專利名稱：瀝青碳纖維和墊的制作方法
由瀝青進(jìn)行纖維的離心紡絲在本技術(shù)領(lǐng)域中是已知的可以參考幾種用的方法、設(shè)備的類型及瀝青的種類。在某些情況下，采用先有技術(shù)將會(huì)產(chǎn)生粗徑纖維或力學(xué)性能較差的纖維。其余的情況將會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)量低或?qū)е戮哂蟹谴_定微觀結(jié)構(gòu)的纖維。
本發(fā)明的目的是在高產(chǎn)量下生產(chǎn)具有確定微觀結(jié)構(gòu)的細(xì)旦瀝青碳纖維，這種瀝青碳纖維特別適于作為聚合物基復(fù)合材料中的增強(qiáng)材料，以及用于提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性。


圖1是用于制備本發(fā)明產(chǎn)品的紡絲和鋪層設(shè)備的示意圖。
圖2是圖1所示紡絲轉(zhuǎn)筒的剖面圖，取包括驅(qū)動(dòng)軸軸心剖面。
圖3是用以進(jìn)行瀝青纖維紡絲的另一個(gè)實(shí)施方案的轉(zhuǎn)筒噴嘴的放大視圖。
圖4是觀測(cè)本發(fā)明產(chǎn)品的纖維截面而得到的清晰纖維截面的掃描電子顯微照片。此圖是由實(shí)施例1的產(chǎn)品得到的。
圖5是根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的自粘合墊的掃描電子顯微照片，這種自粘合墊與實(shí)施例1所生產(chǎn)的相類似。
圖6a到圖6c是本發(fā)明產(chǎn)品的有代表性的纖維斷面的掃描電子顯微照片，它們由實(shí)施例3獲得。
本發(fā)明提供了一種由中間相瀝青離心紡成的碳纖維隨機(jī)排列的墊，所述纖維的橫截面寬度大多數(shù)小于12微米，其截面顯示出由薄層組成的層狀微觀結(jié)構(gòu)，該薄層以等斜關(guān)系排布并且通常沿平行于截面軸向的方向排列，該薄層可延伸到纖維截面的邊緣。構(gòu)成墊的纖維可相互粘結(jié)。本發(fā)明還涉及這種纖維和墊的制備方法以及用這種纖維、墊或其碎片增強(qiáng)的復(fù)合材料的制備方法。
根據(jù)本發(fā)明，可用一種經(jīng)濟(jì)的方式由中間相瀝青離心紡絲制成具有均勻?qū)訝钗⒂^結(jié)構(gòu)的細(xì)旦碳纖維。一般地講，碳纖維的截面寬度約小于12微米，通常為約2～12微米。這種纖維的實(shí)際旦數(shù)取決于其密度及實(shí)際纖維的尺寸，在高石墨結(jié)構(gòu)(密度＞2.0g/cc)的情況下，在數(shù)值上大于1.0旦/單絲(dpf)。纖維的寬度是可變的，并可在已知放大倍數(shù)的掃描電子顯微照片上測(cè)定。纖維長(zhǎng)度也是可變的，并且其長(zhǎng)度最好大于約10毫米。該纖維可以有“絲頭”，即其端部直徑或?qū)挾却笥诶w維的其它部分或“平均”直徑或?qū)挾?。由于“絲頭”不會(huì)增加大多數(shù)終應(yīng)用的價(jià)值，所以最好將這些“絲頭”減少到最低程度。測(cè)量纖維尺寸、特別是測(cè)量寬度時(shí)，“絲頭”應(yīng)忽略不計(jì)。紡絲力、紡絲溫度、瀝青的性質(zhì)、紡絲設(shè)備以及驟冷條件都會(huì)影響“絲頭”的尺寸和形狀。
