專利名稱：一種毛織物柔軟整理劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種毛織物整理助劑，尤其涉及一種毛織物柔軟整理助劑。
背景技術(shù)：
目前國(guó)際上柔軟整理已形成許多現(xiàn)有技術(shù)，如美國(guó)專利USP5236465披露的技術(shù)，其有機(jī)硅預(yù)聚物中含有苯環(huán)，會(huì)對(duì)整理的柔軟滑爽效果帶來(lái)很大影響，柔軟性差；含氫硅烷是近年來(lái)研發(fā)的聚硅氧烷交鏈劑新品種，它具有反應(yīng)速度快，有機(jī)硅樹(shù)脂成膜性能好等優(yōu)點(diǎn)，如專利DE-A2725714、DE-A2726108、DE-A2903334、DE-A3014675、GBA1436694、GB-A2082215、USP5236465和USP3876459等分別公開(kāi)了一種毛織物柔軟整理助劑，然后這項(xiàng)技術(shù)在整理上普遍存在一個(gè)缺陷是交鏈不勻，有機(jī)硅尚沒(méi)有在毛織物上鋪展均勻時(shí)，含氫硅烷已使樹(shù)脂交鏈成膜在織物上分布，尤其給后續(xù)染色的顯色均勻性造成問(wèn)題，反映在視覺(jué)上是色花的質(zhì)量問(wèn)題；美國(guó)專利USP5236465報(bào)道了一種技術(shù)，其作為有機(jī)硅氧烷中主體的聚二甲基硅氧烷采用八甲基環(huán)四硅氧烷(即D4)開(kāi)環(huán)本體聚合，并不合適制作對(duì)柔軟度和抑制起毛、起球要求高的整理場(chǎng)合。原因主要有二(1)當(dāng)D4與偶聯(lián)劑氨烷基硅烷偶聯(lián)以提供氨基的柔軟性時(shí)，因此反應(yīng)屬于無(wú)規(guī)共聚，其高分子硅氧鏈側(cè)鏈上有的接上氨基，有的并沒(méi)有接上氨基，這種氨烷基分布不勻?qū)е驴椢镎砗笕彳浥c粘性交替，柔軟度下降。(2)用D4作原料，原料中會(huì)帶進(jìn)不少D3～D7，這些環(huán)構(gòu)物由于沸點(diǎn)高而整理后無(wú)法去除，影響了手感、柔軟度和抗起毛、起球性能。
水溶性聚氨酯有很好的耐洗性，如德國(guó)拜耳和日本第一工業(yè)制藥株式會(huì)社的專利，用量太少易起毛起球，用量多了手感很差。
有的柔軟整理劑中存在不環(huán)保因素，含國(guó)際禁用物質(zhì)如USP5236465中乳化劑用壬基苯酚聚氯乙烯醚、交鏈膜增強(qiáng)劑用上了鄰苯二甲酸、催化劑中的二辛基月桂酸錫鹽、二丁基月桂酸錫鹽、二丁基二醋酸錫鹽、辛酸錫鹽等均屬于ECO禁用物質(zhì)，會(huì)造成環(huán)境污染。
專利DE-A2844952公開(kāi)是技術(shù)中有一種含硫醇基(巰基)的樹(shù)脂，在羊毛上成膜性很好，耐洗性和手感都好，但整理時(shí)會(huì)釋放出氣味濃烈的含硫有毒氣體，有礙于環(huán)保；日本特開(kāi)本10-158976技術(shù)，使用環(huán)氧樹(shù)脂，屬于國(guó)際禁用物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題是公開(kāi)一種毛織物柔軟整理劑及其應(yīng)用，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑是采用如下重量份數(shù)的組分配制的D100份，E 4～6份，G25～35份，H1～2份I2.5～.5份，J 1～3份。
所說(shuō)的D為α、ω含氫二烷氧基線形有機(jī)硅氧烷(A)的本體縮合物與偶連劑(B)的反應(yīng)產(chǎn)物(C)通過(guò)乳化劑乳化后的乳劑，反應(yīng)產(chǎn)物(C)的優(yōu)選的結(jié)構(gòu)通式為 式中，m為40-50，優(yōu)選47；采用(A)以增進(jìn)柔軟度，其結(jié)構(gòu)通式如下 式中，m為40-50，優(yōu)選47；偶聯(lián)劑(B)是增加柔軟性的，可選用甲基三甲氧基硅烷、三氨丙基三乙氧基硅烷、N-(二氧乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、二甲基N丙基三丙氧基硅烷、十二烷基N氨乙基N氨丙基三甲氧基硅烷、γ二乙烯三胺基丙基三乙氧基硅烷或γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷，因三個(gè)氨基的硅烷在白度、手感、彈性方面性能比二氨硅烷更優(yōu)，故優(yōu)選采用γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷。
