本發(fā)明涉及抗菌織物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)基本的條件如營(yíng)養(yǎng)、水份、氧氣以及合適的溫度都具備時(shí)，紡織品是微生物生長(zhǎng)的極好媒介物，其碩大的表面積有助于微生物的生長(zhǎng)。為了減少有害微生物對(duì)人的危害，防止在人與人、人與動(dòng)物、動(dòng)物與動(dòng)物之間的傳播，我們必須人為地控制紡織品中微生物的生長(zhǎng)繁殖。纖維或紡織品經(jīng)抗菌防霉處理后可以發(fā)揮兩方面的作用：一是保護(hù)使用紡織品的人，如果抗菌紡織品能殺滅金黃色葡萄球菌、指間白癬菌、大腸桿菌、尿素分解菌等細(xì)菌和真菌，則能預(yù)防傳染性疾病的傳播；防止內(nèi)衣褲和襪子產(chǎn)生惡臭；防止襪子上腳癬菌繁殖；防止嬰兒因尿布發(fā)生紅斑；提高老人和病人的免疫能力；而且可以在醫(yī)院內(nèi)預(yù)防交叉感染（即MRSA感染）。二是防止纖維受損，由于具有殺滅黑曲霉菌、球毛殼菌、結(jié)核桿菌和檸檬色青霉菌等各種霉菌，可以防止纖維材料變色、脆損以及紡織品貯藏時(shí)發(fā)生霉變。家居塵螨、微生物及霉菌一般都潛藏在床上用品中，特別在溫暖及潮濕的氣候及睡眠的時(shí)候。塵螨的分泌物可引致人類(lèi)皮膚敏感。當(dāng)微生物加倍地繁殖下，會(huì)產(chǎn)生異味及引致細(xì)菌感染。霉菌能形成有顏色的污點(diǎn)，使床褥外觀難看，有破舊感。有些霉菌亦可引致皮膚敏感。在經(jīng)過(guò)衛(wèi)生保護(hù)處理過(guò)后，微生物、霉菌以及相關(guān)帶來(lái)的敏感癥便無(wú)法產(chǎn)生，床褥保持清潔衛(wèi)生，無(wú)異味，保護(hù)良好的外觀；塵螨在很短時(shí)內(nèi)少了一半，4星期后再?zèng)]有了。人體不斷地以汗?jié)n、油脂、皮膚的脫落物的形式產(chǎn)生流體分泌物，在皮膚上為有機(jī)微生物提供了最佳滋生場(chǎng)所。在織物與皮膚間有微生物繁殖的理想環(huán)境——潮濕和溫暖。細(xì)菌能在不注意的情況下繁殖成千上萬(wàn)，每20分鐘增加1倍，繁殖成指數(shù)曲線上升，結(jié)果是降低了衛(wèi)生感，產(chǎn)生了因微生物新陳代謝而來(lái)的不良?xì)馕?，甚至?xí)a(chǎn)生皮膚感染。另外織物產(chǎn)生彈性降低、縮絨、褪色等問(wèn)題。與人體皮膚接觸的織物中發(fā)現(xiàn)了多種多樣的微生物，變形桿菌和偽異構(gòu)菌是損傷織物的主要對(duì)象。另外導(dǎo)致皮膚感染的功類(lèi)也在其中。紡織品一般都在60℃下進(jìn)行水洗，即使是細(xì)致地洗滌，看上去很清潔，但在這一溫度下病菌仍存活。經(jīng)過(guò)抗菌處理，使人服用環(huán)境和居住環(huán)境處于一個(gè)清新整理過(guò)的體系中，減少細(xì)菌的繁殖，大大提高了人們生活質(zhì)量。在人體皮膚的表面，正常的細(xì)菌和真菌的個(gè)數(shù)是每平方厘米100～1000個(gè)。在這個(gè)數(shù)量范圍內(nèi)，它們不會(huì)危害人類(lèi)健康，也不會(huì)產(chǎn)生異味。但是當(dāng)環(huán)境溫度較高時(shí)，細(xì)菌和真菌會(huì)迅速繁殖。細(xì)菌和真菌的大量繁殖就會(huì)帶來(lái)異味、污染和傳染病。細(xì)菌容易繁殖，也容易洗掉，用一般的洗滌方法就可洗掉99％的細(xì)菌。真菌的大量繁殖造成香港腳、浴室發(fā)霉和床褥真菌感染等。真菌要比細(xì)菌繁殖慢，但不易洗掉，因?yàn)樗鼈兡苣推胀ㄏ礈?。耐久性抗菌整理是一種很有效的方法。它可減少微生物降解織物產(chǎn)生的氣味，可以殺死或抑制細(xì)菌，減少對(duì)人體的危害，起到衛(wèi)生保健作用。但理想的抗菌整理及其工藝應(yīng)該滿(mǎn)足以下條件：無(wú)毒，不引起皮膚過(guò)敏或不適；不影響紡織品性能或外觀；能與常規(guī)加工工藝相容和耐多次水洗。整理工藝必須對(duì)環(huán)境友好，整理后仍保持整理劑的內(nèi)在功能，整理過(guò)的產(chǎn)品具有耐久性并保留織物所需要的功能及服用性能。現(xiàn)有的抗菌整理劑很多，主要可分為無(wú)機(jī)類(lèi)、有機(jī)類(lèi)和天然抗菌劑。無(wú)機(jī)抗菌劑中，目前應(yīng)用最為廣泛的是金屬離子類(lèi)，最為常見(jiàn)的是納米銀抗菌劑，但銀系抗菌劑存在諸多問(wèn)題，主要是銀離子為強(qiáng)氧化劑，在空氣中久置，會(huì)和空氣中的硫反應(yīng)，顏色由淺棕色往棕色、深棕色、褐色、黑色等變化，使其應(yīng)用受到很大局限；另外，銀離子對(duì)細(xì)菌抗菌最為有效，但對(duì)真菌和霉菌的抗菌效果不是很好。有機(jī)系列多為傳統(tǒng)抗菌劑，以有機(jī)酸、酚、醇為主要成分，并以破壞細(xì)胞膜、使蛋白質(zhì)變性代謝受阻等為抗菌機(jī)理，其優(yōu)點(diǎn)是殺菌力強(qiáng)、效果持久、來(lái)源豐富；缺點(diǎn)是毒性大，會(huì)產(chǎn)生微生物耐藥性，耐熱性較差，易于遷移等。