“中間相瀝青”是指或是由石油或是由煤焦油得到的碳質(zhì)瀝青，其中間相含量至少約為40%，這可用光學(xué)應(yīng)用的偏光顯微鏡檢測(cè)法測(cè)定。中間相瀝青在本技術(shù)領(lǐng)域中是眾所周知的，并且特別在美國(guó)專利4，005，183(Singer)和美國(guó)專利4，208，267(Diefendorf和Riggs)進(jìn)行了介紹。由各向同性瀝青離心紡絲制成的纖維通常不存在確定的微觀結(jié)構(gòu)、不易穩(wěn)定化，并且其力學(xué)性能常常較差。相反，當(dāng)以5000倍或更高的放大倍數(shù)觀察本發(fā)明纖維斷面時(shí)，本發(fā)明纖維的斷面顯示出很容易觀察到的清晰的層狀或分層的微觀結(jié)構(gòu)，特別是該纖維經(jīng)高于約2000℃的溫度處理后。該薄層通常沿平行截面軸(通常為長(zhǎng)軸)的方向排列，并且延伸到截面的邊緣。據(jù)信這種微觀結(jié)構(gòu)是高度結(jié)構(gòu)有序和完善的證明，并且進(jìn)一步這種高度有序的結(jié)構(gòu)提高了這種纖維的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能。
制備本發(fā)明產(chǎn)品所用的方法基本上為，在大于重力200倍(即大于“200g′s”)的離心力作用下，使中間相瀝青于高溫通過(guò)噴嘴進(jìn)行離心紡絲。初生纖維通常以墊的形式收集，纖維在墊中隨機(jī)排列，墊的面密度為15到600克/平方米(“g/m2”)。為了避免在接續(xù)的氧化穩(wěn)定步驟中產(chǎn)生熱斑”，面密度最好不要超過(guò)600g/m2。據(jù)信使用中間相瀝青是關(guān)鍵。同時(shí)也認(rèn)為，為了使熔融瀝青的剪切取向的平面膜延伸流動(dòng)，瀝青在沒(méi)有周圍的限制下，例如經(jīng)過(guò)噴嘴，紡絲也是重要的。瀝青通過(guò)限制或成形的噴絲孔(如孔)而進(jìn)行的常規(guī)離心紡絲通常使吐出量受到限制，產(chǎn)生較粗的纖維，并且當(dāng)使用高中間相瀝青時(shí)，常常由于堵塞而限制了紡絲連續(xù)性。這種紡絲也不會(huì)產(chǎn)生層狀的纖維微觀結(jié)構(gòu)。例如，使用中間相瀝青，用常規(guī)的離心紡絲方法(GB2，095，222A)紡絲會(huì)產(chǎn)生“無(wú)規(guī)鑲嵌”的微觀結(jié)構(gòu)。
上述術(shù)語(yǔ)“噴嘴”是指當(dāng)熔融的瀝青離開(kāi)紡絲設(shè)備時(shí)，一種沒(méi)有限制、約束或用其它方法使熔融瀝青成形的刀口或開(kāi)口。為了生產(chǎn)細(xì)旦纖維，中間相瀝青經(jīng)過(guò)噴嘴的離心紡絲需在較高的紡絲溫度和離心力下進(jìn)行。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，實(shí)用的離心力至少應(yīng)為200g′s，最好大于1000g′s，可高達(dá)15，000g′s。如果在紡絲過(guò)程中離心力或溫度過(guò)低，則只能產(chǎn)生顆粒而不是纖維。瀝青的性質(zhì)和紡絲設(shè)備的具體結(jié)構(gòu)決定最佳紡絲條件。紡絲所采用的轉(zhuǎn)筒溫度至少應(yīng)比瀝青熔點(diǎn)高100℃。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，實(shí)用的紡絲溫度至少應(yīng)為375℃，最好在450～525℃的范圍內(nèi)。由于溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致形成焦炭，應(yīng)避免之。具有約為100%中間相含量的瀝青一般比低中間相含量的瀝青的紡絲溫度要高。通常，紡絲溫度超過(guò)瀝青熔點(diǎn)的程度決定瀝青的熔體粘度。
