專利名稱：含有硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物的制作方法
含有硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物本申請是2009年3月5日提交的、申請?zhí)枮?00910126919. 4的發(fā)明專利申請的分案申請，該申請的原申請的申請日為2003年6月9日、申請?zhí)枮?3823897. 7 (PCT/ US2003/018314)、題目為“含有硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物”。
背景技術：
1.發(fā)明領域本發(fā)明涉及含有硅氧烷添加劑(silicone additive)的液體洗衣組合物(liquid laundry composition)。更具體而言，本發(fā)明涉及硅氧烷添加劑在液體洗衣組合物中的用途，用于提高洗滌織物的白度，并且改善其易熨燙性、親水性和柔軟性。2.
背景技術：
本領域已知可以采用季銨化二烷基咪唑啉和季銨化酰氨基胺使織物柔軟。這些物質(zhì)主要通過由漂洗液中沉積并在織物上聚集而使之柔軟。這最終會使織物的回濕性變差， 并使織物褪色。本領域也已知可以采用硅橡膠、季銨化硅氧烷和硅氧烷共聚物，結合有機化合物用于提高柔軟性。US 3，992，332中披露了一種用于處理織物的液體組合物，含有非離子系硅氧烷 (乙)二醇共聚物、陰離子系磷酸鹽衍生物、以及相容性液體基(base)。其它的成分可以包括洗滌劑、軟化劑、著色劑、芳香劑、增稠劑、液體軟化劑和污漬阻滯劑。US 4，661，267中披露了含有織物軟化活性體系的漂洗添加性織物軟化組合物，所述體系的至少10%由特定二(高級烷基)環(huán)胺、以及相對較低含量的諸如羥基醚織物素聚合物的聚合物去污劑、對苯二甲酸酯和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、以及陽離子瓜耳膠構成。該體系任選地還含有主要是鏈狀聚二烷基或烷基、芳基硅氧烷的水乳液，其中烷基可以具有1-5個碳原子，并且可以全部或部分氟化。US 4，818，421中披露了一種織物軟化洗滌劑組合物，包括作為必要組分的非離子洗滌劑、非離子洗滌劑的助洗劑、織物軟化陽離子化合物和硅氧烷乙二醇共聚物。取決于分子中存在的聚乙氧基聚丙氧基鏈，該硅氧烷乙二醇共聚物的HLB值在4-7的范圍內(nèi)，據(jù)稱該共聚物能夠改善陽離子化合物的織物軟化能力。該非離子洗滌劑既可以具有寬范圍含量的乙氧基化物也可以具有窄范圍含量的乙氧基化物(NRE)，且助洗劑可以是磷酸鹽型或非磷酸鹽型。US 4，983，316中披露了一種用于提供可控泡沫液體衣物洗滌配方的可分散硅氧烷防沫組合物，其中含有初級和二級硅氧烷消泡劑非水性乳液、在溶劑中乳化該初級和二級消泡劑的至少一種非離子硅氧烷表面活性劑、有助于在液體衣物洗滌劑中分散該乳化的初級和二級消泡劑的第一有機表面分散劑、以及以伯羥基封端的非離子二官能團嵌段共聚物第二分散劑，以助于進一步在液體衣物洗滌劑中分散該乳化的初級和二級消泡劑。US 4，986，922中披露了一種織物軟化劑，包括具有通式[(R3SiO)2-SiR-(CH2)J bN+R' 4_bX_的硅氧烷化合物，其中R為具有1-6個碳原子的烷基；R’為具有1-18個碳原子的烷基或芳基；X為氯、溴、碘、硝酸根或RS04_ ；a為1-10的整數(shù)；b為2或3的整數(shù)。
US 5，(^6，489中披露了一種織物軟化劑，包括具有通式(R3SiO)2-SiR-(CHR') aN+R’bR”3_bX_的鏈烷醇胺官能化的硅氧烷化合物，其中R為具有1-6個碳原子的烷基；R’選自氫、具有1-18個碳原子的烷基和芳基；R”為(CHR’ )OH ；X為氯、溴、碘、硝酸根或RS04_ ；a 為1-10的整數(shù)；b為1或2的整數(shù)。US 5，045，225中披露了一種防沫組合物及含有該防沫組合物的衣物洗滌配方。該防沫組合物含有選擇的烷基胺硅氧烷、細磨的填料顆粒和烴類載體油。任選的成分包括水包油型表面活性劑和硅油。烷基胺硅氧烷能夠降低烴類油的表面張力，使得該配方能夠自疏水。US 5，057，240和US 5，091，105中披露了一種具有織物軟化性能的液體洗滌劑， 含有改進的織物軟化劑。該織物軟化劑為硅氧烷織物軟化劑，選自無反應性有機官能團并且在25°C下測得的粘度大于大約5，000厘沲的聚有機硅氧烷、粘度為大約二百萬厘沲的聚二有機硅氧烷、或者所述膠與低粘度聚二有機硅氧烷或與揮發(fā)性環(huán)硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷或十甲基環(huán)五硅氧烷的混合物。