專利名稱：：化學紙漿的漂白方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學紙漿的漂白。更具體地說，本發(fā)明涉及硫酸鹽紙漿的初始漂(initialbleaching)、漂白順序及與其相關(guān)的濾液循環(huán)。所述初始漂包括在初始漂的二氧化氯階段中紙漿的螯合以及隨后在所述階段后、洗滌步驟前的-咸的添加。
背景技術(shù)：
：硫酸鹽紙漿的漂白分為初始漂和終漂。在初始漂期間，除去紙漿中存在的大部分木質(zhì)素。在終漂中，除去仍然存在于紙漿中的殘余木質(zhì)素，并且將使紙漿變暗的有色基團、生色團轉(zhuǎn)化成非吸光形式。通常，初始漂由兩個階段組成酸去木質(zhì)素階段如隨后為洗滌步驟的二氧化氯階段DO,和堿抽提階段E,該堿抽提階段E通常用氧和過氧化物(EOP)或其這些之一(EO或EP)增強。在D0與E階段之間洗滌紙漿。所述初次酸去木質(zhì)素階段除去了紙漿中存在的大部分金屬以及消耗漂白化學品的己烯糖醛酸(hexenuronicacid)。在DO階段中二氧化氯的反應(yīng)迅速。盡管在DO階段活性試劑的用量通常相對地高，但大部分加入的化學品在幾秒內(nèi)被消耗。然而，在DO階段中保留時間通常約為30分鐘，以確保所有化學品的反應(yīng)，并在DOEOP階段后獲得盡可能低的卡伯(kappa)值。二氧化氯的反應(yīng)使木質(zhì)素結(jié)構(gòu)降解。一部分木質(zhì)素在DO階段的洗滌步驟中被除去，但大部分已反應(yīng)的木質(zhì)素將僅在隨后的堿性階段中轉(zhuǎn)化成溶解形式。因此，得自E階段的濾液包含顯著量的溶解有機物以及在DO階段期間與木質(zhì)素結(jié)合的氯。當漂白工藝的污水循環(huán)關(guān)閉時，已經(jīng)嘗試通過在造紙的其它工藝中使用濾液(尤其是用于粗漿洗滌)，來降低待排放的污水量。從而將濾液和存在于濾液中的化學品和溶解的木材材料引導至化學品的回收工藝中。得自DO階段的濾液包含對回收工藝有害的氯化物的大部分。因此，主要致力于在所述工藝中回收并循環(huán)由漂白的堿性階段得到的濾液。然而，得自DO階段之后的堿性階段的濾液同樣包含氯化合物。當使用過氧化物時，在過氧化物階段之前除去過渡金屬如Mn、Fe和Cu，或降低它們的含量。在過氧化物階段中有利的金屬分布降低了漂白過氧化氫離子-OOH向氧自由基的降解。從而，在過氧化物階段中，能夠通過較小的過氧化物消耗獲得亮度的較大增加。而且，在所述處理中更好地保持了紙漿的粘度。充分的酸處理除去了金屬，但最理想的是進行螯合，使得過渡金屬的除去盡可能有效，同時保護紙漿并減少過氧化物降解的堿土金屬Mg和Ca將留在紙漿中。最佳螯合pH為4-7。在較高的pH下所有金屬的除去均會減少，在較低的pH下保護性的堿土金屬同樣會被除去。如果必要，通常在單獨的階段中進行螯合。在專利申請WO96/06976、WO95/27100和WO98/21400中，提出結(jié)合二氧化氯階段進行螯合，而沒有中間洗滌。WO96/06976描述了在二氧化氯的添加之前或之后進行螯合。螯合階段的pH范圍提及為1.5-8，優(yōu)選2-4。根據(jù)WO95/27100的公開內(nèi)容，螯合在二氧化氯階段之前、期間或之后進行。所述螯合力求在3-7，優(yōu)選4-6的最佳pH范圍內(nèi)進4亍。在WO98/21400中，在螯合前將紙漿的pH提高至〉8.5的值。經(jīng)堿性條件，目標在于使殘留的二氧化氯失活，和使鈣沉淀在纖維上。然而，在結(jié)合了螯合的DO階段中，二氧化氯的使用被限制為最多15kg活性氯/噸絕對干燥紙漿，以將氯化物的量保持為小和減少由濾液回收導致的缺陷。絕對干燥指在105。C下干燥的紙漿。