專利名稱：織物洗滌和消毒組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種減少和根除變應(yīng)原，特別是地毯中的灰螨的組合物及其制備方法。
為了簡便起見，本發(fā)明將主要對灰螨進行敘述，但是很顯然，本發(fā)明并不意味著限制在這方面。
與家具和織物中的細菌和昆蟲有關(guān)的衛(wèi)生問題是一個日益嚴重的問題。地毯、室內(nèi)裝飾品、墻壁裝飾品、窗簾、厚毛毯、墊褥、罩布、枕套、doonas以及類似的織物和物品被認為是可躲藏細菌、昆蟲和其它微小動物的地方，這些細菌、昆蟲和其它微小動物引起了衛(wèi)生問題，如過敏反應(yīng)。
這些織物和物品在日常使用中被弄臟，并且污物常常是有害微生物或其它生物的食物源和/或生長地。食物和飲料剩余物、食油、殘留在地板上的污物、人的污物、空氣所載的污物和粉塵，尤其是人和動物的皮屑(平均每個成年人每天要脫落2至4克皮屑)都構(gòu)成了微生物或其它生物的培養(yǎng)基。
灰螨(表皮螨Dermatophagoidesspp)確實是家庭和工業(yè)環(huán)境中所發(fā)現(xiàn)的最麻煩的微生物。雖然皮膚過敏反應(yīng)不經(jīng)常報道，但人體過敏癥與灰螨有很大的關(guān)系，特別是在鼻和上呼吸道部位。在敏感的人中，由灰螨引起的過敏反應(yīng)還與結(jié)合有氣喘病。然而，由灰螨引起的過敏反應(yīng)被認為是兒童和成人中免疫過敏反應(yīng)的根源。若不能消除這些灰螨，那么控制普通家庭中灰螨的實際方法將是醫(yī)學(xué)和科學(xué)研究的重要領(lǐng)域，這對改善日益增長的大部分人口的健康具有很大的潛力。
由灰螨引起的過敏反應(yīng)是由活螨或死螨引起的。變應(yīng)原的主要來源被認為是一種或多種糖蛋白，該糖蛋白是在內(nèi)臟中的有效濃縮物和活螨排出的排泄物中發(fā)現(xiàn)的。死螨在其消化系統(tǒng)中仍留有變應(yīng)原，并能將這些變應(yīng)原釋放到周圍環(huán)境中，通過人在地毯上行走這樣的行動會促使變應(yīng)原的釋放?；铗龑⑴判刮锱判沟剿鼈兊纳L環(huán)境中，每天排泄高達20次。因此，大量灰螨可排出大量的變應(yīng)原，這些變應(yīng)原隨時間而增加，除非螨的生長受到抑制，或者除去或屏蔽變應(yīng)原，或與一種能防止變應(yīng)原與人接觸時發(fā)生過敏癥的組合物反應(yīng)。
雌性螨在地毯絨面中或織物的護罩內(nèi)產(chǎn)下幼蟲，該幼蟲需要3至4周進行孵化。多數(shù)家用化學(xué)藥品、殺蟲劑和洗滌劑滲透不了幼蟲的外殼，例如一些原生動物寄生蟲的卵囊很難用化學(xué)藥品殺死。因此，雖然已知一些方法可以殺死活螨，但是至今還沒有一種有效的方法可以穿透或潤濕灰螨幼蟲的表面，以防止其再克隆。另外，雖然在地毯和織物表面的下面能夠發(fā)現(xiàn)幼蟲，但用普通的洗滌方法來殺死它們是相當(dāng)難的。
澳大利亞專利申請第44606/85號公開了一種用芐醇-單寧酸配合物的醇溶液噴灑地毯和織物的方法。
該說明書介紹了該溶液可殺死活的灰螨，以及配分中的單寧酸可抑制在活螨和死螨中發(fā)現(xiàn)的上述變應(yīng)原引起的過敏反應(yīng)。然而，使溶液有許多缺點。首先，它極易燃燒;第二，它很難均勻地使用;第三，它殺不死幼蟲;最后，它會在地毯中或地毯上留下額外的化學(xué)藥品殘留物。單寧酸殘留物隨著時間會變色，從而使淺色織物逐漸褪色(由于對有色分子空氣氧化)，特別是當(dāng)制品重復(fù)使用時，并且，由于單寧酸是高極性的，所以它也可以粘合已經(jīng)在織物表面上的一些污物。另外，由于制品沒有洗滌，所以一旦芐醇揮發(fā)，那么噴灑在表面上的物質(zhì)就會留在噴灑的地方。以后的噴灑在織物表面上變成了另外的化學(xué)藥品殘余物，而它本身就是潛在的變應(yīng)原。
