表面,以構造中間為背襯層的三層粘合帶。實例1的測試結果包括于表2中。實例2至7使用表1所示的單體混合物以類似于實例1所述的方式制備實例2至7。對于每個實例,層合至背襯層的壓敏粘合劑層(PSA層)也在表1中加以確定。實例2至8的測試結果包括于表2中。方法A用于測定極限拉伸強度和極限拉伸伸長率。方法C用于檢查所述條的干凈去除。表1 實例1至7的組成
權利要求
1.一種粘合帶,其包括背襯層,所述背襯層包含(1)第一丙烯酸類共聚物,其包含第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑;和(b)或為(i)第一單價單體混合物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的低Tg屈服的丙烯酸類單體;和2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體;或為( )所述第一單價單體混合物的部分聚合產物;以及至少一個與所述背襯層的主表面相鄰的壓敏粘合劑層,其中所述壓敏粘合劑層包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,所述第二丙烯酸類共聚物包含第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)劑;和(b)或為(1)第二單價單體混合物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的具有含至少4個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;和2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體;或為( )所述第二單價單體混合物的部分聚合產物;和(2)以第二丙烯酸類共聚物的總重量計,量為最高至25重量%的分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子,其中所述粘合帶是拉伸剝離性的,并且其在第一方向上可拉伸至少50%而不斷裂。
2.根據權利要求1所述的粘合帶,其中所述背襯層還包含分散或懸浮在所述第一丙烯酸類共聚物中的無機粒子。
3.根據權利要求1或2所述的粘合帶,其中所述第一單價單體混合物還包含以所述第一可聚合反應混合物的總重量計,量為最高至40重量%的高Tg屈服的丙烯酸類單體。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的粘合帶,其中所述粘合帶在所述第一方向上可拉伸至少300%而不斷裂。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的粘合帶,其中在所述壓敏粘合劑層中的無機粒子包括二氧化硅。
6.根據權利要求5所述的粘合帶,其中所述二氧化硅選自熱解法二氧化硅或二氧化硅氣凝膠粒子。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的粘合帶,其中所述粘合帶具有基于ASTM方法D1003-07的不大于5%的霧度和為至少90%的透光率。
8.一種制品,其包括 第一基材;第二基材;以及設置在所述第一基材和所述第二基材之間的粘合帶,其中所述粘合帶將所述第一基材結合至所述第二基材,且其中所述粘合帶包括(A)背襯層,所述背襯層包含(1)第一丙烯酸類共聚物,其包含第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑;和(b)或為(i)第一單價單體混合物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的低Tg屈服的丙烯酸類單體;和2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體;或為( )所述第一單價單體混合物的部分聚合產物;和(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與所述背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層,其中所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層各自包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,所述第二丙烯酸類共聚物包含第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡诙宦?lián)劑;和(b)或為(1)第二單價單體混合物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的具有含至少4個碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;和2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體;或為( )所述第二單價單體混合物的部分聚合產物;和(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子;以及(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢,其中所述拉袢的拉引將所述粘合帶拉伸,并從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和第二基材剝離所述粘合帶,且其中當拉引所述拉袢時,所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷 m農。
9.根據權利要求8所述的制品,其中所述粘合帶為光學透明的,且其中第一基材和所述第二基材各自獨立地選自顯示器、偏振器、觸摸面板、透鏡、反射器、衍射光柵、鏡子、投影棱鏡或多層光學膜。
10.根據權利要求8或9所述的制品,其中所述粘合帶為光學透明的,并且當透過所述第一基材和所述粘合帶觀看時所述第二基材可見。
11.根據權利要求8至10中任一項所述的制品,其中所述背襯層還包含分散或懸浮在所述第一丙烯酸類共聚物中的無機粒子。