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的為一種新型的初始漂階段。根據(jù)本發(fā)明，紙漿的螯合(Q)與初始漂的初次二氧化氯階段(D)組合進行，并且在反應(yīng)性階段后，向紙漿中添加堿以中和或堿化紙漿，以下稱作N。在結(jié)合了螯合的初次D階段與初始漂的N階段之間不洗滌所述紙漿。在本文中，根據(jù)本發(fā)明的初始漂順序稱作DQN。螯合劑在二氧化氯處理之前或特別地在其后或在兩次二氧化氯處理之間添加。在本文中，表述DQ用于二氧化氯階段，螯合以上述方式與該二氧化氯階段組合進行，而不考慮試劑的添加順序。沒有用中間洗滌步驟將螯合階段(Q)與DO階段分開。螯合pH為2-7。螯合和二氧化氯處理后，在相同階段中向紙漿中添加堿以將紙漿的pH在下一階段(洗滌)前提高至高于7且至多到12，以溶解有機物。根據(jù)本發(fā)明的處理增強了隨后漂白階段的效率，降低了除堿以外的漂白化學品的消耗(特別是在初始漂中)，并特別地改進了由DQN階段之后的堿性階段得到的濾液在洗滌器中的利用。當二氧化氯反應(yīng)時，結(jié)合金屬的紙漿組分如己烯糖醛酸基團降解，從而促進了金屬的除去。由于所得螯合-金屬-絡(luò)合物足夠穩(wěn)定，因此螯合后pH的升高未削弱在所述階段之后的洗滌步驟中金屬的除去。螯合后pH升高至中性或堿性提高了溶解的有機物的量，使得游離金屬離子能夠附著在溶解的有機物上而非纖維上。本發(fā)明的目的是改進在初次二氧化氯階段中已反應(yīng)的有機物的去除，和降低輸送至隨后漂白階段的氯化合物的量。同時，通過在最佳條件下螯合紙漿，保證了包含在紙漿中的過渡金屬的含量的下降或其基本除去，由此使得能夠螯合最大可能量的過渡金屬(Mn、Fe和Cu),同時堿土金屬(Mg、Ca)的顯著部分將留在紙漿中。從而，將增強隨后漂白階段的效率，并且將改進由其得到的用于其它制漿工藝的濾液的回收和可用性，所述其它制漿工藝例如粗漿的洗滌和不同漂白階段中的洗滌。通過根據(jù)本發(fā)明的方法，與酸性二氧化氯階段之后的洗滌步驟相比，在初始漂的DO階段中能夠?qū)⒏罅康娜芙馕锖陀袡C氯化合物除去，同時保持過渡金屬的有效去除。與WO98/21400中描述的方法相比，螯合在更有利的條件下進行，并且不限制二氧化氯的量的上限。本發(fā)明涉及的DQN處理作為漂白的初次二氧化氯處理實施。螯合劑在二氧化氯處理之前或特別地之后或在兩次二氧化氯階段之間添加。所述DQN處理可以DO階段的常規(guī)厚度以1-40%的厚度實施。該處理的溫度優(yōu)選為50-10(TC,更優(yōu)選60-95。C，從而當溫度升高時所述處理變得更加有效。當在二氧化氯處理后進行添加時，螯合可在例如通向洗滌器的連接管中或在單獨的反應(yīng)器中完成。在DQN階段末期進行的石威添加還可在例如通向洗滌器的連接管中或在單獨的反應(yīng)器中實現(xiàn)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，初始漂的二氧化氯處理可在常規(guī)DO階段的條件下實施。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在DQN階段的二氧化氯階段中保留時間為10秒-120分鐘，優(yōu)選1-30分鐘，最優(yōu)選1-15分鐘，活性氯用量(kg/adtp)為卡伯值的約2-2.5倍，或10-60kg活性氯/噸空氣干燥紙漿(以下稱作kgact.Cl/adtp),優(yōu)選15-60kgact.Cl/adtp,最優(yōu)選20-50kgact.Cl/adtp，最終pH為1-5，優(yōu)選2-3.5,并且厚度為1-40%,優(yōu)選3-12%?？