專利申請第44606/85號所示，灰螨變應(yīng)原不會被氧化劑、還原劑、二-和三價金屬離子、堿、弱酸、醛或蛋白酶消滅。另外，在我們自己的實驗中，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)灰螨沒有被普通的石油溶劑或普通家用洗滌劑或地毯清洗操作中所用的各種表面活性劑“潤濕”。我們相信這就解釋了為什么灰螨能夠經(jīng)受住普通家庭洗滌操作。實際上，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)兩種廣泛使用的高效碳氟表面活性劑FC120和FC99(3M公司產(chǎn)品)，這兩種表面活性劑具有很低的表面張力和界面張力，它們不能“潤濕”螨。
在一些專門區(qū)域，如醫(yī)院和衛(wèi)生管理公共設(shè)施中所用的地毯也遭受了來自細菌污染的倒出物質(zhì)和其他特殊醫(yī)院殘留物的特殊問題。地毯和織物可被偶然地弄臟，或在護理過程中被人血、體液、滲出物、尿、糞、嘔吐物、唾液和懸浮微粒弄臟。這些地毯和織物可在病原菌和病毒的地區(qū)被污染，從而引起病人之間交叉?zhèn)魅尽ｆ咦有纬芍械母杉毦梢蛟卺t(yī)院病房中步行而運載在空氣中。因此，希望有洗滌織物的方法不僅能夠殺死灰螨，而且又能破壞醫(yī)院織物和表面上最大范圍細菌可能居住的地方。
當(dāng)生物殺傷作用發(fā)生時，最好能迅速而有效地除去斑點和污點，以及稠的污物。
生長在正常家用地毯中的灰螨經(jīng)受得住用有效的地毯洗滌劑進行的普通工業(yè)噴射洗滌，在最近出版的文章“D.J.J.Wassenaar，EffectivenessofVaccuumCleaningandWetCleaninginReducingHouse-DustMites，F(xiàn)ungi.andMiteAllergeninaCottonCarpetACasestudy-ExperimentalandAppliedAcaroloty，4(1988)53-62”中對此作了說明。這項研究表明用于殺死家庭灰螨的方法(抽真空然后潤濕噴射抽提洗滌)“在長期操作中產(chǎn)生了一種有害的作用”。當(dāng)應(yīng)變原的量減少時，洗滌后發(fā)現(xiàn)了螨和螨卵的量實際上是增加了。螨和螨卵經(jīng)受得住用有效的噴霧噴射洗滌劑進行的潤濕洗滌。
其它發(fā)表的著作已表明了如果一些對灰螨有影響的物質(zhì)都不作為殺菌劑物質(zhì)，那么普通家用殺蟲劑就沒有幾種了。第一個防治灰螨的成功報告發(fā)表于1975年(臨床變應(yīng)原，第5卷，109-114頁)，該報告使用了一種溶于溶劑基中的萜烯和生物殺傷劑混合物，遺憾的是，現(xiàn)場的經(jīng)驗沒有支持實驗室的研究結(jié)果，并且殺螨作用的斷言沒有實現(xiàn)。
灰螨的外殼、灰螨的脫落皮和灰螨的幼蟲的完全疏水性是發(fā)展市售殺螨洗滌劑的主要障礙。解決可潤濕性問題的首要的和重要的步驟是將適合的毒素以最佳劑量傳輸給螨。雖然這個措施可通過使用易揮發(fā)的醇溶劑、芐醇和一些萜烯來實現(xiàn)。但該產(chǎn)物是易燃的，缺乏洗滌性能的，并且對抵抗幼蟲也是無效的，該幼蟲以后經(jīng)過孵化，并會再傳染織物。