季銨鹽化合物是最常用的抗菌劑，但由于其與纖維的結(jié)合力差，常與反應(yīng)性樹(shù)脂并用以提高其耐久性，但反應(yīng)性樹(shù)脂存在手感差等缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決如上所述的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種抗菌織物，以及制備其的方法。鋅是人體必須的微量元素之一，僅次于鐵。鋅的秒殺性能僅次于銀，持久抗菌性能則可與銀比肩。鋅的儲(chǔ)量遠(yuǎn)大于銀，價(jià)格遠(yuǎn)低于銀。采用納米鋅復(fù)合抗菌劑對(duì)織物進(jìn)行處理，能夠?qū)φ婢图?xì)菌起到有效的抑制作用，且無(wú)毒副作用，不會(huì)引起皮膚過(guò)敏或不適；不影響紡織品性能或外觀；能夠?qū)崿F(xiàn)短效和長(zhǎng)效抑菌的性能，與常規(guī)加工工藝相容和耐多次水洗；并且抗菌面料的適用性十分廣泛，如接觸性紡織品，像內(nèi)衣、外套、工作服、襪子、運(yùn)動(dòng)服、戶(hù)外服裝，可用于棉，毛及其混紡織物；家紡制品，像家具、窗簾、浴室紡織品、毛圈布、茶巾、餐布、抹布；床品，像床墊、枕頭和被子、被單、四邊有松緊可包住床墊的床單、枕頭套和羽絨被套、床墊保護(hù)套；等等；整理工藝對(duì)環(huán)境友好，整理后仍保持整理劑的內(nèi)在功能，整理過(guò)的產(chǎn)品具有耐久性并保留織物所需要的功能及服用性能。經(jīng)抗菌劑處理后的織物，抗菌防霉性可保持三年以上。經(jīng)檢測(cè)，洗滌超過(guò)50次仍能達(dá)到很高的抗菌能力，達(dá)到AAA級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。在一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及抗菌織物的制備方法，包括如下步驟：配制浸軋液，所述浸軋液由納米鋅復(fù)合抗菌劑、封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑、胍鹽和水組成；將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.1-0.3MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為80-180℃，得到抗菌織物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取一定質(zhì)量的胍鹽溶于50-100倍的水中，形成A溶液；稱(chēng)取納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌3-10min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌3-10min至混合均勻，形成C溶液；加入余量的水，混合均勻后配制成浸軋液；所述浸軋液中，納米鋅復(fù)合抗菌劑為20-100g/L，封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑為10-100g/L，胍鹽為5-20g/L。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，納米鋅復(fù)合抗菌劑為80-100g/L。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，胍鹽為7-10g/L。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，粘合劑為10-30g/L。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取0.72g胍鹽溶于64.8g水中，形成A溶液；稱(chēng)取8g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌5min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取1g粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌5min至混合均勻，形成C溶液；加入25.48g水，混合均勻后配制成浸軋液。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?0%-100%。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，100kg浸軋液能夠處理100-160kg織物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及采用所述方法制備的抗菌織物。由于銀離子會(huì)不斷釋放出來(lái)，國(guó)外規(guī)定，其水體中銀的PPM不能超過(guò)0.5PPM，否則會(huì)造成重金屬的污染，對(duì)水體造成巨大的破壞，雖然古代用銀器來(lái)鑒別毒性，但納米銀抗菌劑如果被人體內(nèi)臟吸收，會(huì)累積而發(fā)生病變，危害人體健康。有機(jī)抗菌劑則存在容易產(chǎn)生耐藥性以及價(jià)格比較昂貴等缺點(diǎn)。所以聯(lián)合使用納米鋅復(fù)合抗菌劑和胍鹽來(lái)替代單獨(dú)使用的納米銀和有機(jī)抗菌劑是很有價(jià)值的，對(duì)保護(hù)人類(lèi)健康和環(huán)境都具有積極的意義。