諝飧稍锛垵{在本文中指具有90%干燥物含量的紙漿。溫度優(yōu)選為50-100°C,尤其是60-95。C。在二氧化氯添加和螯合后進行的中和或堿化步驟降低了卡伯值，并且改進了隨后漂白階段的效率，從而減少了漂白中的化學品消耗。在漂白的初次二氧化氯階段中，若需要可降低化學品用量。當需要的化學品用量較小時，添加的二氧化氯迅速消耗，并且在二氧化氯處理中需要的保留減少。降低的二氧化氯需求導致在Q階段調(diào)節(jié)pH的需求下降，以及在DQ處理后的堿化中堿消耗下降。在DQN階段的所述D處理中，除二氧化氯外，紙漿還可用臭氧、過乙酸或過石克酸(caronacid)或這些的組合處理。紙漿中存在的金屬在足夠酸性的條件下為溶解的離子形式，但當pH升高時沉淀。作為螯合劑，例如，EDTA(乙二胺四乙酸)或其鹽或DTPA(二亞乙基三胺五乙酸)或其鹽是適宜的。適宜的用量是0.1-3kg/adtp,特別是0.1-lkg/adtp。螯合優(yōu)選在2-7，特別是4-7的pH范圍內(nèi)進行，從而所述過渡金屬(如Fe、Mn、Cu)是可螯合的，但堿土金屬Mg和Ca的主要部分將留在紙漿中。螯合處理中的保留時間為10秒-60分鐘，優(yōu)選1-10分鐘。螯合劑可在二氧化氯添加之前添加，或當在幾個階段中添加二氧化氯時，還在C102的各個添加之間，特別是最后一次二氧化氯添加之前添加。在這些情況下，在二氧化氯的作用階段之后洗滌步驟之前直接添加堿。在所述二氧化氯和螯合階段之后，在洗滌步驟之前將堿加入紙漿中，以在洗滌之前中和或堿化紙漿。與由洗滌或置換分隔的常規(guī)堿處理不同，根據(jù)本發(fā)明的在洗滌前進行的堿化不以有效的堿性階段，如初始漂的第二階段EOP為目標，而是只需溫和處理即可。在DQN階段中添加石成(N)后，pH高于7。添加4^后所述pH優(yōu)選為至多12，在一個實施方式中特別地為至多10。通常，通過8-11的pH獲得良好的結(jié)果。在一個實施方式中，所述pH高于10，但至多12。當pH高于10時，在二氧化氯處理中產(chǎn)生的有機氯化合物(AOX)的含量由于該有機氯化合物的降解而開始下降，導致由該階段產(chǎn)生的污水的毒性降低。適宜的堿用量優(yōu)選為l-20kg折合成NaOH的堿/噸空氣干燥紙漿(kg折合的NaOH/adtp)，優(yōu)選l-15kg折合的NaOH/adtp。有效時間為5秒-60分鐘，優(yōu)選40秒-15分鐘，溫度為50°C-100°C,優(yōu)選60-95。C,并且厚度與前述處理一致。pH和溫度的升高或保留時間的增加將導致卡伯值下降的增加，但相應(yīng)地堿消耗增加。通過堿處理，在二氧化氯處理期間反應(yīng)的有機材料和與其結(jié)合的氯化物從紙漿溶解出來，并在DQN階段后的洗滌步驟中除去。從而隨后的漂白階段，優(yōu)選EOP階段的溶解物含量將下降，并且其效果將改善。盡管在洗滌前在添加螯合劑后紙漿的pH提高至高于最佳螯合pH,但不損害金屬從紙漿的除去。作為DQN階段中的堿，尤其可使用氫氧化鈉或者氧化或非氧化白液或者這些的任意組合。特別地，由于在DQN階段的石成處理中沒有使用氧化化學品，因而可使用白液。由根據(jù)本發(fā)明的方法的DQN階段，得到與以前相比包含氯化物的以及溶解的有機物的更大部分以及過渡金屬的主要部分的濾液。該濾液的pH優(yōu)選地大于7并且至多12，更優(yōu)選8-11。在一個實施方式中，所述pH大于7,但小于IO。在另一個實施方式中，濾液的pH大于10，但至多12。從而還可將得自DQN階段的堿性洗滌水濾液輸送至單獨的容器中，以在將其輸送至污水處理前降解有機氯化合物。待從下一個洗滌器，優(yōu)選EOP階段洗滌器除去的濾液與得自在常規(guī)D0階段之后的EOP階段的濾液相比，包含較少量的氯化物和溶解的有機物。