本發(fā)明的纖維利于以墊的形式制備。本發(fā)明打算最終用于增強(qiáng)材料所生產(chǎn)的墊，其面密度應(yīng)介于15～600g/m2。為了制造這種墊，將瀝青纖維離心紡絲進(jìn)入收集區(qū)，然后最好直接送到移動(dòng)的多孔輸送帶上。纖維在墊中隨機(jī)排列，即沒(méi)有一定的樣式?？捎脼r青在輸送帶上的沉積速度(瀝青吐出率)或者最好調(diào)節(jié)輸送帶的速度、或者采用其它收集裝置改變墊的密度或基重。
在紡絲和以墊的形式收集纖維后，初生纖維的墊要進(jìn)行穩(wěn)定化處理。令人驚奇的是，進(jìn)行這個(gè)步驟的速度要比常規(guī)所紡的瀝青碳纖維所需的速度快得多。本發(fā)明允許使用較低的穩(wěn)定化溫度和較短的穩(wěn)定化時(shí)間。如果需要，可采用諸如更高溫度的穩(wěn)定化條件，使墊內(nèi)初生纖維在其接觸或交叉點(diǎn)產(chǎn)生自粘合。通常在250～380℃的溫度下于空氣中，通過(guò)加熱足以能達(dá)到后期予碳化而不熔化的一段時(shí)間進(jìn)行穩(wěn)定化處理。墊中纖維保持彼此分離而后可分開(kāi)的情況取決于穩(wěn)定化溫度。在較高的穩(wěn)定化溫度下，將發(fā)生自粘合。采用橫向限制裝置有助于自粘合，例如把墊放于篩網(wǎng)之間，施加最小的壓力以抵消收縮力。由自粘合而生成的均勻三維纖維網(wǎng)，碳化后可產(chǎn)生適用于滲透的結(jié)構(gòu)。自粘合墊可破碎成纖維狀碎片(直線形纖維和“X”、“Y”形等異形粘合的碎片的混合物)，并可用作增強(qiáng)材料。適當(dāng)穩(wěn)定化處理的墊可便于后加工。例如，為防止分層，可對(duì)墊疊層和針刺，然后按常規(guī)方法加工。
穩(wěn)定化處理后，該纖維或墊在800～1500℃、最好是800～1000℃的溫度下于惰性氣體(氮?dú)?、氬氣?中，進(jìn)行脫揮發(fā)份或“予碳化”處理。這個(gè)步驟是以控制的方法除去纖維在穩(wěn)定化過(guò)程中所吸收的氧氣。脫揮發(fā)份的墊可用微波輻射碳化。通常，根據(jù)公認(rèn)的技術(shù)方法將該纖維或墊碳化或碳化和石墨化，例如，在大約1600～3000℃的溫度下，使纖維在惰性氣體中持續(xù)至少1分鐘。這就是前面所指的顯示層狀結(jié)構(gòu)的碳化或碳化和石墨化的纖維。該墊可用已知方法進(jìn)行表面處理，以增強(qiáng)最終使用的復(fù)合材料中的纖維與基質(zhì)的粘合性。該墊中的纖維可使用粘合劑相互粘合，而且這種粘合的墊可以疊層并又可相互粘合。如果需要，這種纖維或墊可與其它纖維(如玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維等)或其墊混合，以提供“混合物”墊、混合層狀制品等。
參見(jiàn)圖1，固體瀝青由進(jìn)料裝置2加入(計(jì)量)紡絲轉(zhuǎn)筒1，在所示的一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料裝置2是一螺桿進(jìn)料器。紡絲轉(zhuǎn)筒1固定在驅(qū)動(dòng)軸3上，而驅(qū)動(dòng)裝置4使驅(qū)動(dòng)軸3高速旋轉(zhuǎn)。加熱裝置5環(huán)繞在紡絲轉(zhuǎn)筒1上，在該實(shí)施方案中，加熱裝置5是一電感應(yīng)線圈。通過(guò)加熱裝置5使瀝青在轉(zhuǎn)筒1內(nèi)熔化，而熔融的瀝青經(jīng)離心紡絲制成纖維，纖維以箭頭6所示的軌跡進(jìn)入收集裝置7，收集裝置為一環(huán)繞轉(zhuǎn)筒1安裝的圓錐形容器，其頂部垂直地位于轉(zhuǎn)筒的下面并與出口道相連接。錐形容器的最大直徑至少應(yīng)大于轉(zhuǎn)筒直徑的5到12倍。除了允許氣體(空氣或氮?dú)?進(jìn)入的開(kāi)口外，該容器在其頂部而且也通過(guò)上述開(kāi)口并環(huán)繞轉(zhuǎn)筒被環(huán)形蓋起來(lái)(蓋未示出)，引入的氣體既可為加熱氣體也可為未加熱氣體循環(huán)網(wǎng)狀輸送帶8位于與真空源9相連的出口管的通道處。在輸送帶8上以隨機(jī)墊10的形式收集纖維時(shí)，通過(guò)墊10的氣體控制纖維的沉積。