此外，納米鋅復(fù)合抗菌劑作為無(wú)機(jī)類(lèi)抗菌劑，對(duì)于白色念珠菌類(lèi)真菌有特效，而胍鹽屬于有機(jī)類(lèi)抗菌劑，對(duì)細(xì)菌抑制的效力高，將這兩種抗菌劑相互搭配使用，能夠起到互相補(bǔ)足增強(qiáng)的作用。這種協(xié)同作用如下：?jiǎn)为?dú)使用納米鋅復(fù)合抗菌劑時(shí)的抗菌效果如下：序號(hào)浸軋液中納米鋅復(fù)合抗菌劑含量金黃色葡萄球菌大腸桿菌白色念珠菌15g/L72.2%73.5%85%220g/L80.5%82.6%90%340g/L87.2%85.8%92%480g/L93.5%87.5%95%單獨(dú)使用胍鹽抗菌劑時(shí)的抗菌效果如下：序號(hào)浸軋液中胍鹽抗菌劑含量金黃色葡萄球菌大腸桿菌白色念珠菌15g/L70.5%78.5%65%210g/L85.5%84.6%72%320g/L87.2%88.8%80%430g/L93.5%89.5%85%納米鋅復(fù)合抗菌劑和胍鹽抗菌劑聯(lián)合使用時(shí)的抗菌效果如下：對(duì)于胍鹽的使用量，其濃度在由5g/L增加到10g/L的過(guò)程中，抗菌能力是顯著提升的，低于5g/L的含量無(wú)法達(dá)到抗菌90%的要求，但是在20g/L提升到30g/L以后抗菌效果提高不大，而且在納米鋅復(fù)合抗菌劑和胍鹽聯(lián)合使用時(shí)，約7g/L的含量可以達(dá)到很好的抗菌效果，所以對(duì)于胍鹽這類(lèi)屬于化學(xué)合成的有機(jī)抗菌劑來(lái)說(shuō)，在效果提升不大的情況下，選擇低劑量使用是非常安全的，提高用量不僅增加使用成本，而且安全性無(wú)法保障。關(guān)于胍鹽，例如可以使用1980年ICI公司開(kāi)發(fā)的雙胍類(lèi)抗菌劑，1,1-六甲撐雙胍的醋酸鹽或者葡萄糖酸鹽，商品名為Reputex20，毒性低，LD50=4000mg/kg，該產(chǎn)品含有20%聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽PHMB作為活性物的水溶液。另外還例如可以使用美國(guó)Skchemicals公司開(kāi)發(fā)的商品名為Skybill125的單胍類(lèi)抗菌劑，其活性物為聚六亞甲基單掛磷酸鹽PHMG。再者，對(duì)于納米鋅復(fù)合抗菌劑，含量過(guò)低則抗菌效果達(dá)不到要求，含量過(guò)高則溶解度問(wèn)題導(dǎo)致無(wú)法均勻分散在體系中，另外還增加成本。對(duì)于粘合劑，含量過(guò)低會(huì)導(dǎo)致耐洗性不好，含量過(guò)高會(huì)影響織物手感以及抗菌劑溶出性，進(jìn)而影響抗菌效果。對(duì)于胍鹽，含量過(guò)低達(dá)不到抗菌要求，含量過(guò)高則導(dǎo)致溶解度問(wèn)題，無(wú)法均勻分散在體系中，另外還增加成本。采用本發(fā)明包括納米鋅復(fù)合抗菌劑的浸軋液處理后的織物不僅對(duì)細(xì)菌具有很好的抑制作用，而且對(duì)真菌也能夠起到有效的抑制作用，并且無(wú)毒副作用，而且工藝簡(jiǎn)單，成本低，無(wú)論是天然纖維還是合成纖維以及混紡纖維都可以操作，能夠?qū)崿F(xiàn)短效和長(zhǎng)效的抑菌性能，抗菌面料的用途十分廣泛。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)如下的技術(shù)效果：（1）浸軋液配方簡(jiǎn)單，配制容易；（2）開(kāi)發(fā)用于替代納米銀和有機(jī)抗菌劑的抗菌劑是很有價(jià)值的，對(duì)保護(hù)人類(lèi)健康和環(huán)境都具有積極的意義。（3）成本低，不會(huì)像納米銀那么昂貴；（4）保護(hù)環(huán)境；（5）保護(hù)人類(lèi)健康，使人類(lèi)免受有害細(xì)菌的傷害；（6）對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、銅綠假單細(xì)胞菌、白色念珠菌都有很高的抑菌性；（7）安全性高，鋅無(wú)毒，是人體需要微量元素中的第二大類(lèi)。本發(fā)明的納米鋅復(fù)合抗菌劑及其制備方法例如可以參見(jiàn)中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)CN201510532442.5，在這里通過(guò)參考將其全部?jī)?nèi)容并入本文。具體實(shí)施方式下文將對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步的描述，其中，各實(shí)施例僅為本發(fā)明示例性的實(shí)施方式，并不意圖構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限定。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)上文的說(shuō)明以及下文對(duì)實(shí)施例的描述作出多種不同的改進(jìn)和變形，其均不會(huì)背離本發(fā)明的精神和實(shí)質(zhì)。據(jù)此，本發(fā)明的范圍僅意圖通過(guò)各項(xiàng)權(quán)利要求所要求保護(hù)的范圍來(lái)進(jìn)行限定。