包含較少量氯化物的更純凈濾液更加適合于粗漿的洗滌或稀釋或者漂白的不同階段。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)布置在初始漂的初次D階段(DO)之后的洗滌器在酸性條件下運行。得自DQN階段的濾液為中性或堿性，從而容許漂白中的濾液循環(huán)以新的方式布置。當在DQN階段使用白液或氧化白液堿化紙漿時，可以新的方式調(diào)節(jié)化學品循環(huán)的Na/S平衡，并可除去存在于白液中的外部物質(zhì)如Al、Cl、K和Si。如果濾液經(jīng)粗漿洗滌實施回收，則在EOP階段中的氫氧化鈉消耗的減少降低了對造紙的Na平衡的影響。當pH升高時，引起沉淀的化合物如CaC204、CaC03、BaS04以及鎂化合物沉淀在纖維上。因此，在EOP階段中對鎂添加的需求減少。碳酸鈣沉淀可通過將螯合后堿處理的pH限制為低于10的值來控制。當使用根據(jù)本發(fā)明的初始漂時，化學生產(chǎn)，特別是通過硫酸鹽蒸煮而化學生產(chǎn)進入初始漂的纖維紙漿。所述紙漿從布置在蒸煮或氧階段之后的粗漿洗滌器進入初始漂。DQN階段和隨后的紙漿洗滌后，可使用任意適宜的漂白順序，以得到紙漿的最終亮度的目標值。白順序為具有作為初始三階段ADQNEOP的漂白順序。本發(fā)明還能夠使用短的漂白順序如DQNPO以小的化學品消耗進行完全漂白。在使用根據(jù)本發(fā)明的DQN階段中，其它優(yōu)選的漂白順序為例如DQNEOPDl、DQNEOPD1D2、DQNE0PD1P、ADQND1P、DQNDP、DQNEOPP、DQNEOPZP或DQNEOPPx，其中Px為酸性過氧化物階段。各階段間的間隔表示各階段間的洗滌步驟。還可無氧實施非加壓EOP階段，使得在本申請中表述EOP還涉及非加壓EP階#殳。附圖1-9顯示使用根據(jù)本發(fā)明的初始漂順序DQN的幾種優(yōu)選的漂白順序或其部分，及其濾液循環(huán)。圖1A-2B顯示DQNEOP漂白的幾種優(yōu)選洗滌水連接。圖3顯示以DQNEOPD1順序開始的漂白的優(yōu)選洗滌水連接。圖4顯示DQNEOPDlD2漂白的優(yōu)選洗滌水連4妻。圖5和6顯示DQNEOPDlP漂白的幾種優(yōu)選洗滌水連接。圖7A和7B顯示ADQNDlP漂白的幾種優(yōu)選洗滌水連接。圖8A和8B顯示DQNDP漂白的幾種優(yōu)選洗滌水連4妄。圖9A-9C顯示DQNEOPP漂白的幾種優(yōu)選洗滌水連一妾。在圖中具有表示各漂白階段的符號的各方框涉及布置在所述階段之后的洗滌器。指向各洗滌器的箭頭表示進入洗滌器的洗滌液體，從而左邊箭頭表示第一洗滌液體而右邊箭頭表示隨后的洗滌液體。離開洗滌器的箭頭表示正從該洗滌器排出的洗滌濾液，從而濾液可為單一部分或分成不同部分，例如在這些實例中被分成兩個部分。在洗滌器中使用的洗滌液體的第一洗滌液體在其進入洗滌器的進口處置換紙漿中存在的液體(該液體被輸送至濾液容器中)，從而該第一洗滌液體將留在紙漿中。該第一洗滌液體被第二洗滌液體置換，從而該第一洗滌液體的較大部分也將進入所述洗滌器的濾液容器中。第二洗滌液體的全部或部分將留在離開所述洗滌器的紙漿中。當所述洗滌器為壓機時，術(shù)語第一洗滌液體表示實際的洗滌液體，從而術(shù)語第二洗滌液體表示洗涂器后的稀釋液。而且，當使用另一類型的洗滌器如過濾器或DD洗滌器時，第二洗滌液體的一部分可用于所述洗滌器后的稀釋。在所有顯示的附圖中，可將離開洗滌器的濾液根據(jù)其性質(zhì)(如，根據(jù)溶解物的量)分成不同的部分，將該部分輸送至濾液容器中，在該濾液容器中可將它們單獨存儲和單獨使用。