專利名稱：防混凝土剝落膜及防混凝土剝落膜的形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防混凝土剝落膜以及防混凝土剝落膜的形成方法。
背景技術(shù)：
已知混凝土因鹽害、中性化、堿性粒料反應(yīng)和凍害等而發(fā)生老化、剝離。對于道路或線路的高架、隧道、建筑物等混凝土結(jié)構(gòu)物，已經(jīng)指出了隨著這種老化的進行，已經(jīng)剝離的混凝土片因車輛或列車的通過而產(chǎn)生的應(yīng)力或重復(fù)振動而掉落的危險性。為了防止這種混凝土片的剝離，有時通過維尼綸網(wǎng)等形成被覆層。但是，形成該被覆層時存在必需多個工序的問題。
另一方面，可以在混凝土結(jié)構(gòu)物表面形成含有至少1層的規(guī)定了拉伸強度和拉伸伸長度的樹脂涂膜的涂膜層(例如，參照專利文獻1)。但是，由于被覆膜由樹脂單膜構(gòu)成，所以使變形性和強度同時優(yōu)異的范圍較窄，難以以較高的水平使變形性和強度同時優(yōu)異。此外，由于由該方法得到的涂膜層含有樹脂，所以對諸如混凝土龜裂、裂縫等混凝土的變形的遷就性是充分的，但是從增強混凝土主體的觀點來考慮，這種涂膜層是不夠的。
此外，作為形成混凝土表面保護用增強層的方法，有形成含有玻璃纖維片和浸漬用熱固性樹脂的增強層的方法(例如，參照專利文獻2)。
但是，雖然從增強混凝土主體的觀點來考慮，由該方法得到的被覆層是足夠的，然而，其對混凝土變形的遷就性不夠。
特開2004-60197號公報[專利文獻2]特開2003-213624號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種防混凝土剝落膜以及防混凝土剝落膜的形成方法，所述防混凝土剝落膜對基材變形的遷就性高，可以確保充分的防剝落功能。
本發(fā)明的防混凝土剝落膜，其是具有變形層和增強層的防混凝土剝落膜，所述變形層設(shè)置于混凝土基材上，所述增強層設(shè)置于所述變形層上，其特征在于，(1)對于所述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與所述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm，(2)對于所述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且拉伸率大于等于3％，(3)對于所述防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下，在直徑為100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形(displacement，位移)大于等于10mm，并且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN。
對于變形層，例如可以由變形層用固化性樹脂組合物來得到變形層，進一步，對于增強層，例如可以由增強層用固化性樹脂組合物來得到增強層。
此外，也可以由增強層用固化性樹脂組合物和高抗張力纖維片來得到增強層。
進一步，高抗張力纖維片可以含有樹脂纖維。
其中，變形層用固化性樹脂組合物可以與增強層用固化性樹脂組合物相同。
所述防混凝土剝落膜可以進一步具有保護層。
此外，本發(fā)明的防混凝土剝落膜的形成方法，其是包括變形層形成工序(a)和增強層形成工序(b)的防混凝土剝落膜的形成方法，所述變形層形成工序(a)中，在混凝土基材上形成變形層，所述增強層形成工序(b)中，在由所述工序(a)得到的變形層上形成增強層，其特征在于，(1)對于所述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與所述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm，(2)對于所述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且，拉伸率大于等于3％，(3)對于所述防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下，在直徑為100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形大于等于10mm，并且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN。
進一步，本發(fā)明的混凝土的修復(fù)方法，其特征在于，除去混凝土基材上的發(fā)生了變形的防混凝土剝落膜，修復(fù)混凝土后，進行所述防混凝土剝落膜的形成方法。
由于本發(fā)明的防混凝土剝落膜具有上述2個層，即使由于基材老化而產(chǎn)生混凝土片的剝離，膜也僅僅是變形而不產(chǎn)生膜的破裂。由于防混凝土剝落膜有分擔(dān)其功能的具有所規(guī)定物性值的變形層和增強層，所以能夠達(dá)到上述情況。
即，產(chǎn)生混凝土片剝落時，變形層通過剝離或膜內(nèi)部的凝聚破壞分擔(dān)了適當(dāng)分散由剝落而產(chǎn)生的對于膜的應(yīng)力的功能，此外，增強層分擔(dān)了承受發(fā)生了剝離的混凝土的重量、防止膜變形急劇進行而發(fā)生膜破裂的功能。
因此，根據(jù)膜的變形可以用肉眼確認(rèn)基材的剝離，可以確實地進行混凝土基材的修復(fù)等。
此外，增強層含有高抗張力纖維片時，通過使變形性和承受發(fā)生了剝離的混凝土的重量的性能同時優(yōu)異，可以輕質(zhì)增強混凝土基材。特別地，若使用在大于等于環(huán)境溫度的溫度區(qū)域下處理或制造的纖維片，則即使在低溫和高溫環(huán)境下也可以容易地實現(xiàn)確保這些的功能。