D的制備方法包括如下步驟將(A)和(B)在pH為8～11的條件下，70～90℃下偶連反應(yīng)3～6小時(shí)，獲得(C)，式(A)所示的線形有機(jī)硅比D4在柔滑性和抗起毛起球性更為優(yōu)越；(A)∶(B)＝4∶1～8∶1，重量比，優(yōu)選的為(A)∶(B)＝6∶1，重量比，(B)的用量太少，則柔軟度不夠，用量太多會(huì)導(dǎo)致織物泛黃，產(chǎn)物(C)比用二氨基硅烷與D4反應(yīng)的生成物，在柔軟度和抗起球性能上可提高1級(jí)；(A)和(B)所示的化合物，均為市售產(chǎn)品；將產(chǎn)物(C)加醋酸調(diào)節(jié)pH至5～6.5，然后加入混合乳化劑在55～75℃的溫度下，攪拌乳化，即獲得式D所示的化合物；所說(shuō)的混合乳化劑為異構(gòu)十三醇(EO)12和鯨臘基三甲基氯化銨，混合乳化劑的重量比為異構(gòu)十三醇(EO)12∶鯨臘基三甲基氯化銨＝1∶0.5～1.5；混合乳化劑的加入重量為(C)的15～25％；所說(shuō)的E是纖維-樹(shù)脂粘結(jié)劑，其作用是增加樹(shù)脂膜與毛纖維之間的粘結(jié)強(qiáng)度，提高整理樹(shù)脂的耐洗性，E是二元羧酸酐與帶氨基硅氧烷的反應(yīng)生成物，所說(shuō)的二元羧酸酐選自丁二酸、甲基丁二酸、順式丁烯二酸、戊二酸或亞甲基丁二酸中的一種，優(yōu)選順式丁烯二酸，所說(shuō)的帶氨基硅氧烷優(yōu)選3氨丙基三乙氧基硅烷其制備方法包括如下步驟將1mol的二元酸酐在乙醇溶液中與2mol的帶氨基硅氧烷于15～30℃下反應(yīng)0.5～1.5小時(shí)，即獲得纖維-樹(shù)脂粘結(jié)劑E；所說(shuō)的G為彈性劑，分子式如下 n＝1-5，優(yōu)選2；所說(shuō)的H為抗收縮劑，添加在樹(shù)脂中能使毛織物增加抗收縮性能。H用量太少時(shí)，機(jī)可洗抗收縮性能下降。用量太多時(shí)，樹(shù)脂膜會(huì)變脆，整理織物時(shí)，耐洗性下降，抗收縮劑H選自丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、N-環(huán)己基3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-嗎啉基丙基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙基甲基二甲氧基硅烷或2-(3、4環(huán)氧己基)醚甲基二甲氧基硅烷中的一種，優(yōu)選丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷分子式為HOOCCH＝CHOCH2CH2CH2Si(OCH3)3所說(shuō)的I為催化劑，是用來(lái)促使C與E、C與G、C與H反應(yīng)的助劑，I由高氯酸鎂和三丙烯氯硅烷組成，高氯酸鎂∶三丙烯氯硅烷＝10∶5～10∶0.5，重量比，優(yōu)選的比例為10∶1；所說(shuō)的J為確保催化劑I在C與E、G、H混配時(shí)工作液的穩(wěn)定，J為醋酸鋅；本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑的制備方法，可采用常規(guī)的物理混合的方法，將各個(gè)組分混合即可。
本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑可以用于毛織物柔軟整理，整理方法包括如下步驟將上述混配化合物稀釋成20～40g/l的水溶液，將毛織物在15～30℃溫度下二浸二軋，軋液率為55～65％，車(chē)速20-25米/分，于100℃--130℃烘干，即在織物上生成環(huán)氧----硅氧烷嵌段共聚毛織物柔軟樹(shù)脂，使毛織物具有十分顯著均勻、柔軟而堅(jiān)牢的效果。