在此情況下，在圖中所示的、在洗滌器下方的、從濾液容器的左側(cè)排出的濾液的濃度(例如溶解物的量)高于從濾液容器的右側(cè)排出的濾液的濃度，或者從左側(cè)出來的箭頭表示被第一洗滌液體從紙漿中置換的液體，而從右側(cè)出來的箭頭表示被第二洗滌液體置換的液體。各洗滌濾液還可相互混合存儲在濾液容器中，在此情況下濾液流出物具有相似的性質(zhì)。在所示的優(yōu)選實施方式中，紙漿用兩種洗涂液體洗滌。在所示的優(yōu)選實施方式中，使用從濾液容器排出的濾液作為在一個或兩個洗滌器中的洗滌液體，或?qū)⑵鋸乃龉に囍谐ァ＿€可以適合于該目的的任何其它方式劃分各種洗滌水的量和濾液水的用途。除圖1-3外，各圖均顯示了所使用的全部漂白順序。在所示附圖中，顯其可為例如干燥器的冷凝液、0水或原水。示于圖l-3中的實施方式可公開全部漂白順序，或者如果向現(xiàn)有漂白順序的末期額外添加一個或多個漂白階段，則進入最后階段洗滌器的洗滌液體還可為來自更后面漂白階段洗滌器的濾液。圖1A、1B和1C顯示了布置DQNEOP漂白的洗滌水連接的幾種優(yōu)選方式。在圖1A中，使用來自漂白之外的液體作為EOP洗滌器中的兩種洗滌液體。使用EOP洗滌器中由第一洗滌液體從紙漿中置換的第一濾液部分作為DQN洗滌器的第二洗滌水。使用由EOP洗滌器的第二洗滌液體置換的部分作為粗漿洗滌器的第一洗滌水。粗漿洗滌器的第二洗滌水和DQN洗滌器的第一洗滌水為漂白之外的液體。將來自DQN洗滌器的所有洗滌濾液輸送至污水處理。進入DQN洗滌器的第一和第二洗滌水也可相反布置(圖1B)。在圖1C的循環(huán)中，使用由漂白得到的濾液作為漂白前洗滌器(粗漿洗滌器)中的最后洗滌液體或用于稀釋，但未將漂白濾液輸送至回收工藝。圖2A和2B顯示了布置DQNEOP漂白的洗滌水連接的優(yōu)選方式，其中已進一步降低了污水量。將來自EOP階段的洗滌濾液部分引導至粗漿洗滌，并使用第二洗滌濾液部分作為DQN洗滌器的第二洗滌液體。使用來自DQN階段的第二洗滌濾液部分作為漂白前的洗滌器中的最后洗滌濾液或用于稀釋，并且其將留在紙漿中。DQN洗滌器的第一洗滌液體為漂白之外的液體，并且將被其置換的第一洗滌濾液輸送至污水處理。也可使用來自EOP階段的第二洗滌濾液作為DQN洗滌器的第一洗滌水，從而DQN洗滌器的第二洗滌水應(yīng)為漂白之外的液體。在圖2B的實施方式中，DQN階段的所有洗滌水均為得自EOP階段的洗滌濾液，并且粗漿洗滌器的第一洗滌水為漂白之外的液體。圖3顯示了布置DQNEOPDl漂白的洗滌水連接的優(yōu)選方式。Dl階段之后可進一步包括漂白階段，從而Dl洗滌器的各洗滌水或它們之一可由隨后漂白階段的任一個獲得。使用來自EOP階段的濾液的一部分(第一部分)作為粗漿的第一洗滌水。使用得自Dl階段的濾液的一部分(第一部分)作為漂白前洗滌器中的最后洗滌水或用于稀釋，并且其將留在紙漿中并降低DQN階段中的酸化需求，從而使得能夠利用Dl階段的殘余二氧化氯。在DQN洗滌器中從紙漿中除去的洗滌濾液被輸送至污水處理。這里，DQN洗滌器的第一洗滌液體為EOP洗滌器的第二洗滌濾液部分，并且第二洗滌液體為漂白之外的液體。在另一個實施方式中，濾液水循環(huán)如圖3所示，但進入DQN洗滌器的洗滌水相反布置，即使用漂白之外的液體作為DQN洗滌器的第一洗滌水，并且使用EOP洗滌器的第二洗滌濾液作為第二洗滌水。圖4顯示了布置DQNEOPD1D2漂白的濾液循環(huán)的優(yōu)選方式。洗滌和濾液水如圖3的實施方式中布置，但D1的第一和第二洗滌水為來自D2洗滌器的第一和第二洗滌濾液。如結(jié)合圖3所描述的，DQN洗滌器的第一和第二洗滌水也可相反布置。圖5顯示了布置DQNEOPDlP漂白的濾液循環(huán)的優(yōu)選方式。粗漿洗滌器以及DQN、EOP和Dl階段洗滌器的濾液水如圖3的實施方式中布置，EOP洗滌器和粗漿洗滌器的洗滌水同樣如此。