具體實施例方式
防混凝土剝落膜本發(fā)明的防混凝土剝落膜的特征在于，具有設(shè)置于混凝土基材上的變形層和設(shè)置于所述變形層上的增強層。作為上述混凝土基材，可以舉出例如含有水泥類、石灰類、石膏類等的混凝土基材。
上述變形層分擔(dān)下述功能遷就上述基材的變形，并且，通過使變形層內(nèi)的凝聚破壞、上述變形層與上述基材的層間剝離和/或上述變形層與上述增強層的層間剝離緩慢地進行，適當(dāng)?shù)胤稚⒂勺冃味a(chǎn)生的應(yīng)力，使該應(yīng)力不集中，防止由于剝落而引起的混凝土片掉落，從而，保證防混凝土剝落膜不破壞。如現(xiàn)有技術(shù)所述，利用諸如玻璃纖維片等堅固的膜表現(xiàn)出強度時，在所見的膜變形小而難以分辨期間膜就耐受不住了，有急劇地產(chǎn)生膜的破壞的危險。本申請的防混凝土剝落膜可以產(chǎn)生較大的膜的變形，可以防止膜的急劇的破壞。
對于上述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與上述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm。若上述凝聚力和與上述基材的粘著力小于0.1N/mm，則相對于上述基材的小的變形，也產(chǎn)生變形層內(nèi)的凝聚破壞、從基材的剝離和/或與增強層的剝離，進行基材修復(fù)時難以確定修復(fù)部位。此外，超過50N/mm時，難以實質(zhì)地遷就基材的變形。優(yōu)選為0.5N/mm～30N/mm。
對于上述凝聚力和粘著力，具體地，可以根據(jù)JIS K 6854-1，對于形成有防混凝土剝落膜的基材，通過被稱為剝離試驗的90度剝離試驗來測定上述凝聚力和粘著力，例如，可以通過上述拉伸試驗儀來測定上述凝聚力和粘著力。
通過確認(rèn)測定結(jié)束后的樣品的剝離界面來判斷由上述測定得到的值是凝聚力還是粘著力。即，剝離由變形層內(nèi)的凝聚破壞引起時，得到的值為凝聚力，剝離產(chǎn)生于基材與防混凝土剝落膜的界面等任意的層間的界面時，得到的值為粘著力。即，上述變形層中，由上述90剝離試驗得到的剝離粘著強度的值滿足上述值的范圍。
優(yōu)選由上述測定得到的值為凝聚力。上述得到的值為粘著力時，剝離界面為層間，實際形成了防混凝土剝落膜時，由于在該層間部分冷凝等而使水份浸入其中，防混凝土剝落膜或混凝土基材的老化速度有可能加快。
作為這種變形層，未特別限定，可以舉出例如，含有水泥成分和細(xì)粒料成分等的所謂沙漿；由聚合物水泥沙漿等水泥類組合物得到的水泥類膜，所述聚合物水泥沙漿等水泥類組合物是在上述沙漿中加入乳液或苯乙烯-丁二烯橡膠乳液等有機樹脂來構(gòu)成的；由變形層用固化性樹脂組合物得到的固化樹脂膜等。從可以容易地調(diào)整上述變形層的膜的物性的觀點來考慮，優(yōu)選由變形層用固化性樹脂組合物來得到上述變形層。
對于上述變形層用固化性樹脂組合物未特別限定，可以舉出在常溫下進行固化的變形層用固化性樹脂組合物和通過加熱來進行固化的變形層用固化性樹脂組合物，但是考慮到適用的情況，優(yōu)選在常溫下進行固化的變形層用固化性樹脂組合物。作為上述在常溫下進行固化的變形層用固化性樹脂組合物，可以舉出例如，經(jīng)放置干燥而發(fā)生固化的變形層用固化性樹脂組合物、因濕氣而發(fā)生固化的變形層用固化性樹脂組合物、和因光照射而發(fā)生固化的變形層用固化性樹脂組合物等。
對于在上述常溫下進行固化的變形層用固化性樹脂組合物未特別限定，從得到的防混凝土剝落膜的耐化學(xué)性等觀點來考慮，優(yōu)選含有含羥基樹脂和含異氰酸酯基的固化劑的聚氨酯樹脂類、含有含氨基樹脂和含異氰酸酯基的固化劑的脲樹脂類、和含有含環(huán)氧基樹脂和含氨基固化劑的環(huán)氧樹脂類等；或優(yōu)選通過將含有含不飽和基團的樹脂和氧化聚合促進劑的不飽和樹脂類放置干燥而發(fā)生固化的樹脂類、UV固化性乙烯酯樹脂類。而且，上述變形層用固化性樹脂組合物可以采用水性型、有機溶劑型、無溶劑型等各種形式。
作為上述含羥基樹脂，可以舉出例如，具有羥基作為固化性官能團的丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、各種油脂和聚丁二烯樹脂等。作為上述含氨基樹脂，可以舉出例如，具有氨基作固化性官能團的脂肪族聚胺、芳香族聚胺、脂環(huán)式聚胺和這些的改性物等。作為上述含環(huán)氧基樹脂，可以舉出例如，具有環(huán)氧基作為固化性官能團的縮水甘油基醚型、縮水甘油基酯、其他縮水甘油型等環(huán)氧樹脂以及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，進一步，可以舉出通過將這些進行油改性、氨酯改性而得到的物質(zhì)等。作為上述含不飽和基團的樹脂，可以舉出例如，具有不飽和基團作為固化性官能團的丙烯酸樹脂、聚酯樹脂和聚醚樹脂等。
此外，作為上述含有異氰酸酯基的固化劑，可以舉出例如，芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯和脂環(huán)族聚異氰酸酯等的單體、二聚物和三聚物等；以及通過聚丙二醇等二元醇將這些含有異氰酸酯基的固化劑進行鏈延長改性的含有異氰酸酯基的固化劑等。作為上述含氨基固化劑，可以舉出在上述含氨基樹脂中分子量較小的所述含氨基樹脂。
此外，作為上述氧化聚合促進劑，可以舉出例如，鈷化合物等過渡金屬化合物。
上述變形層用固化性樹脂組合物可以進一步含有顏料。上述變形層用固化性樹脂組合物含有上述顏料時，例如，該顏料體積濃度為5％～30％。對于上述顏料未特別限定，可以舉出例如著色顏料，或碳酸鈣、沉降性硫酸鋇、粘土、滑石等體質(zhì)顏料等，所述著色顏料例如鉻黃、黃色氧化鐵、氧化鐵、炭黑、二氧化鈦等無機顏料；偶氮螯合物類顏料、不溶性偶氮類顏料、縮合偶氮類顏料、酞菁類顏料、靛藍(lán)顏料、萘四酸(ペリノン)類顏料、二萘嵌苯類顏料、二氧雜環(huán)類顏料、喹吖酮類顏料、異二氫吲哚酮類顏料、金屬絡(luò)合物顏料等有機顏料等。