墊內(nèi)的纖維的長(zhǎng)度比較短。已發(fā)現(xiàn)降低進(jìn)料速率或吐出量可增加纖維長(zhǎng)度?？捎猛獠考訜嵫b置(例如感應(yīng)線圈)調(diào)節(jié)瀝青溫度，從而改變其粒度。
已經(jīng)成功地使用了直徑約為3吋的轉(zhuǎn)筒。如果需要，可調(diào)節(jié)紡絲設(shè)備中的驟冷氣體以加速或減緩剛剛離開(kāi)轉(zhuǎn)筒的熔融瀝青的固化。
參見(jiàn)圖2。轉(zhuǎn)筒1連接到驅(qū)動(dòng)軸3上。連接軸12支承擋板13。擋板13用來(lái)防止由于驟冷介質(zhì)逆流而使瀝青冷卻。轉(zhuǎn)筒1具有上腔室15，它由腹板17與下腔室16分開(kāi)，該腹板17具有在圓周上等間距分布的瀝青供料孔18。下腔室的內(nèi)壁19與垂線(即驅(qū)動(dòng)軸3的軸線)形成一斜角，通常為10°，以確保熔融瀝青由孔18沿著壁19均勻流到紡絲噴嘴14。在操作中，將固體瀝青加入上腔室15，在此處將其熔化并經(jīng)孔18流到下腔室16，然后沿著壁19流到紡絲噴嘴14，在此處，離心力將熔融的瀝青以纖維的形式紡絲離開(kāi)噴嘴14進(jìn)入圖1所示的收集裝置7中。該纖維用進(jìn)入收集裝置7內(nèi)的氣體驟冷然后直接送到圖1的網(wǎng)狀輸送帶8上。在紡絲噴嘴處施加到熔融瀝青上的離心力是轉(zhuǎn)筒1的直徑和轉(zhuǎn)筒轉(zhuǎn)速的函數(shù)。
參見(jiàn)圖3，表示了擋板13和轉(zhuǎn)筒1的弧形紡絲噴嘴的放大視圖。據(jù)信這一弧形特點(diǎn)是避免紡絲噴嘴附近積累瀝青以及其后的瀝青降解，否則對(duì)紡絲連續(xù)性有不利的影響。
圖4表示根據(jù)上述討論的紡絲噴嘴離心紡絲制成的瀝青纖維的橫截?cái)嗝?。用剃刀片把該纖維剖開(kāi)(斷開(kāi))，斜向剖開(kāi)更能顯示出其微觀結(jié)構(gòu)的特征，然后以5000倍的放大倍數(shù)攝取掃描電子顯微照片。
層狀結(jié)構(gòu)非常明顯。整個(gè)纖維的剖面為橢圓形，其薄層通常與橢圓的長(zhǎng)軸相平行并且延伸到纖維的邊緣。薄層的相互間隔似乎并不規(guī)則，但分組內(nèi)的薄層趨向于相互“平行”，通常以等斜線(即仿形)的關(guān)系排列。圖4所示的纖維是在實(shí)施例1中于2215℃下制備的。
參見(jiàn)圖5用顯微照相(SEM，5000X)顯示出實(shí)施例1的自粘合墊?？捎^察到纖維在其交叉處和側(cè)向相接處光滑粘結(jié)的結(jié)構(gòu)。
參見(jiàn)圖6a到6c，表示了本發(fā)明纖維的橫截?cái)嗝嬉韵铝蟹糯蟊稊?shù)拍攝的另一些顯微照片圖6a為7000倍;6b為9000倍;6c為10，000倍。纖維樣品由后面的實(shí)施例3獲得。圖6a-6c的每一張圖都顯示出了與圖4有關(guān)的詳細(xì)描述的層狀微觀結(jié)構(gòu)。也很明顯，其微觀結(jié)構(gòu)的特征不如圖4中的規(guī)則。據(jù)信這種偏離常常是由于在紡絲過(guò)程中熔融的瀝青的剪切流動(dòng)平面受到瞬間干撓所造成的。另外據(jù)信，圖6a所示的“扇形”結(jié)構(gòu)更能代表本發(fā)明產(chǎn)品的特征。要注意的是，像這一類攝取的斷點(diǎn)(例如張力試驗(yàn)后的斷點(diǎn))照片不具備代表性，因?yàn)槠鋽嗔殉３Ｊ怯煽障?、粒子或其它不正常的不均勻性而引起的。切痕有時(shí)也會(huì)干撓其截面。