Dl洗滌器的第一洗滌水為漂白之外的液體，但其第二洗滌水為來自P洗滌器的第二洗滌濾液部分。使用得自P洗滌器的第一洗滌濾液部分作為DQN洗滌器的第二洗滌水。在另一個實施方式中，DQN洗滌器的洗滌水相反布置，即其第一洗滌水得自P洗滌器(第一洗滌濾液部分)，并且其第二洗滌水得自EOP洗滌器(第二洗滌濾液部分)。圖6顯示了布置DQNEOPDlP漂白的濾液和洗滌水連接的另一個優(yōu)選方式。洗滌水和濾液流動如圖3中所示布置，但使用來自P洗滌器的第一洗滌濾液部分作為EOP洗滌器的第一洗滌水，并使用來自P洗滌器的第二洗滌濾液部分作為Dl洗滌器的第二洗滌水。在另一個優(yōu)選實施方式中，DQN洗滌器的洗滌水與圖6相反布置，即其第一洗滌水得自EOP洗滌器(第二洗滌濾液部分)，并且其第二洗滌水得自P洗滌器(第一洗滌濾液部分)。圖7A和7B顯示了布置包含單獨的A階段的ADQND1P漂白的濾液循環(huán)的一些優(yōu)選方式。在圖7A的實施方式中，得自A階段洗滌器的全部濾液水被輸送至污水處理，并且使用DQN洗滌器的第一洗滌濾液部分作為A階段的第二洗滌水。在圖7B的實施方式中，與圖7A的實施方式相比，A階段的第二洗滌水用漂白之外的液體代替，并且將得自DQN洗滌器的第一濾液部分輸送至污水處理。還可改變圖7B的實施方式，使得A階段的第一和第二洗滌水顛倒，即A階段的第一洗滌水將為漂白之外的液體。還可改進圖7B的實施方式，使得使用DQN洗滌器的第二洗滌濾液部分代替漂白之外的液體作為A階段洗滌器的第二洗滌水，從而使用A階段洗滌器的第二濾液水部分作為粗漿洗滌器中的第二洗滌水。圖7B的實施方式的又一改進為將得自DQN洗滌器的全部洗滌濾液送至污水處理。從而使用來自Dl洗滌器的第二洗滌濾液部分作為A階段洗滌器的第二洗滌水，并且使用漂白之外的液體作為A洗滌器的第一洗滌水。圖8A和8B顯示了布置DQNDP漂白的濾液和洗滌水連接的幾種優(yōu)選方式。當使用DQNDP順序時，與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的漂白相比，所得污水量特別小。使得來自DP階段洗滌器的第一洗滌濾液部分作為DQN洗涂器的第一(圖中未示出)或第二洗滌水，并且使用得自DP洗滌器的第二洗滌濾液部分作為粗漿的第一洗滌水。使用漂白之外的液體作為其它洗滌水。將來自DQN洗滌器的洗滌濾液輸送至污水處理。還可改進圖8A的實施方式，使得在粗漿洗滌器中使用來自DQN洗滌器的第二洗滌濾液部分代替漂白之外的液體作為第二洗滌水。通過這種類型的實施方式，可實現(xiàn)更小的污水量。在圖8B的布置中，未將得自漂白的濾液用于粗漿的洗滌。圖9A-9C顯示了布置DQNEPP漂白的洗滌水連接的幾種優(yōu)選方式，其中所得污水量小。可改進圖9A的實施方式使得DQN洗滌器的第一和第二洗滌水顛倒。在圖9B的實施方式中，使用來自P和EOP階段洗滌器的兩洗滌濾液作為在各階段之前的洗滌器中的洗滌水。將來自DQN洗滌器的第一洗滌濾液部分輸送至污水處理，并且使用第二洗滌濾液作為粗漿洗滌器中的第二洗滌水。在圖9C的布置中，粗漿洗滌器的兩洗滌水均得自漂白階段的洗滌器，并且EOP洗滌器的第一洗滌水為漂白之外的液體。在圖9B和9C的洗滌和濾液水循環(huán)中，依舊減少了所得漂白污水的量。還可以將得自DQN階段的濾液全部輸送至污水處理，并且在粗漿洗滌器中可以使用漂白之外的液體代替所述濾液。實施例1在實驗室試驗中，使具有25.0卡伯值、30%ISO亮度和1280ml/g粘度(SCAN)的軟木硫酸鹽紙漿經(jīng)受根據(jù)本發(fā)明的DQN初始漂，然后經(jīng)受EOP階段(DQNEOP)，并且DOEOP初始漂作為對比樣品(ref)。兩種順序使用兩種不同的C102用量(卡伯系數(shù)1和2)、在65。C的溫度下實施。