進一步，上述變形層用固化性樹脂組合物可以含有一般在涂料領(lǐng)域中所使用的其它樹脂、有機溶劑、消泡劑、增粘劑、表面調(diào)整劑、增塑劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。而且，只要滿足上述各個條件，也可以將所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的油灰或底涂層涂料等用作上述變形層用固化性樹脂組合物。
對于上述變形層，優(yōu)選在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于1Mpa，并且，拉伸率大于等于10％。若上述抗張力小于1Mpa，則最終得到的混凝土剝離防止膜有可能不夠強韌，不能得到充分的防止剝落的功能。雖然對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上為50Mpa。若超過50Mpa則有可能不滿足上述拉伸率。更優(yōu)選為1Mpa～30Mpa。此外，若延伸率小于10％，則由于得到的防混凝土剝落膜堅硬而不能確保充分的變形，有可能不能得到充分的防止剝落的功能。雖然對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上為1000％。若超過1000％，則有可能不滿足上述抗張力。更優(yōu)選拉伸率為10％～700％。另外，對于上述抗張力和拉伸率，例如可以如下進行測定將上述變形層單層膜的自由膜作為樣品，通過AUTOGRAPH AG-100KNE(島津制作所社制)和TENSILON(東洋ボ一ルドウイン社制)等所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的拉伸試驗儀器來測定上述抗張力和拉伸率。使用上述儀器來進行測定時，在溫度為23℃、濕度為65％、拉伸速度為10mm/min的條件下進行。
通過選擇上述變形層用固化性樹脂組合物，可以使所得到的變形層的抗張力和拉伸率在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)。
據(jù)認(rèn)為上述抗張力和拉伸率是相互緊密相關(guān)的。一般地，若抗張力大則拉伸率變小，膜具有堅硬易脆的性質(zhì)。相反，若拉伸率大則抗張力變小，膜具有柔軟、不結(jié)實的性質(zhì)?？梢酝ㄟ^膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、交聯(lián)間分子量，以及含有顏料時可以通過顏料體積濃度等來調(diào)節(jié)上述抗張力和拉伸率。即，若提高上述膜的Tg，一般來說抗張力增大，拉伸率減小。若增大上述交聯(lián)間分子量，一般來說拉伸率增大，抗張力減小。此外，若提高顏料體積濃度，則抗張力降低，拉伸率減小?？苫诖藖砀淖兩鲜鲎冃螌佑霉袒詷渲M合物的構(gòu)成。
可以用構(gòu)成所使用的變形層用固化性樹脂組合物的樹脂和固化劑的Tg和配比、固化性官能團的量等來控制上述變形層單層膜的Tg。另一方面，可以用樹脂和固化劑的分子量或固化官能團的濃度等來控制交聯(lián)間分子量。例如，作為從樹脂方面來控制Tg的方法，可以根據(jù)其種類進行選擇。一般地，聚醚樹脂或聚丁二烯樹脂的Tg有低的趨勢，可以容易地通過原料的Tg來控制丙烯酸樹脂或聚酯樹脂的Tg。
此外，對于作為從固化劑方面控制Tg的方法的Tg，例如，固化劑含有異氰酸酯基時，選擇Tg較高的芳香族類的固化劑或諸如異氰尿酸酯物等締合體，另一方面，通過在二異氰酸酯基的鏈延長時使用柔軟的二元醇，可以得到Tg較低的固化劑。此外，對于固化性官能團的量和濃度、分子量的調(diào)節(jié)，可以通過所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方法來進行。但是，由于樹脂和固化劑的Tg以及固化性官能團的量與膜的抗張力和拉伸率不一定完全相關(guān)，優(yōu)選通過重復(fù)試差來選擇作為目的物的變形層用固化性樹脂組合物。
構(gòu)成用于形成上述變形層的變形層用固化性樹脂組合物的樹脂的Tg優(yōu)選為-60～-10℃。而且，可以通過構(gòu)成樹脂的單體的組成來求得Tg。
對于上述Tg，為了實現(xiàn)本申請的特定的凝聚力或粘著力，例如，可以在500～10000的范圍內(nèi)調(diào)整交聯(lián)間分子量。
改變上述變形層用固化性樹脂組合物的構(gòu)成時，可以自己制造各種成分，也可以從市售的材料中選擇。
上述增強層，通過其強韌性，可以承受發(fā)生了剝落的混凝土的重量，分擔(dān)使防混凝土剝落膜免受破壞的作用。對于上述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且拉伸率大于等于3％。若上述抗張力小于5Mpa，則最終得到的防混凝土剝落膜不夠強韌，不能得到充分的防剝落的功能。對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上為50Mpa。若超過50Mpa，則有可能不滿足上述拉伸率。更優(yōu)選為5Mpa～30Mpa。此外，若拉伸率小于3％，則由于得到的防混凝土剝落膜堅硬而不能確保充分的變形，所以不能得到充分的防剝落的功能。對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上為1000％。若超過1000％，則有可能不滿足上述抗張力。更優(yōu)選拉伸率為3％～700％。另外，對于上述抗張力和拉伸率，具體地，可以通過與上述變形層的抗張力和拉伸率的測定相同的方法來得到上述抗張力和拉伸率。