下面的實(shí)施例更具有說(shuō)明性實(shí)施例1瀝青是由“LakeCharles熱焦油”(Conoco有限公司)即來(lái)自粗柴油熱裂化的重油殘?jiān)苽涞?，通過(guò)熱裂化和氮?dú)鈬娚涮幚懋a(chǎn)生軟化點(diǎn)為279℃、熔點(diǎn)為300℃的85%中間相瀝青。這種瀝青在感應(yīng)加熱轉(zhuǎn)筒壁溫為475℃的條件下，由圖2所示的轉(zhuǎn)筒進(jìn)行離心紡絲。所采用的轉(zhuǎn)筒直徑為3.2吋，其錐度為10度，并且以10，000rpm旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生4600g′s的離心力。粉狀瀝青流到轉(zhuǎn)筒的流速為0.3磅/小時(shí)。腹板17具有12個(gè)供料孔18，每個(gè)孔的直徑為1/4″。纖維用室溫的空氣驟冷，氣流將該纖維輸送到絲網(wǎng)上形成二維隨機(jī)墊，墊的面密度為80克/平方米。
在一獨(dú)立的操作步驟中，把上述墊切割成2″×4″樣品并放于細(xì)絲網(wǎng)之間。然后，將這個(gè)組合件放在于空氣中預(yù)先加熱到并維持在380℃的垂直加壓的板之間。在2分鐘為一操作周期的頭0.5分鐘使壓板間隔定為1″，其余的1.5分鐘使其間隔為3/8″，在此步驟中，既進(jìn)行了穩(wěn)定化處理又進(jìn)行了自粘合。壓板僅提供了墊的穩(wěn)定化處理過(guò)程中的熱而不對(duì)墊施加壓力。然后將該墊在氮?dú)庵屑訜岬?50℃進(jìn)行脫揮發(fā)份處理，接著在氬氣中于2215℃進(jìn)行石墨化處理。墊內(nèi)纖維的平均寬度為6.1微米。用剃刀片切斷纖維，暴露出如圖4所示的橫截?cái)嗝妗?br> 實(shí)施例2在另一個(gè)實(shí)施方案中，瀝青是由PoncaCity沉析油(Conoco有限公司)(也稱作油漿或澄清油)即來(lái)自粗柴油催化裂化的殘?jiān)苽涞?，通過(guò)熱裂化和氮?dú)鈬娚涮幚懋a(chǎn)生軟化點(diǎn)為265℃、熔點(diǎn)為297℃的99%中間相瀝青。將該瀝青用實(shí)施例1的設(shè)備進(jìn)行離心紡絲，其轉(zhuǎn)筒溫度為486℃，轉(zhuǎn)速為18，000rpm從而產(chǎn)生15，000g′s的離心力。該瀝青的流速為5磅/小時(shí)。轉(zhuǎn)筒的盤邊如圖3所示。在移動(dòng)的輸送帶上收集該纖維以形成面密度為80克/平方米的墊。單根纖維略呈錐形，其平均寬度為11.2微米，平均長(zhǎng)度為4厘米。
在一獨(dú)立處理步驟中，為了使纖維穩(wěn)定化，墊中纖維在空氣中于240℃下作用10分鐘，然后于300℃下作用10鐘。將該纖維在氬氣中從室溫加熱到2600℃，然后在2600℃維持3分鐘，進(jìn)行予碳化和石墨化處理。用這種纖維與環(huán)氧樹(shù)酯〔含有20%環(huán)氧樹(shù)脂RD-2(Ciba Geigy)型減粘劑的Hercules3501-6〕制成層壓制品(復(fù)合材料)。纖維占上述層壓制品的33%(體積)。把厚度為0.054吋的層壓制品切割成長(zhǎng)為6吋，寬為0.5吋的樣品。將這些試樣在跨高比為60的條件下進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)，并發(fā)現(xiàn)其抗彎模量為3.18×106psi。