也可以使用高度支化和交聯(lián)的硅氧烷聚合物特定乳液。US 5，545, 342中披露了一種抗靜電織物軟化和促進去污的組合物，含有一種非離子洗滌劑、一種PET-POET型去污促進劑、以及特定類型的硅氧烷聚合物(稱為X型或硅氧烷χ)。這類組合物特別優(yōu)選地還含有陽離子織物軟化劑(ere)、聚丙烯酸酯、硅氧烷乙二醇共聚物(SGC)、以及非離子洗滌劑的助洗劑，任選地還含有輔助劑。還披露了僅含有上述部分組份的組合物，這些組合物可以被用作洗滌循環(huán)添加劑，以提高洗滌劑和軟化劑組合物的性能。制備和使用這些組合物的方法也有所披露。US 5，723，似6中披露了一種重役型(heavy duty)液體洗滌劑組合物，含有選擇的陽離子表面活性劑、以及硅氧烷與選擇性乳化劑形成的乳液。該硅乳液的平均粒徑為大約5至大約500微米，具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點。該洗滌劑組合物具有特定構成并據(jù)稱具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點。US 5，759，208中披露了一種重役型液體或顆粒狀洗滌劑組合物，含有硅氧烷和選擇性乳化劑形成的乳液。該硅氧烷乳液優(yōu)選平均粒徑為大約20至大約300微米，并據(jù)稱具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點。US 6，207，782中披露了由丙烯酸酯化的親水聚硅氧烷及其與丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚單體的共聚物形成的聚合物乳液和分散體，其中，所述聚合物在溶劑中通過自由基催化聚合反應形成。這樣的聚合物可用于個人護理的用途，以及用于紡織品整飾和涂覆配方。US 6，376，456中披露了一種含有一種或多種減少皺紋成分的洗滌織物軟化產(chǎn)品。 其優(yōu)點在洗滌過程的漂洗步驟或在干衣機中被用于被洗衣物。從而無須進行衣物從干衣機中取出時或者晾干后減少皺紋的進一步處理。申請?zhí)枮镹o. 20020049019的美國申請披露了提高織物的亮度、耐久熨平性、以及抗皺性能的方法，包括用含有甲醛、使甲醛與織物中的天然織物交聯(lián)的催化劑、以及硅氧烷彈性體或其前體的水溶液處理織物，并加熱該被處理的織物以使甲醛與織物中的天然織物反應。據(jù)稱，經(jīng)交聯(lián)甲醛耐久熨平處理并經(jīng)含增白劑的洗滌劑洗滌的織物素織物洗滌后顯示出增強的亮度，經(jīng)交聯(lián)甲醛處理的織物素織物在家用洗滌后顯示出增強的亮度。
申請?zhí)枮镹o. 09/854，583、申請日為2001年5月15日的美國申請披露了一種含有不可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物的組合物，所述共聚物含有通式{XR2[ (SiO(R1)2)] ,Si(R1)2R2Xl的單元、通式{Y0(CaH2aO) J}的單元以及交聯(lián)基團-NR3-，R1其中為烷基，R2為二價有機部分，X和Y獨立地選自由環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機基團，R3選自烷基、芳基、 芳烷基、含氧的烷基、含氧的芳基、以及含氧的芳烷基，a = 2-4，b = 2-100，χ = 1-500。歐洲專利申請0273775A2披露了用于清潔組合物中的保護添加劑，所述清潔組合物例如為含有分散于或涂覆于諸如硅油或烴類的疏水物質(zhì)中的光學增白劑、漂白劑、光敏漂白劑、香料、發(fā)藍劑或者染料的液體衣物洗滌劑，其不溶于濃縮的液體洗滌劑中，但是在常規(guī)清潔條件下分散溶解。歐洲專利申請0399706A2披露了一種處理織物材料的方法，包括使用作為僅含有胺的有機硅化合物的具有0(3_a/2)SiXaRNHR’基團的有機聚硅氧烷與一種或多種單環(huán)氧化物反應的產(chǎn)物。X表示單價CV8烴基，R為亞甲基，R’為H或通式RZ，Z為NHX、NH2、NHRNH2或 NHRNHX。不超過10%的所有胺基可以是伯胺基團。該組合物優(yōu)選以乳液形式使用。據(jù)稱， 經(jīng)這樣處理的織物較之現(xiàn)有技術而言更為柔軟并且顯示出較低的泛黃程度。