作為這種增強層，可以舉出由增強層用固化性樹脂組合物得到的增強層。作為上述增強層用固化性樹脂組合物，具體地，可以舉出上述變形層中所述的變形層用固化性樹脂組合物，可以為與上述變形層用固化性樹脂組合物相同種類的物質(zhì)。對于本發(fā)明的防混凝土剝落膜，即使是滿足上述變形層和增強層的兩者條件的完全相同的固化性樹脂組合物，重點在于，本發(fā)明的防混凝土剝落膜不是由1層厚膜構(gòu)成的，而是含有變形層和增強層這2個層。
作為上述增強層用固化性樹脂組合物中所使用的樹脂，為了得到上述抗張力和拉伸率，可以在諸如Tg為-50～0℃，交聯(lián)間分子量為500～10000的范圍內(nèi)進行調(diào)整。
進一步，上述增強層用固化性樹脂組合物可以含有短切原絲等纖維素衍生物。
此外，上述增強層可以由增強層用固化性樹脂組合物和增強材料來得到。含有上述增強材料時，得到的防混凝土剝落膜的強韌性增大，可以提高對混凝土基材的輕質(zhì)增強功能。對上述增強材料未特別限定，可以舉出例如，玻璃氈、纖維片等。
其中，上述增強材料優(yōu)選為高抗張力纖維片。通過含有上述高抗張力纖維片，上述增強層變得更強韌，可以進一步提高對混凝土基材的輕質(zhì)增強功能，并且，即使在低溫和高溫環(huán)境下也可以確保極高的防剝離的功能。
作為上述高抗張力纖維片，優(yōu)選在23℃、濕度為65％的條件下，其拉伸強度大于等于5N/mm，且剪切拉伸度大于等于3％。若上述拉伸強度小于5N/mm，則增強上述基材的效果有可能不充分。此外，對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上為100N/mm。若超過100N/mm，則經(jīng)濟上不可行，有可能不滿足上述剪切拉伸度的條件。進一步優(yōu)選為10N/mm～90N/mm。此外，若上述剪切拉伸度小于3％，則對上述基材變形的遷就性有可能降低。對上限值未特別限定，但是實質(zhì)上小于等于500％。若上述剪切拉伸度超過500％，則對基材的輕質(zhì)增強功能有可能不充分。進一步優(yōu)選為4％～100％。另外，對于上述拉伸強度和剪切拉伸度，可以使用纖維片單體，通過與上述變形層中所述的抗張力和拉伸率的測定相同的方法來得到上述拉伸強度和剪切拉伸度。
對這種高抗張力纖維片的形式未特別限定，可以舉出例如，平紋織物、3軸網(wǎng)織品、非織布等。此外，對上述高抗張力纖維片的材質(zhì)未特別限定，可以舉出含碳纖維的材料、含金屬纖維的材料、含玻璃纖維的材料和含樹脂纖維的材料等，在經(jīng)濟上優(yōu)選為含有能夠以較高的水平使上述拉伸強度和剪切拉伸度同時優(yōu)異的樹脂纖維的材料。對上述樹脂纖維未特別限定，可以舉出尼龍纖維、芳綸纖維(アラミド繊維)、丙烯酸纖維、聚酯纖維、維尼綸纖維等，優(yōu)選為在大于等于100℃的溫度下處理或制造的樹脂纖維。此外，為了提高與上述固化性樹脂組合物的密合性，優(yōu)選上述樹脂纖維具有羥基。其通過與樹脂的整體化，可以增大沖壓變形和強度。作為市售的這種高抗張力纖維片，可以舉出例如，維尼綸布UV#130、UV#200、維尼綸3軸網(wǎng)織品的TRINEO TSS-1810-Y(均為尤尼吉可公司生產(chǎn))等。
構(gòu)成本發(fā)明的防混凝土剝落膜的上述變形層和增強層分別不只1層，只要滿足作為上述變形層或上述增強層的各自的條件，也可以分別含有至少2層。通過含有至少2層，可以將膜厚膜化，可以謀求外觀的改善、提高提供給各層的性能等。
對于本發(fā)明的防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下進行直徑100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形大于等于10mm，而且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN，對于變形小于10mm而破裂的膜，難以耐受基材的變形。此外，若上述最大負(fù)荷小于0.3kN，則不能耐受上述基材的小的變形，防混凝土剝落膜容易被破壞，混凝土有可能剝落。優(yōu)選大于等于1.5kN，對上限未特別限定，但是實質(zhì)上優(yōu)選為10kN。而且，按照如下的要領(lǐng)進行上述混凝土沖壓試驗。
(i)通過混凝土用芯切割機以直徑為100mm的形狀，在底部殘留5mm的狀態(tài)下對混凝土板的中央部分垂直削孔，所述混凝土板是由JIS A5372:2000(預(yù)制鋼筋混凝土制品)規(guī)定的U形蓋，是經(jīng)在溫度為23℃、相對濕度為65％的環(huán)境下固化的標(biāo)號為“1種300”的混凝土板(長400mm×寬600mm×厚60mm)。而且，從施工面的背面進行削孔。進一步，在施工面上通過砂磨機表面處理(サンダ一ケレン)等來進行表面處理。
(ii)然后，基于施工方式，形成本發(fā)明的防混凝土剝落膜來制造試驗物。而且，設(shè)定形成的面積使U型蓋中心部為400mm×400mm。
(iii)在溫度為23℃、相對濕度為65％的環(huán)境下，使用JIS B7733的6中規(guī)定的大于等于1等級的拉伸試驗儀作為拉伸試驗儀，使防剝落膜面向下來將得到的試驗板固定于H鋼上，通過從上方向的載荷來進行測定。出現(xiàn)初期峰值前，載荷速度為1mm/min，出現(xiàn)初期峰值后，載荷速度為5mm/min。
而且，對上述拉伸試驗儀器未特別限定，可以舉出例如AUTOGRAPH AG(島津制作所社制)等。
可以任意組合變形層和增強層來使上述防混凝土剝落膜具有上述物性。