實(shí)施例3在另一個(gè)實(shí)施方案中，將實(shí)施例2的原料沉析油隨著氮?dú)鈬娚溥M(jìn)行熱裂化，產(chǎn)生軟化點(diǎn)為293℃、熔點(diǎn)為328℃的100%中間相瀝青。采用實(shí)施例1的設(shè)備，其轉(zhuǎn)筒溫度為525℃，轉(zhuǎn)速為10，000rpm(4600g′s)，瀝青流速為0.5磅/小時(shí)。在由細(xì)絲網(wǎng)支撐的干酪布上收集該纖維，以生產(chǎn)面密度為150克/平方米的墊。該纖維的平均寬度為7.4微米。許多纖維的長(zhǎng)度超過(guò)5厘米。
在一獨(dú)立操作的步驟中，纖維墊在烘箱中與空氣作用，該烘箱以4℃/分鐘的速度，由室溫程序升溫到340℃。當(dāng)達(dá)到340℃時(shí)，關(guān)掉加熱器，使烘箱冷卻。冷卻速度大致與加熱速度相同。這一處理使纖維難熔，以便進(jìn)行接續(xù)的碳化處理。再將該纖維墊放入馬弗爐中并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到850℃，除去揮發(fā)性瀝青組分并開(kāi)始碳化處理。接著，將該纖維墊在氬氣中加熱到2166℃進(jìn)行碳化處理。將單絲由該墊拉出并以1″夾持長(zhǎng)度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。其平均抗張強(qiáng)度為228kpsi，平均抗張模量為33.7mpsi。這些特性可使該纖維用作為樹(shù)脂、聚合物、金屬或陶瓷基質(zhì)的增強(qiáng)材料，以提供有效的予浸漬體，層狀制品和其它形式的復(fù)合材料。用剃刀片切割墊制成用于在SEM中觀測(cè)的樣品。大多數(shù)纖維顯示出特征的層狀結(jié)構(gòu);圖6a至6c表示了具有代表性的纖維。
權(quán)利要求
1.一種碳纖維隨機(jī)排列的墊，所述纖維截面寬度多數(shù)低于12微米，并且其斷面存在著由薄層構(gòu)成的層狀微觀結(jié)構(gòu)，該薄層以等斜關(guān)系排布并且通常沿平行于纖維截面的軸向排列，該薄層延伸到纖維截面的邊緣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的墊，其中所述纖維相互粘合。
3.用權(quán)利要求1或2的墊或其碎片增強(qiáng)的復(fù)合材料。
4.由中間相瀝青的離心紡絲制成的權(quán)利要求1的墊，該墊經(jīng)過(guò)氧化穩(wěn)定和碳化處理。
5.一種制備隨機(jī)排列的碳纖維墊的方法，包括離心紡絲熔融的中間相瀝青，所述瀝青在200～15000g的離心力下于375～525℃經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)筒噴嘴進(jìn)行紡絲并進(jìn)入一腔室，在該腔室內(nèi)驟冷所紡的纖維并將該纖維直接送到收集裝置上，以形成隨機(jī)排列的瀝青碳纖維墊，氧化穩(wěn)定處理該墊中的纖維，然后碳化處理墊中的纖維。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中該瀝青在至少1000g的離心力下進(jìn)行紡絲。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中墊內(nèi)的纖維在氧化穩(wěn)定處理過(guò)程中自粘合。
8.用權(quán)利要求4的方法制備的墊。
全文摘要
中間相瀝青經(jīng)噴嘴進(jìn)行所述的離心紡絲，通過(guò)穩(wěn)定化和有石墨化或沒(méi)有石墨化的碳化處理得到具有層狀微觀結(jié)構(gòu)的碳纖維。
文檔編號(hào)D01D5/18GK1031734SQ8810636
公開(kāi)日1989年3月15日 申請(qǐng)日期1988年9月2日 優(yōu)先權(quán)日1987年9月2日
發(fā)明者羅伯特·蓋伊·帕里什 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司