實(shí)施例1浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取0.72g胍鹽溶于64.8g水中，形成A溶液；稱(chēng)取8g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌5min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取1g封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌5min至混合均勻，形成C溶液；加入25.48g水，混合均勻后配制成浸軋液?？咕椢锏闹苽溥^(guò)程如下：將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.1MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?0%；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為160℃，得到抗菌織物。所獲得的抗菌織物在水洗不同次數(shù)之后的抑菌率見(jiàn)下表。實(shí)施例2浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取1g胍鹽溶于90g水中，形成A溶液；稱(chēng)取10g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌8min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取3g封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌7min至混合均勻，形成C溶液；加入10g水，混合均勻后配制成浸軋液?？咕椢锏闹苽溥^(guò)程如下：將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.3MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?00%；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為140℃，得到抗菌織物。實(shí)施例3浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取0.9g胍鹽溶于75g水中，形成A溶液；稱(chēng)取9.2g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌7.5min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取2.3g封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌8min至混合均勻，形成C溶液；加入25g水，混合均勻后配制成浸軋液。抗菌織物的制備過(guò)程如下：將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.25MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?0%；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為180℃，得到抗菌織物。實(shí)施例4浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取0.5g胍鹽溶于45g水中，形成A溶液；稱(chēng)取2g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌3min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取10g封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌10min至混合均勻，形成C溶液；加入32.5g水，混合均勻后配制成浸軋液。抗菌織物的制備過(guò)程如下：將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.3MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?0%；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為180℃，得到抗菌織物。實(shí)施例5浸軋液配制過(guò)程如下：稱(chēng)取2g胍鹽溶于180g水中，形成A溶液；稱(chēng)取10g納米鋅復(fù)合抗菌劑，邊攪拌邊加入A溶液中，攪拌10min至混合均勻，形成B溶液；稱(chēng)取2g封閉型異氰酸酯類(lèi)粘合劑，邊攪拌邊加入B溶液中，攪拌4min至混合均勻，形成C溶液；加入45g水，混合均勻后配制成浸軋液。抗菌織物的制備過(guò)程如下：將浸軋液注入浸軋機(jī)的軋車(chē)工作槽中，然后將織物置入軋車(chē)工作槽中，調(diào)節(jié)軋車(chē)壓力在0.1MPa，進(jìn)行織物浸軋工藝處理；浸軋?zhí)幚砗蟮目椢飵б郝蕿?0%；對(duì)浸軋后的織物進(jìn)行烘干處理，烘干溫度為80℃，得到抗菌織物。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3