本發(fā)明的防混凝土剝落膜可以在上述增強層上有具有防腐蝕性、耐火性、防止紫外線老化、改善外觀等功能的保護層。具體地，上述保護層可以發(fā)揮上述功能，上述保護層是由保護涂料來得到的。對這種保護涂料未特別限定，可以舉出例如，丙烯酸樹脂類涂料、環(huán)氧樹脂類涂料、聚氨酯樹脂類涂料、氟樹脂類涂料等、所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的中涂層涂料或外涂層涂料。而且，上述基材為混凝土類基材時，為了可以具有對基材變形的遷就性，優(yōu)選使用被稱為柔軟形式的具有彈性的保護涂料。
防混凝土剝落膜的形成方法本發(fā)明的防混凝土剝落膜的形成方法具有在混凝土基材上形成變形層的工序(a)。對于上述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與上述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm。其中，對于上述混凝土基材，具體地，可以舉出上述防混凝土剝落膜中所述的基材。
上述變形層例如含有上述防混凝土剝落膜中所述的水泥類膜或固化樹脂膜?？紤]到容易調(diào)整膜的物性，上述變形層優(yōu)選為固化樹脂膜，優(yōu)選由上述防混凝土剝落膜的變形層中所述的變形層用固化性樹脂組合物來得到。
對于上述工序(a)，具體來說，是將上述沙漿類組合物或變形層用固化性樹脂組合物涂布于上述混凝土基材上。對上述涂布方法未特別限定，可以舉出刷涂、噴涂、輥涂、抹刀涂、刮刀涂布等所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方法，具體地，可以對應(yīng)于上述沙漿類組合物和變形層用固化性樹脂組合物的種類來適當(dāng)?shù)剡x擇。對如此得到的變形層的膜的厚度未特別限定，可以對應(yīng)于上述沙漿類組合物和變形層用固化性樹脂組合物的種類來適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，例如，沙漿類組合物時為0.5mm～5mm，變形層用固化性樹脂組合物時為30μm～1000μm。
此處，可以在上述混凝土基材上直接進行上述工序(a)，也可以通過剖面修復(fù)沙漿等，使混凝土基材的凹凸平滑后來進行上述工序(a)。
本發(fā)明的防混凝土剝落膜的形成方法還具有在由上述工序(a)得到的變形層上形成增強層的工序(b)。對于上述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且，拉伸率大于等于3％。上述增強層例如是由上述防混凝土剝落膜中所述的增強層用固化性樹脂組合物來得到的。
對于上述工序(b)，具體來說，是將上述增強層用固化性樹脂組合物涂布于變形層上。作為上述涂布方法未特別限定，可以舉出上述工序(a)中所述的涂布方法。對上述涂膜的厚度未特別限定，例如為0.5mm～2mm。
此外，上述增強層含有上述防混凝土剝落膜中所述的增強材料時，上述工序(b)可以包括粘貼增強材料的階段(b-1)和涂布上述增強層用固化性樹脂組合物的階段(b-2)。得到的增強層通過含有上述增強材料，強韌性增加，可以進一步提高對上述混凝土基材的輕質(zhì)增強功能。
進一步，從即使在低溫和高溫環(huán)境下也確保極高的防剝離的功能的觀點來考慮，上述增強材料優(yōu)選為高抗張力纖維片。作為上述高抗張力纖維片，具體地，可以舉出上述防混凝土剝落膜中所述的高抗張力纖維片。
對于上述階段(b-1)，例如是在由上述工序(a)得到的變形層上，在全部表面或只在必要部位涂布粘著劑后，粘貼上述增強材料。對上述粘著劑未特別限定，除了所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的粘著劑之外，可以舉出上述防混凝土剝落膜中所述的增強層用固化性樹脂組合物。在上述階段(b-1)中，對涂布上述粘著劑的方法未特別限定，具體地，可以舉出上述工序(a)中所述的涂布方法。對上述涂布膜的厚度未特別限定，可以為上述增強材料直到下一階段(b-2)結(jié)束時都能夠粘著的程度。對上述增強材料的粘貼方法未特別限定，可以舉出所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的粘貼方法。
對于上述階段(b-2)，在上述階段(b-1)后，例如，從被粘貼的上述增強材料上涂布上述增強層用固化性樹脂組合物使其與上述增強材料形成一體。據(jù)此，可以得到增強層用固化性樹脂組合物和增強材料構(gòu)成一體的復(fù)合膜，可以使增強層更強韌。
而且，上述階段(b-1)中的粘著劑和上述階段(b-2)中的增強層用固化性樹脂組合物可以與上述工序(a)中的變形層用固化性樹脂組合物相同。上述工序(b-2)中，對涂布上述增強層用固化性樹脂組合物的方法未特別限定，具體地，可以舉出上述工序(a)中所述的涂布方法。雖然對上述涂膜的厚度未特別限定，但是考慮到得到的膜的強韌性，優(yōu)選為上述增強材料能夠被上述增強層用固化性樹脂組合物包埋的程度，作為上述整體化了的膜的厚度，例如小于等于5mm。
此處，上述工序(a)得到的變形層和上述工序(b)得到的增強層不限于僅形成1層，只要滿足上述各層的條件，有時也可以形成至少2層。通過形成至少2層，可以將膜厚膜化，可以謀求外觀的改善、提高賦予各層的性能等。
此外，考慮到粘著性，作為上述工序(a)和上述工序(b)中的各工序與其之前的工序的間隔，優(yōu)選該間隔程度使各涂布面干燥成為用手指接觸而不留下指紋的程度。
在本發(fā)明的防混凝土剝落膜的形成方法中，對于得到的防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與上述基材的粘著力為0.1N/mm～100N/mm。具體地，可以舉出上述防混凝土剝落膜中所述的防混凝土剝落膜。