采用相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)，采用本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑整理的毛織物，柔軟度(純彎曲、剪切性、懸垂系數(shù))、抗起球(起球指標(biāo))、可機(jī)洗性能(總收縮、松弛收縮)等指標(biāo)均優(yōu)于國(guó)際羊毛局和國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑交鏈均勻，在視覺(jué)上色均勻度質(zhì)量良好，手感、柔軟度和抗起毛、起球性能良好，不含國(guó)際禁用物質(zhì)，整理時(shí)不會(huì)釋放出氣味濃烈的有毒氣體，有利于環(huán)保。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1用料經(jīng)緯紗公制支數(shù)≥70S/2×70S/2及單緯紗公制支數(shù)≥35S/1，重量≤220g/m2的純毛、混紡面料。純毛、混紡面料的前處理采用常規(guī)的技術(shù)，其中，柔軟后處理的整理劑的配方為D100份，E6份，G35份，H2份I.5份，J3份。
D的制備將式(1)所示的(A)與γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷。在pH為9的條件下，80℃下偶連反應(yīng)4小時(shí)，獲得(C)，其中，m＝47，(A)∶(B)＝6∶1，重量比；將產(chǎn)物(C)加醋酸調(diào)節(jié)pH至6，然后加入混合乳化劑在65℃的溫度下，攪拌乳化，即獲得式D所示的化合物；所說(shuō)的混合乳化劑為異構(gòu)十三醇(EO)12和鯨臘基三甲基氯化銨，混合乳化劑的重量比為異構(gòu)十三醇(EO)12∶鯨臘基三甲基氯化銨＝1∶1；混合乳化劑的加入重量為(C)的20％；E的制備將1mol馬來(lái)酸酐在乙醇溶液中與2mol 3-氨丙基三乙氧基硅烷于25℃下反應(yīng)1小時(shí)，獲得纖維-樹(shù)脂粘結(jié)劑E；G為式(3)所示的化合物，其中n為2。
將D、E、G、H、I和J混合，稀釋成30g/l的水溶液，將毛織物在25℃溫度下二浸二軋，軋液率為60％，車(chē)速20米/分，于110℃烘干，即在織物上生成環(huán)氧----硅氧環(huán)鑲段共聚毛織物柔軟樹(shù)脂，使毛織物具有十分顯著的均勻、柔軟而堅(jiān)牢的效果。
檢測(cè)結(jié)果如表1。物理性能見(jiàn)表2。
實(shí)施例2用料經(jīng)緯紗公制支數(shù)＜70S/2×70S/2及單緯紗公制支數(shù)＜35S/1，重量＞220g/m2的純毛、混紡面料，前處理采用常規(guī)的技術(shù)，其中，柔軟后處理的整理劑的配方為D100份，E4份，G25份，H1份I2.5份，J1份。
其他同實(shí)施例1，將D、E、G、H、I和J混合，稀釋成30g/l的水溶液，將毛織物在25℃溫度下二浸二軋，軋液率為60％，車(chē)速25米/分，于125℃烘干，即在織物上生成環(huán)氧----硅氧烷嵌段共聚毛織物柔軟樹(shù)脂，使毛織物具有十分顯著的均勻、柔軟而堅(jiān)牢的效果。
檢測(cè)結(jié)果如表1。物理性能見(jiàn)表2。
表1

表2

注“收縮”用(-)號(hào)值表示，“伸長(zhǎng)”用(+)號(hào)值表示。
經(jīng)測(cè)試，經(jīng)本發(fā)明創(chuàng)造處理的實(shí)施例1織物懸垂系數(shù)為38％。
權(quán)利要求
1.一種毛織物柔軟整理劑，其特征在于，是采用如下重量份數(shù)的組分配制的D100份，E4～6份，G25～35份，H1～2份I2.5～.5份，J1～3份；所說(shuō)的D為α、ω含氫二烷氧基線形有機(jī)硅氧烷(A)的本體縮合物與偶連劑(B)的反應(yīng)產(chǎn)物(C)通過(guò)乳化劑乳化后的乳劑，偶聯(lián)劑(B)選用甲基三甲氧基硅烷、三氨丙基三乙氧基硅烷、N-(二氧乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、二甲基N丙基三丙氧基硅烷、十二烷基N氨乙基N氨丙基三甲氧基硅烷、γ二乙烯三胺基丙基三乙氧基硅烷或γ二乙烯三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷；所說(shuō)的E為二元羧酸酐與帶氨基硅氧烷的反應(yīng)生成物；所說(shuō)的G的分子式如下 