EOP階段的溫度為85°C,并且在所有處理中保留時間為60分鐘。讓C102反應(yīng)30分鐘。D階^敬的最終pH為2-3。在此后的DQN處理中，通過添加石成將紙漿的pH調(diào)節(jié)至5,并向紙漿中添加螯合劑(反應(yīng)時間5分鐘)，然后進^^威的添力。(N)，從而將混合物的pH升至8和11。讓堿作用5分鐘。在螯合中和在堿的添加期間，溫度為約50。C。表1顯示了使用的化學品用量、DQN階段中堿的消耗以及在DO或DQN處理后以及全部初始漂后由紙漿測得的性質(zhì)。與在卡伯系數(shù)2下的參比DOEOP順序相比，DQN處理降低了EOP階段后的卡伯值約1個單位，并增強了EOP階段后的紙漿亮度(ISO)4.5-93個單位。與卡伯值的下降相比，DQN處理對紙漿粘度的影響不明顯。當在N處理中pH升至8時，N階段的堿消耗為二氧化氯處理的活性氯用量的約30%，并且當pH升至11時為活性氯用量的約40%。二氧化氯處理的最終pH為2-2.5。與DO處理后的EOP階段相比，DQN處理降低了EOP階段中的堿消耗。在DQPEOP順序中堿的總消耗比參比順序DOEOP高l-10kg/odt。當過氧化物的用量為6kgH202/adtp時，在EOP階段(DQN卡伯系數(shù)2,添加堿后的pH為10.7)中殘余過氧化物(表中未示出)為4kgH202/odt,即，盡管添加DTPA后pH升至堿性，但螯合仍然是有效的。根據(jù)本發(fā)明的處理在EOP階段能夠獲得增強的紙漿亮度和卡伯值下降。表1卡伯系數(shù)l卡伯系數(shù)2kflkflkflrefDQN8DQN11kf2kf2kf2refDQN8DQN11C102kgact.Cl/adtpDTPAkg/adtp;威的添力口添力。末期的pH所用的堿NaOHkg/adtp該階段后的卡伯值252525-11-7.910.8-8.613.2-1514.1505050-11-7.810.7-14.519.8-9.38.4EOP,()2NaOHkg/adtpH202kg/adtp251715666251715666卡伯值粘度ml/g亮度％ISO最終pH總的NaOH消耗kg/adtp7.56.96.41181168116025.52.556.6211.11.7410.83482525.628.24.23.33.111511441147058.63.368.1811.11.9611,23842531.534.8使用卡伯系數(shù)2，將漂白的紙漿(參比紙漿和根據(jù)本發(fā)明的紙漿)使用順序DnD進一步經(jīng)受最終漂白。在最終漂白的第一D階段(D1)中，C102的用量為15kgact.Cl/adtp,并且在最終漂白的第二D階段(D2)中為5kgact.Cl/adtp。圖10顯示了根據(jù)活性氯的總消耗這三種樣品在Dl和D2階段中的亮度。根據(jù)本發(fā)明處理紙漿時，所述消耗比具有相同亮度的參比紙漿低約5kg/adtp，并且全部亮度088。/。ISO)僅用通過DQN階段處理的紙漿得到。實施例2將由Eucalyptus生產(chǎn)的硫酸鹽紙漿用氧去木質(zhì)素，得到卡伯值11.6。使該紙漿經(jīng)受根據(jù)本發(fā)明的DQN處理，然后經(jīng)受EOP階段(DQNEOP),并且DNEOP和DOEOP初始漂作為參比。在D階段中活性氯的用量為20kg/adtp，溫度90°C,保留時間90分鐘并且最終pH3.7。堿處理的最終pH為10.8，處理時間5-10分鐘，溫度60°C并且厚度3%。螯合在pH6下驚醒，并且使用1kgDTPA/adtp作為螯合劑。漂白條件和由紙漿測得的性質(zhì)示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>D階段有效除去了木質(zhì)素。