本發(fā)明的防混凝土剝落膜的形成方法進一步可以包括涂布保護涂料來形成保護層的工序(c)。對上述保護涂料未特別限定，可以舉出與上述防混凝土剝落膜中所述的保護涂料相同的保護涂料。此外，對上述涂布方法未特別限定，具體地，可以舉出上述工序(a)中所述的涂布方法。對如此得到的保護膜的干燥膜的厚度未特別限定，例如為30μm～100μm。
混凝土修復(fù)方法本發(fā)明的混凝土修復(fù)方法的特征在于，除去混凝土基材上發(fā)生了變形的防混凝土剝落膜，修復(fù)混凝土后，進行上述防混凝土剝落膜的形成方法。作為上述混凝土基材，具體地，可以舉出上述防混凝土剝落膜中所述的混凝土基材。此外，對上述發(fā)生了變形的防混凝土剝落膜未特別限定，除了上述防混凝土剝落膜之外，可以舉出用粘著劑粘貼通常使用的鋼板、片、網(wǎng)或玻璃纖維片等而形成的防混凝土剝落膜，進一步，可以舉出在其上涂布中涂層涂料涂料和/或外涂層涂料而形成的防混凝土剝落膜等。
上述變形是由于混凝土片的剝落而產(chǎn)生的?？梢酝ㄟ^肉眼檢查上述防混凝土剝落膜表面來確認(rèn)上述變形的產(chǎn)生。其中，變形是在垂直于防混凝土剝落膜表面的方向所產(chǎn)生的變化量，例如，若變化量為10mm，則判斷產(chǎn)生10mm的變形。對變形的產(chǎn)生部分進行的混凝土修復(fù)中，可以切除確認(rèn)了變形部分的防混凝土剝落膜后，通過所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方法，例如通過修復(fù)沙漿等來修復(fù)混凝土。
對于上述修復(fù)的混凝土，對其表面進行必要的處理后，進行上述防混凝土剝落膜的形成方法。
下文，舉出具體的實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明并不僅限于下文的實施例。而且，下文中的“份”為“質(zhì)量份”。
制造例1基材的調(diào)制通過混凝土用芯切割機以直徑為100mm的形狀，在底部殘留5mm的狀態(tài)下對混凝土板的中央部分垂直削孔，所述混凝土板是由JIS A5372:2000(預(yù)制鋼筋混凝土制品)規(guī)定的U形蓋，是經(jīng)在溫度為23℃、相對濕度為65％的環(huán)境下固化的標(biāo)號為“1種300”的混凝土板(長400mm×寬600mm×厚60mm)。
進一步，對未削孔的一面通過打磨機進行表面處理，除去表面的脆性層，使其平滑后，按涂布量為0.2kg/m2，用刷子涂布タフガ一ドE-VM底層涂料(日本油漆社制環(huán)氧樹脂類底層涂料)，常溫下放置1天后，得到基材。
制造例2固化性樹脂組合物1的調(diào)制將100份的アデカレジンEPU-86(旭電化社制，氨酯改性環(huán)氧樹脂，固體成分為100％，室溫下為液態(tài))、15份的タイペ一クR-820(石原產(chǎn)業(yè)社制，二氧化鈦)、40份的滑石PK 50(富士滑石社制，滑石)和10份的二甲苯混合、混煉后，混合14份的アデカハ一ドナ一EH-220(旭電化公司制含氨基固化劑)，調(diào)制環(huán)氧類固化性樹脂組合物1。而且，此時的PVC為15％。
制造例3固化性樹脂組合物2的調(diào)制將30份的ポリハ一ドナ一UD-503(第一工業(yè)制藥社制、具有羥基的聚醚樹脂，固體成分為100％，室溫下為液態(tài))、15份的タイペ一クR-820、47份的滑石PK50和10份的二甲苯混合、混煉后，混合100份的ポリフレツクスFL-83(第一工業(yè)制藥社制、含異氰酸酯基固化劑)，得到聚氨酯類固化性樹脂組合物2。此時的PVC為15％。
<抗張力和拉伸率的測定>
使用由該固化性樹脂組合物2得到的單層膜的自由膜，按照J(rèn)IS K7113-1981，使用AUTOGRAPH AG-100KNE(島津制作所社制拉伸試驗儀、溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min)來測定膜的物性，結(jié)果，抗張力為9.3Mpa，拉伸率為350％。
制造例4固化性樹脂組合物3的調(diào)制除了滑石PK50為11份，以及使用20份的固化性官能團的量較多的MILLIONATE MTL(日本聚氨酯工業(yè)社制異氰酸酯類固化劑)來替代100份的ポリフレツクスFL-83之外，與制造例3同樣地操作來調(diào)制聚氨酯類固化性樹脂組合物3。而且，此時的PVC為15％。
與制造例3同樣地操作來測定的由固化性樹脂組合物3得到的單層膜的自由膜的抗張力和拉伸率，分別為16.0MPa、52％。
實施例1<變形層的凝聚力和粘著力的測定>
使用JIS R 6252規(guī)定的P180研磨紙充分地研磨按照J(rèn)IS K 5410制造的150mm×70mm×20mm的水泥沙漿板成型時的面后，按涂布量為0.2kg/m2，用刷子涂布タフガ一ドE-VM底層涂料，常溫下放置16小時后，得到基板。
在該基板上的一半粘貼牛皮紙膠帶(craft tape)后，以由制造例2得到的固化性樹脂組合物1作為變形層用固化性樹脂組合物，用刷子按涂布量為0.26kg/m2進行涂布，從而形成變形層。放置16小時，確認(rèn)干燥到用手指接觸而不留下指紋的程度后，在得到的變形層上，以制造例3得到的固化性樹脂組合物2作為增強層用固化性樹脂組合物，用刮刀按涂布量為1.8kg/m2進行涂布，形成增強層。然后，在23℃下放置7天，得到形成有防混凝土剝落膜的基板。
然后，將未附著于基板的牛皮紙(craft)上的防混凝土剝落膜安裝于AUTOGRAPH AG(島津制作所社制拉伸試驗儀)的卡盤上，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下，按照J(rèn)IS K 6854-1進行90度剝離試驗，結(jié)果，在變形層內(nèi)產(chǎn)生凝聚破壞，此時的凝聚力為0.6N/mm。
<混凝土沖壓試驗下的最大負(fù)荷和最大變形的測定>