n＝1-5，優(yōu)選2；所說(shuō)的H選自丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、N-環(huán)己基3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-嗎啉基丙基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙基甲基二甲氧基硅烷或2-(3、4環(huán)氧己基)醚甲基二甲氧基硅烷中的一種；所說(shuō)的I由高氯酸鎂和三丙烯氯硅烷組成，高氯酸鎂∶三丙烯氯硅烷＝10∶5～10∶0.5，重量比；所說(shuō)的J選自醋酸鋅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛織物柔軟整理劑，其特征在于，(C)的結(jié)構(gòu)通式為 式中，m為40-50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛織物柔軟整理劑，其特征在于，偶聯(lián)劑(B)采用帶三個(gè)氨基的硅烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛織物柔軟整理劑，其特征在于，D是這樣制備的將(A)和(B)在pH為8～11的條件下，70～90℃下偶連反應(yīng)3～6小時(shí)，獲得(C)，(A)∶(B)＝4∶1～8∶1，重量比；將產(chǎn)物(C)加醋酸調(diào)節(jié)pH至5～6.5，然后加入混合乳化劑在55～75℃的溫度下，攪拌乳化，即獲得式D所示的化合物；所說(shuō)的混合乳化劑為異構(gòu)十三醇(EO)12和鯨臘基三甲基氯化銨，混合乳化劑的重量比為異構(gòu)十三醇(EO)12∶鯨臘基三甲基氯化銨＝1∶0.5～1.5；混合乳化劑的加入重量為(C)的15～25％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛織物柔軟整理劑，其特征在于，所說(shuō)的二元羧酸酐選自丁二酸、甲基丁二酸、順式丁烯二酸、戊二酸或亞甲基丁二酸中的一種，所說(shuō)的帶氨基硅氧烷為3氨丙基三乙氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的毛織物柔軟整理劑的應(yīng)用，其特征在于，用于毛織物柔軟整理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，整理方法包括如下步驟將上述混配化合物稀釋成20～40g/l的水溶液，將毛織物在15-30℃溫度下二浸二軋，軋液率為55～65％，車(chē)速20-25米/分，于100℃--130℃烘干。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種毛織物柔軟整理劑及其應(yīng)用。本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑可以用于毛織物柔軟整理，采用本發(fā)明的毛織物柔軟整理劑整理的毛織物，柔軟度(純彎曲、剪切性、懸垂系數(shù))、抗起球(起球指標(biāo))、可機(jī)洗性能(總收縮、松弛收縮)等指標(biāo)均優(yōu)于國(guó)際羊毛局和國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的交鏈均勻，在視覺(jué)上色均勻度質(zhì)量良好，手感、柔軟度和抗起毛、起球性能良好，不含國(guó)際禁用物質(zhì)，整理時(shí)不會(huì)釋放出氣味濃烈的有毒氣體，有利于環(huán)保。
文檔編號(hào)D06M15/643GK1970877SQ200510110628
公開(kāi)日2007年5月30日 申請(qǐng)日期2005年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月23日
發(fā)明者武達(dá)機(jī), 陳亞力, 王偉君, 張德良, 徐小峰 申請(qǐng)人:上海三毛企業(yè)(集團(tuán))股份有限公司