本發(fā)明的目的是提供一種洗滌劑組合物，該組合物可潤濕螨，特別是灰螨，也就是說提供一種獨自地或復(fù)合地傳送殺死螨的化學(xué)藥品的載體。本發(fā)明的再一目的是本發(fā)明的組合物將使幼蟲減少，并大大地減少在螨和它們的排泄物中發(fā)現(xiàn)的蛋白變應(yīng)原引起的過敏反應(yīng)。人們認為后一種情況是由于蛋白質(zhì)上的組成基團變成了氫，與本發(fā)明組合物中的表面活性劑中的一種或兩種結(jié)合。本發(fā)明提供了一種新的和重要的發(fā)現(xiàn)。該發(fā)現(xiàn)對控制螨數(shù)目，特別是灰螨數(shù)目具有顯著的實用效益。本發(fā)明的另一目的是提供了一種簡單安全的洗滌劑，用于洗滌織物，特別是家用織物，如罩布、枕套和窗簾，同時根除細菌，特別是灰螨和它們的幼蟲。
根據(jù)本發(fā)明，所提供的殺螨洗滌劑組合物包括(a)一種1，2-乙二醇或烷基乙二醇、(b)一種或多種長鏈烷醇、環(huán)醇或芳醇，(c)一種烷醇胺或胺，和(d)一種或多種表面活性劑。
為了達到除去斑點和乳化有機污物所需的洗滌性能，高極性1，2-乙二醇、醚或酮是可取的。它可選自1，2-亞乙基二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或它們相應(yīng)的單或二、甲基、乙基、丙基或丁基醚、3-二氧基丙酸乙酯或3-甲基甲氧基丁醇和烷基取代的丙二醇醚。這些物質(zhì)的量取決于最終表面活性和溶解殺螨組合物微胞結(jié)構(gòu)中的其他具有低水溶性組分的需要。
本發(fā)明優(yōu)選的二元醇是1，2-亞乙基二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇和三甘醇的普通單和二醚，雖然其它類似的低分子量含羥溶劑也顯示出類似的作用和/或好處，這些溶劑包括3-甲基甲氧基丁醇和3-乙氧基丙酸乙酯。二元醇的需要量是隨其他組分的量和相對比例而變化的，這些組分要求可溶于含水介質(zhì)中。1，2-乙二醇或類似溶劑的量在準備使用的產(chǎn)品中可占1.0%-45.0%，最好1.0%-5.0%，在可稀釋產(chǎn)品中可占3.5%-40.0%。
為了更好地促進洗滌，并作為共溶劑，和同時對灰螨起到附加毒素的作用，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)加入芳醇或環(huán)醇是最有效的。
優(yōu)選的醇是芳醇，如芐醇和2-苯酚乙醇和苯氧基乙醇，雖然少量的某些脂肪醇(如4-氯丁醇、正-戊醇、正-己醇、正-辛醇、正-癸醇和正一十二烷醇)也可作為殺螨體系的成分。所提到的具體醇只是部分地溶于或不溶于水，因此，有必要通過加入低級醇，如乙醇或異丙醇、1，2-乙二醇或已知的洗滌劑水溶助長劑(如尿素、二甲苯磺酸鈉或甲苯磺酸鈉)來調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物，以達到較小可溶性醇的溶解。二甲苯磺醇鈉的百分數(shù)在準備使用的組合物中使用時最好為0.05%，在非水提濃物中使用時最好為25%。在含水可稀釋提濃物中使用時百分數(shù)范圍在5.0%-15.0%之間更好。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由于加入萜烯，芳醇的毒性作用增加了。優(yōu)選的萜烯是那些由松樹、桉樹、薄荷、檸檬或茶樹油得到的萜烯，其中二聚戊烯、萜品醇、萜品油烯、桉樹腦、檸檬醛、香茅、蒎烯、萜品烯-4-醇和γ-萜烯最好。
帶有一個強極性羥基的類似環(huán)狀的分子也是適合的。通過將芳核加入到微胞體系中，可以使其洗滌性能和殺螨性能大大地加強。低分子量的1，2-乙二醇與芳醇結(jié)合顯示協(xié)同作用，特別是在本發(fā)明組合物的實際洗滌性能方面。
選擇溶劑以及它與表面活性劑體系的關(guān)系是重要的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二元醇型溶劑與上述組分的結(jié)合對改善界面性質(zhì)和溶解本發(fā)明組合物中其它溶解性小的化學(xué)物質(zhì)都是很重要的，該溶劑包括少量的萜烯溶劑，該萜烯溶劑改善了這些配方的性能，克服了螨皮膚的疏水性，并可能克服了螨卵囊的外層固有的不透水性。