歐洲專利申請0583512B1披露了一種含有水溶性或水分散性洗滌活性化合物的洗滌添加劑，其特征在于該化合物與表面活性劑的混合物被吸收到多孔疏水材料中，該多孔材料用疏水材料涂覆。歐洲專利申請0697231B1披露了一種由濃縮的衣物洗滌劑，通過在與廢棄物熱焚燒裝置一起使用的干衣機中從洗衣廢水中反滲透廢水，處理和回收活性化學物質(zhì)的方法， 其特征在于得到的洗滌濃縮物被間歇性地引入噴霧干衣機中，通過加熱干燥，得到的活性化學品作為有價值的原料，被再度引入洗滌過程中。英國專利申請2230787A披露了用于處理紡織品的水性組合物，含有分散于水中的(A)有機陽離子化合物，(B)優(yōu)選為線性并且呈乳液形式的聚二有機硅氧烷，和(C)基于每份組份㈧計為0. 2-1重量份的通式(Ui)R33SiR4N+(R5)3F的季銨硅烷，其中每個R3為烷基、羥基、烷氧基、烷氧基烷氧基或三甲基甲硅烷氧基，R4為連接硅和氮原子的二價脂肪族烴，每個R5表示單價烴基，1個或2個R5具有8-18個碳原子構成的脂肪鏈，1個或2個R5 具有不超過5個碳原子構成的脂肪鏈，Γ表示單價陰離子。據(jù)稱，該組合物可被用作還能夠增強被處理織物回濕性的漂洗循環(huán)軟化劑。Dzyadyga, I. N.等人在 Tekst. Prom-st (Moscow) (1978)，(10)，59-62 中披露了整飾后的棉質(zhì)織物經(jīng)過重復洗滌在視覺(optical)增白效果上的降低，隨硅氧烷整飾組合物的組成而有所變化?？椢锏囊曈X效果由光致發(fā)光的強度進行評價，整飾劑的疏水效果由抗水和吸水數(shù)據(jù)進行評價。采用收縮、褶皺、以及拉伸應力作為織物的尺寸穩(wěn)定性和耐穿性的評價標準。含有 WhitestoneBV(11108-01-3)0. 5,50% GKZh 94 硅氧烷乳液 60. 0、以及 ADE3 (15180-47-9) 1. 5g/L的組合物獲得最好的效果。經(jīng)硅氧烷處理后，織物的拉伸應力降低了 5. 5-27. 5% ；經(jīng)重復洗滌后，含或不含整飾劑的織物的強度分別降低了 2. 5-13. 4%和 18. 1%。視覺增白效果較之收縮和褶皺效果而言，依賴于整飾變化更快。Dzyadyga, I. N.等人在 Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. , Tekhnol. Legk. Prom-sti. (1981)，24(6)，37-44中研究了用增白劑BV(I) (11108-01-3)和各種防皺劑結合處理棉質(zhì)夏服織物對通過分光光度法獲得的熒光白度的程度和耐久性的影響。與KarbamolTsEM(II) (136-84-5)和聚乙烯(9002-88-4)乳液一起，使用有機硅(KE-43-22)作為防皺劑，與單獨使用1(100% )相比，能夠獲得最大(至62. 0% )和最小(至96. 3% )的整體熒光強度。KE-43-22還降低I對光(熒光、弧光、以及石英燈)和多次洗滌的堅牢度，而含脲基II和/或Kamon DS (51635-81-5)的組合物會抑制I的降解，但是會促使其被洗出。Welch, C. Μ.等人 ^t Textile Chemist and Colorist&American Dyestuff Reporter 1(3) :55-60 (1999年11月)中用添加劑改性檸檬酸整飾劑，使通過該耐久性燙壓(DP)試劑賦予的性能和白度均得以提高。處理過的棉織品白度的改善速度和程度取決于所使用的添加劑以及是否采用了漂洗處理。在最佳條件下，最終的白度指數(shù)與未經(jīng)處理織物的白度指數(shù)基本上相同。采用與檸檬酸摩爾比為1 1和1 2的酒石酸作為協(xié)同反應添加劑。用1 1摩爾比賦予的較高DP外觀等級和增強的皺折平復角度可以解釋為在棉織物上形成了織物素活性11替代共聚物。在這樣的混合整飾劑中使用硅氧烷氫甲酯作為織物軟化劑，較之低密度聚乙烯而言，可以獲得較高的DP性能、較大的抗皺性、以及較高的最終白度指數(shù)。前面公開的內(nèi)容全文引入本文作為參考。發(fā)明_既述本發(fā)明涉及含有硅氧烷添加劑的液體洗衣產(chǎn)品，以賦予被洗滌的物品以增強的白度、易熨燙性、親水性、以及柔軟性。在洗滌過程的洗滌循環(huán)中或者漂洗循環(huán)中賦予被洗滌物品上述優(yōu)點。硅氧烷添加劑提高了洗滌組合物和漂洗循環(huán)添加劑的性能。