12.根據權利要求8至11中任一項所述的制品,其中所述第一單價單體混合物還包含以所述第一可聚合反應混合物的總重量計,量為最高至40重量%的高Tg屈服的丙烯酸類單體。
13.根據權利要求8至12中任一項所述的制品,其中所述粘合帶在所述第一方向上可拉伸至少300%而不斷裂。
14.一種制品,其包括第一基材;和粘合至所述第一基材的粘合帶,所述粘合帶包括(A)背襯層,所述背襯層包含(1)第一丙烯酸類共聚物,其包含第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑;和(b)或為(i)第一單價單體混合物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的低Tg屈服的丙烯酸類單體;和2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體;或為( )所述第一單價單體混合物的部分聚合產物;和(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層,其中所述第一壓敏粘合劑層包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,所述第二丙烯酸類共聚物包含第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至25重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑;和(b)或為(i)第二單價單體混合物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的具有含至少4個碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;和2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體;或為( )所述第二單價單體混合物的部分聚合產物;和(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子;以及(C)從所述第一基材伸出的拉袢,其中所述拉袢的拉引將所述粘合帶拉伸,并從所述第一基材剝離所述粘合帶,且其中當拉引所述拉袢時,所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少 50%而不斷裂。
15. 一種使兩個基材結合和脫開的方法,所述方法包括提供第一基材和第二基材;將粘合帶設置在所述第一基材和所述第二基材之間,其中所述粘合帶將所述第一基材結合至所述第二基材,所述粘合帶包括(A)背襯層,所述背襯層包含(1)第一丙烯酸類共聚物,其包含第一可聚合反應混合物的第一聚合產物,所述第一可聚合反應混合物包含(a)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至70重量%的具有至少兩個(甲基)丙烯?;牡谝唤宦?lián)劑;和(b)或為(i)第一單價單體混合物,所述第一單價單體混合物包含1)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的低Tg屈服的丙烯酸類單體;和2)以在所述第一可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至35重量%的第一極性單體;或為( )所述第一單價單體混合物的部分聚合產物;和(B)與所述背襯層的第一主表面相鄰的第一壓敏粘合劑層和與所述背襯層的第二主表面相鄰的第二壓敏粘合劑層,其中所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層各自包含(1)不同于所述第一丙烯酸類共聚物的第二丙烯酸類共聚物,所述第二丙烯酸類共聚物包含第二可聚合反應混合物的第二聚合產物,所述第二可聚合反應混合物包含(a)以在所述第二可聚合反應混合物中的聚合材料的總重量計,量為最高至25重量% 的具有至少兩個(甲基)丙烯酰基的第二交聯(lián)劑;(b)或為(1)第二單價單體混合物,所述第二單價單體混合物包含1)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為至少40重量% 的具有含至少4個碳的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;2)以在所述第二可聚合反應混合物中的可聚合材料的總重量計,量為最高至40重量%的第二極性單體;或為( )所述第二單價單體混合物的部分聚合產物;和(2)以所述第二丙烯酸類共聚物的重量計,量為最高至25重量%的分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子;和(C)從所述第一基材和所述第二基材中至少一者伸出的拉袢;以及拉引所述粘合帶的拉袢,從而將所述粘合帶拉伸以從所述第一基材、從所述第二基材,或從所述第一基材和所述第二基材這二者剝離所述粘合帶,其中所述粘合帶可在第一方向上拉伸至少50%而不斷裂。
16.根據權利要求15所述的方法,其中所述背襯層還包含最高至25重量%的分散或懸浮在所述第一丙烯酸類共聚物中的無機粒子。
17.根據權利要求15或16所述的方法,其中所述粘合帶為光學透明的,且其中第一基材和第二基材各自獨立地選自顯示器、偏振器、觸摸面板、透鏡、反射器、衍射光柵、鏡子、投影棱鏡或多層光學膜。
全文摘要
本文描述了粘合帶、包括所述粘合帶的制品、制備所述粘合帶的方法以及所述粘合帶的用途。所述粘合帶為可拉伸剝離的,并可用于將兩個基材結合在一起。所述粘合帶可由于任何原因而輕易去除以分離所述兩個基材。所述粘合帶包括背襯層和至少一個與所述背襯層相鄰的壓敏粘合劑層。所述背襯層包含第一丙烯酸類共聚物。各個壓敏粘合劑層包含第二丙烯酸類共聚物以及分散或懸浮在所述第二丙烯酸類共聚物中的無機粒子。
文檔編號B32B7/06GK102325851SQ200980157343
公開日2012年1月18日 申請日期2009年12月29日 優(yōu)先權日2008年12月31日
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