在隨后的EOP階段卡伯值僅降低了約1個單位，由此可以推知紙漿仍然含有許多在堿處理期間未除去的己烯糖醛酸基團。螯合紙漿具有最低的過氧化物消耗，這表明盡管在螯合后洗滌前紙漿的pH升至堿性，但在DQN階段中金屬的去除是有效的。權(quán)利要求1.一種漂白化學紙漿的方法，包括初始漂的初次二氧化氯處理(D)和與其組合實施的螯合(Q)，兩者共同形成DQ處理，該方法特征在于所述螯合在2-7的pH下進行，并且所述DQ處理之后為紙漿的堿化處理(N)而沒有中間洗滌，以在作為洗滌步驟的隨后階段前將紙漿的pH提高至高于7且至多到12。2.權(quán)利要求l的方法，特征在于螯合劑在二氧化氯之后添加。3.權(quán)利要求1的方法，特征在于螯合劑在二氧化氯之前添加。4.權(quán)利要求1的方法，特征在于分兩次添加二氧化氯，并且螯合劑在這兩次二氧化氯添力o之間添加。5.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于在N階段中堿的用量為相當于l-20kg折合成NaOH的堿/adtp。6.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于在N階段中處理時間為5秒-60分鐘。7.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于在所述二氧化氯處理中，除二氧化氯外，還用臭氧、過乙酸或過碌。酸(caronacid)或其組合處理紙漿。8.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于對于紙漿的堿化，使用氫氧化鈉、白液、氧化白液或這些物質(zhì)的任意組合。9.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于在DQN階段后的洗滌階段之后的階段為EOP階段。10.權(quán)利要求1-9中任一項的方法，特征在于在N處理中，紙漿的pH升至高于10和至多12之間的值。11.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于將得自DQN階段的洗滌器的濾液水在將其送至污水處理前引導至容器中。12.權(quán)利要求1-9中任一項的方法，特征在于在DQN階段的N處理中，將紙漿的pH升至高于7和低于IO之間的值。13.權(quán)利要求12的方法，特征在于將得自DQN階段洗滌器的濾液水在將其送至污水處理前輸送至容器中。14.權(quán)利要求13的方法，特征在于在所述容器中，將所述濾液水的pH調(diào)節(jié)至高于10和最高達12之間的值。15.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于用于除去己烯糖醛酸基團的熱酸處理與二氧化氯階段組合實施。16.權(quán)利要求15的方法，特征在于漂白的初始三個階段為ADQNEOP。17.前述權(quán)利要求中任一項的方法，特征在于漂白的全部順序為DQNDP。全文摘要一種漂白化學紙漿的方法，包括初始漂的初次二氧化氯處理(D)和與其組合實施的螯合(Q)，兩者共同形成DQ處理。該方法的特征在于所述螯合在2-7的pH下進行，并且其后為紙漿的堿化步驟(N)而沒有中間洗滌，以在作為洗滌步驟的隨后階段前將紙漿的pH提高至高于7且至多到12。文檔編號D21C9/14GK101460675SQ200780020320公開日2009年6月17日申請日期2007年3月27日優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日發(fā)明者帕努·蒂卡,阿基·維爾波南申請人:奧伊蘭南塔特基莫斯-維斯特恩研究股份有限公司