該添加劑使得織物、特別是100%棉斜紋布(cotton twill)和厚絨布衣物(terry cloth)，較之用不含這些硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物處理的織物而言，更白而且更亮。在白度上的增加用視覺和通過Hunter Colorimeter測得的分光光度(反射)都能夠發(fā)現(xiàn)。此外，用液體洗衣組合物中的這些硅氧烷添加劑處理的織物，較之用不含這些添加劑的液體洗衣組合物處理的織物而言，需要的熨燙較少，具有增強的吸水性，并且手感柔軟。更具體而言，本發(fā)明涉及一種組合物，含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇(acrylated silicone polyethylene glycol)改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)線性(linear)氨基聚環(huán)氧烷(polyalkylenoxide)改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側掛(pendant)聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。在另一個方面，本發(fā)明涉及一種洗滌紡織品織物的方法，包括在下述組合物存在下洗滌所述織物，所述組合物含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；
3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。本發(fā)明包括以下內(nèi)容1. 一種組合物，含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；幻高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；幻線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷力)側掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。2.項1的組合物，其中硅氧烷添加劑為乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性
的聚二甲基硅氧烷。3.項2的組合物，其中硅氧烷添加劑具有以下通式{ (Riq) 3Si01/2} m {01/2Si (Riq) 201/2} n {Si03/2R10} ο {Si04/2} p其中Rltl選自R11和P;每個R11，可以相同或不同，為單價烴基；每個P為 R13IO(CbH2bO)aCOCR14 = CHJc ；R13為多價有機部分；c為R13-I的價態(tài)；R14為氫或甲基；b為 2-4 ;a 為 1-1000 ;m+n+p+o = 1-100 ；至少一個 Rici 為 P ;n 為 1-100 ；當 ο 不為零時，η ο 小于10 1;當ρ不為零時，η ρ小于10 1;以及m為0-10。4.項1的組合物，其中硅氧烷添加劑為高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。5.項4的組合物，其中硅氧烷添加劑為硅烷醇(羥基終端的)流體(R2°) Si (R50)2OtSi (R50)2OJdSi (R5tl)2R^1和氨基官能硅烷的乳液縮合反應產(chǎn)物，其中R2°為羥基；每個R5°獨立地為1-12個碳原子的烷基；和d為1-50的整數(shù)；以及所述氨基官能硅烷具有下列通式
(R21) 3_a (R22) aSI-R23-N (R24) (R25)其中R22為1-12個碳原子的烷基；R21為1-6個碳原子的烷氧基；R23為1-10個碳原子的亞烷基；R24和R25獨立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基； 以及a為0或1。6.項1的組合物，其中硅氧烷添加劑為線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧焼。7.項6的組合物，其中硅氧烷添加劑選自含有結構式為{XR32 [SiO (R31)2] gSi (R31)2R32Xl的單元、結構式為{Y0(CbH2bO)aY}的單元、以及連接基團-NR33-的非可水解、 嵌段、非(AB)nS共聚物，其中滬為烷基；鏟2為二價有機部分；X和Y為獨立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機基團；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4 ； α為2-100 ；以及g為1-500。8.項1的組合物，其中硅氧烷添加劑為中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基