在制造例1得到的基材上，以制造例2得到的固化性樹脂組合物1作為變形層用固化性樹脂組合物，按涂布量為0.26kg/m2用刮刀進行涂布，涂布面積為400mm×400mm，從而形成變形層。放置16小時，確認(rèn)干燥到用手指接觸不留下指紋的程度后，在得到的變形層上，以由制造例3得到的固化性樹脂組合物2作為增強層用固化性樹脂組合物，按涂布量為1.8kg/m2用刮刀進行涂布，涂布面積為400mm×400mm，從而形成增強層。然后，在23℃下放置7天，得到形成有防混凝土剝落膜的試驗基材。
在溫度為23℃、相對濕度為65％的環(huán)境下，按防混凝土剝落膜向下，將得到的試驗基材固定于間距為400mm的H鋼上。使用AUTOGRAPHAG，從上方垂直且均等地施加負(fù)荷來將球座放入削孔后的圓筒部的中央部，以此進行載荷，測定最大負(fù)荷和最大變形。而且，出現(xiàn)初期峰值前，載荷速度為1mm/min，出現(xiàn)初期峰值后，載荷速度為5mm/min。此外，測定此時的膜的最大負(fù)荷和最大變形，結(jié)果，最大負(fù)荷為1.7kN，最大變形大于等于50mm。
<修復(fù)性>
用圓盤打磨機將上述試驗基材的防混凝土剝落膜的一部分剝離，使基材部分露出。對于露出的部分，與通過混凝土沖壓試驗測定最大負(fù)荷和最大變形時的防混凝土剝落膜的形成方法的順序同樣地操作，可以毫無問題地再次形成防混凝土剝落膜。
實施例2除了使用制造例4的固化性樹脂組合物3來替代制造例3的固化性樹脂組合物2作為增強層用固化性樹脂組合物之外，與實施例1同樣地操作，評價變形層的凝聚力和粘著力，以及通過混凝土沖壓試驗評價最大負(fù)荷和最大變形。得到的結(jié)果與實施例1的結(jié)果均見表1。
進一步，與實施例1同樣地操作來評價修復(fù)性時，可以毫無問題地再次形成防混凝土剝落膜。
實施例3<變形層的凝聚力和粘著力的測定>
與實施例1的變形層的凝聚力和粘著力的測定中所述的方法同樣地操作來形成變形層，在該變形層的全部表面上，以由制造例4得到的固化性樹脂組合物3作為粘著劑，按涂布量為0.45kg/m2用刷子涂布后，直接粘貼在23℃、濕度為65％時的拉伸強度為70N/mm和剪切拉伸度為14％的維尼綸纖維片#UV200(尤尼吉可社生產(chǎn))作為高抗張力纖維片。粘貼后，用刮刀擠壓高抗張力纖維片，使固化性樹脂組合物3浸滲到高抗張力纖維片內(nèi)。但是，由于固化性樹脂組合物3不能充分覆蓋高抗張力纖維片，因而再次在其上用刮刀以涂布量為0.45kg/m2涂布固化性樹脂組合物3作為增強層用固化性樹脂組合物，形成固化性樹脂組合物和高抗張力纖維片整體化的增強層。然后，在23℃下放置7天，得到形成有防混凝土剝落膜的基板。
然后，將未附著于基板的牛皮紙上的防混凝土剝落膜安裝于AUTOGRAPH AG(島津制作所社制拉伸試驗儀)的卡盤上，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下按照J(rèn)IS K 6854-1進行90度剝離試驗，結(jié)果，在變形層內(nèi)產(chǎn)生凝聚破壞，此時的凝聚力為0.6N/mm。
<混凝土沖壓試驗下最大負(fù)荷和最大變形的測定>
與實施例1的混凝土沖壓試驗中的最大負(fù)荷和最大變形的測定中所述的防混凝土剝落膜的形成方法同樣地操作來形成變形層，在該變形層上，以由制造例4得到的固化性樹脂組合物3作為粘著劑，按涂布量為0.45kg/m2用刮刀涂布后，直接粘貼維尼綸纖維片#UV200作為高抗張力纖維片。粘貼后，用刮刀擠壓高抗張力纖維片，使固化性樹脂組合物3浸滲至高抗張力纖維片內(nèi)。但是，由于固化性樹脂組合物3不能充分覆蓋高抗張力纖維片，因而再次在其上用刮刀按涂布量為0.45kg/m2涂布得到的固化性樹脂組合物3作為增強層用固化性樹脂組合物，涂布面積為400mm×400mm，形成固化性樹脂組合物和高抗張力纖維片整體化的增強層。然后，在23℃下放置7天，得到形成有防混凝土剝落膜的試驗基材。
與實施例1同樣地操作來對得到的試驗基材進行試驗，測定膜的最大負(fù)荷和最大變形，結(jié)果，最大負(fù)荷為4.8kN，最大變形大于等于50mm。
進一步，將試驗基材放置于溫度為50℃的恒溫室內(nèi)48小時后，同樣地操作來測定膜的最大負(fù)荷和最大變形。而且，作為試驗裝置，使用安裝有壓力傳感器和位移傳感器的オックスジヤツキ社制的油壓擠壓機。評價時，調(diào)整油壓擠壓機達(dá)到23℃和同樣的載荷速度下進行試驗。進一步，同樣地操作，在溫度為-30℃的恒溫室內(nèi)進行評價。得到的結(jié)果見表1。
<修復(fù)性>
與實施例1同樣地操作來評價修復(fù)性，結(jié)果，可以毫無問題地再次形成防混凝土剝落膜。
實施例4除了按涂布量為1.2kg/m2涂布タフガ一ドEW填充劑(日本油漆社制水性環(huán)氧類聚合物水泥)來替代制造例2的固化性樹脂組合物1作為變形層用水泥類組合物之外，與實施例2同樣地操作來評價變形層的凝聚力和粘著力，以及評價混凝土沖壓試驗下的最大負(fù)荷和最大變形。得到的結(jié)果見表1。
進一步，與實施例1同樣地操作來評價修復(fù)性，結(jié)果，可以毫無問題地再次形成防混凝土剝落膜。
比較例1將100份的エピコ一ト828(殼牌社制雙酚A型環(huán)氧樹脂，固體成分為100％)、43份的Ganamid 2000(ヘンケル白水社制酰胺固化劑，固體成分為100％)和52份的滑石PK50混合來調(diào)制環(huán)氧類的固化性樹脂組合物5。此時的PVC為15％。
除了將得到的固化性樹脂組合物5來替代由制造例2得到的固化性樹脂組合物1和由制造例3得到的固化性樹脂組合物2作為變形層用固化性樹脂組合物和增強層用固化性樹脂組合物之外，與實施例1同樣地操作來得到形成有防混凝土剝落膜的基板。
然后，與實施例1同樣地操作來評價變形層的凝聚力和粘著力，以及評價混凝土沖壓試驗下的最大負(fù)荷和最大變形。得到的結(jié)果見表1。