硅氧烷。9.項8的組合物，其中硅氧烷添加劑選自含有結構式為{XR32 [SiO (R31)2] gSi (R31)2R32Xl的單元、結構式為{Y0(CbH2bO)aY}的單元、以及連接基團-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)nS共聚物，其中R31為烷基；R32為二價有機部分；X和Y為獨立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機基團；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4 ； α為2-100 ；以及g為1_500。10.項9的組合物，其中脂肪酸為硬脂酸。11.項1的組合物，其中硅氧烷添加劑為側掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。12.項11的組合物，其中硅氧烷添加劑具有以下結構式
權利要求
1.一種組合物，含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)硅氧烷添加劑，所述硅氧烷添加劑為高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。
2.權利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為硅烷醇(羥基終端的)流體(R2°) Si (R5tl)2O [Si (R50)2OJdSi (R50)2R20和氨基官能硅烷的乳液縮合反應產(chǎn)物，其中R20為羥基；每個Rsi獨立地為1-12個碳原子的烷基；和 d為1-50的整數(shù)；以及所述氨基官能硅烷具有下列通式 (R21)3_a (R22)aSi-R23-N(R24) (R25) 其中儼為1-12個碳原子的烷基； R21為1-6個碳原子的烷氧基； Rm為1-10個碳原子的亞烷基；R24和R25獨立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基；以及 a為 或1。
3.一種洗滌紡織品織物的方法，包括在含有下列的組合物存在下洗滌所述織物A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)硅氧烷添加劑，所述硅氧烷添加劑為高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。
4.權利要求3的方法，其中硅氧烷添加劑為硅烷醇(羥基終端的)流體(R2°) Si (R50)2O[Si (R50)2O],Si(R50)2R20和氨基官能硅烷的乳液縮合反應產(chǎn)物的乳液縮合反應產(chǎn)物，其中R20為羥基；每個Rsi獨立地為1-12個碳原子的烷基；和 d為1-50的整數(shù)；以及所述氨基官能硅烷具有下列通式 (R21)3_a (R22)aSi-R23-N(R24) (R25) 其中儼為1-12個碳原子的烷基； R21為1-6個碳原子的烷氧基； Rm為1-10個碳原子的亞烷基；R24和R25獨立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基；以及 a為 或1。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種組合物，其含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性聚二甲基硅氧烷乳液；3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
文檔編號D06L1/00GK102260601SQ20111015981
公開日2011年11月30日 申請日期2003年6月9日 優(yōu)先權日2002年8月16日
發(fā)明者喬.A.塔利, 厄尼.M.西爾韋斯特, 謝恩.J.蘭登 申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司