比較例2除了使用由比較例1得到的固化性樹脂組合物5來替代由制造例4得到的固化性樹脂組合物3作為增強層用樹脂組合物之外，與實施例3同樣地操作來得到形成有防混凝土剝落膜的試驗基板。
然后，與實施例1同樣地操作來評價變形層的凝聚力和粘著力，以及評價混凝土沖壓試驗下的最大負(fù)荷和最大變形。得到的結(jié)果見表1。


1)“50＜”、“40＜”指的是即使變形為50mm或40mm也不破裂。
2)指的是在沖壓初期基材被破壞，同時膜被破壞，因而不能測定由表1的結(jié)果可知，由于本發(fā)明的防混凝土剝落膜是由具有所規(guī)定的凝聚力和對基材的粘著力的變形層以及具有所規(guī)定的抗張力和拉伸率的增強層構(gòu)成的，所以防混凝土剝落膜的最大負(fù)荷大于等于0.3kN，最大變形大于等于10mm。此外，含有高抗張力纖維片作為增強層時，即使在低溫環(huán)境下和高溫環(huán)境下也可以顯示出良好的最大負(fù)荷和最大變形。
此外，還可知，本發(fā)明的防混凝土剝落膜在修復(fù)性方面上不存在問題。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的防混凝土剝落膜和防混凝土剝落膜的形成方法，可以合適地在橋梁、高架橋等混凝土結(jié)構(gòu)物中用作防混凝土剝落的方法和防混凝土剝落用的防混凝土剝落膜。
權(quán)利要求
1.防混凝土剝落膜，其是具有變形層和增強層的防混凝土剝落膜，所述變形層設(shè)置于混凝土基材上，所述增強層設(shè)置于所述變形層上，其特征在于，(1)對于所述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與所述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm，(2)對于所述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且，拉伸率大于等于3％，(3)對于所述防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下，在直徑為100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形大于等于10mm，并且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN。
2.如權(quán)利要求1所述的防混凝土剝落膜，其中，所述變形層是由變形層用固化性樹脂組合物來得到的。
3.如權(quán)利要求1或2所述的防混凝土剝落膜，其中，所述增強層是由增強層用固化性樹脂組合物來得到的。
4.如權(quán)利要求1或2所述的防混凝土剝落膜，其中，所述增強層是由增強層用固化性樹脂組合物和高抗張力纖維片來得到的。
5.如權(quán)利要求4所述的防混凝土剝落膜，其中，所述高抗張力纖維片含有樹脂纖維。
6.如權(quán)利要求3、4或5所述的防混凝土剝落膜，其中，所述變形層用固化性樹脂組合物與所述增強層用固化性樹脂組合物相同。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6中的任意一項所述的防混凝土剝落膜，其中，進一步具有保護層。
8.防混凝土剝落膜的形成方法，其包括變形層形成工序(a)和增強層形成工序(b)，所述變形層形成工序(a)中，在混凝土基材上形成變形層，所述增強層形成工序(b)中，在由所述工序(a)得到的變形層上形成增強層，其特征在于，(1)對于所述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與所述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm，(2)對于所述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且，拉伸率大于等于3％，(3)對于所述防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下，在直徑為100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形大于等于10mm，并且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN。
9.混凝土的修復(fù)方法，其特征在于，除去混凝土基材上發(fā)生了變形的防混凝土剝落膜，修復(fù)混凝土后，進行如權(quán)利要求8所述的防混凝土剝落膜的形成方法。
全文摘要
提供防混凝土剝落膜以及防混凝土剝落膜的形成方法，所述防混凝土剝落膜對基材變形的遷就性高、可以確保充分的防止剝落的功能。所述防混凝土剝落膜具有設(shè)置于混凝土基材上的變形層和設(shè)置于所述變形層上的增強層，其特征在于，(1)對于所述變形層，在溫度為23℃、濕度為65％和剝離速度為50mm/min的條件下的凝聚力或與所述基材的粘著力為0.1N/mm～50N/mm，(2)對于所述增強層，在溫度為23℃、濕度為65％和拉伸速度為10mm/min的條件下的抗張力大于等于5Mpa，并且，拉伸率大于等于3％，(3)對于所述防混凝土剝落膜，在溫度為23℃、濕度為65％的環(huán)境下，在直徑為100mm的混凝土沖壓試驗中，其最大變形大于等于10mm，并且，最大負(fù)荷大于等于0.3kN。
文檔編號E04G23/02GK1861910SQ200610080229
公開日2006年11月15日 申請日期2006年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月13日
發(fā)明者武吉理夫 申請人:日本油漆株式會社