為了提供堿性和提高洗滌劑對疏水表面和污點，特別是陰離子性斑點的溶解能力，也可包括水溶性胺或烷醇胺，該胺可選自環(huán)胺，如Pyrolodones、或者單、二或三乙醇胺，或異丙醇胺，并且根據(jù)配方所需的pH和界面性質(zhì)調(diào)節(jié)胺的用量。在一個優(yōu)選方案中，胺占0.5%～5.0%，洗滌劑為提濃物時，其pH最好為9.0-12.5。
加入少量烷醇胺(如單乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙氨基乙醇或其它無氣味的胺或羥胺)也有助于該方法克服螨和它們的幼蟲卵的抵抗，這可能是由于羥基離子加入到了含水溶液中并給予了附加的溶解能力。這兩種作用也大大地改善了這些產(chǎn)品的表面活性劑的洗滌性能，這對本領(lǐng)域熟煉的技術(shù)人員來說是一個非常容易理解的現(xiàn)象。
甘醇、芳醇和烷醇胺的混合物通過加入少量的天然生成的萜烯促進洗滌性能和去污性能。萜烯也適合加入到微胞中，從而增強了洗滌性能，這對本領(lǐng)域熟煉的技術(shù)人員來說也是已知的。在特殊的組合物中溶解萜烯所需的量將隨基本的表面活性劑體系、環(huán)、芳或脂肪醇的選擇，分散體系和甘醇的選擇而變化。在準備使用的產(chǎn)物中，所用的萜烯量最好為0.05%至0.25%，而在可稀釋提濃物中其量將為0.25%至10.0%。
本發(fā)明的組合物最好含有一種表面活性劑體系，該表面活性劑體系對極性和非極性油和溶劑以及表面具有極低的界面張力。該表面活性劑體系可由兩種至5種不止一類基本表面活性劑組成，這些表面活性劑混合在一起時，將對石蠟油、潤滑油和象橄欖油樣的食油顯示出自然的乳化作用，該表面活性劑體系本身就具有獨特的表面活性。這種表面活性劑體系通常只有在非常專業(yè)化的工業(yè)除油物質(zhì)中才發(fā)現(xiàn)。該除油物質(zhì)完全不適合用作織物洗滌劑或用于蛋白質(zhì)基的成品上，如皮革制品和絲織品。
在一個優(yōu)選方案中，組合物中所需的表面活性劑總量為0.05至30.0%，在準備使用的組合物中一般為0.05%至0.5%，或在使用前稀釋的提濃物中為2.5%至30.0%。
表面活性劑物質(zhì)可以是陰離子的、非離子的、兩性的或陽離子的，并且最好部分地含有一種具有一種或多種化學(xué)物質(zhì)的洗滌劑，以促使普通織物斑點的迅速脫落，也提供了一個有效的殺生物和殺蟲體系。洗滌劑最好是一種非離子洗滌劑體系，它可含有一種或多種非離子洗滌劑，該非離子洗滌劑能有效地乳化礦物油、脂肪和炊事用油。這種洗滌劑可以是長鏈烷基(例如C8-C16)取代的苯酚乙氧基化物或含有一個鏈長8到20個飽和碳原子的烷基乙氧化醇。非離子表面活性劑最好為產(chǎn)品的1%至27.5%，這取決于配方的要求。表面張力可以為25至40達因/厘米。脂肪酸鏈烷醇酰胺與非離子洗滌劑混合，這兩種物質(zhì)在洗滌劑中是相容的，并且往往是協(xié)合的。
在一個優(yōu)選實施方案中，表面活性劑包括兩種或多種陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑選自烷基、芳基、鈉、鈣、鎂、銨、鉀、單、二或三乙醇胺或異丙基酰胺，烯屬磺酸鈉、烷基或二烷基萘磺酸鈉，烷基(C10-C18)，鈉、鈣、鎂、銨或鋰的硫酸鹽，和鈉、鉀、鈣或其它中和二辛基的磺基琥珀酸鹽取代的磺酸鹽或磺化磺基琥珀酸鹽衍生物半酯，烷基(C10-C16)二苯基氧、鈉、鈣、銨或烷醇酰胺的二磺酸鹽，陰離子碳氟表面活性劑。
雖然表面活性劑體系可以潤濕灰螨，但這不能確?；因龑⒈粴⑺阑驕p少螨幼蟲卵。相反將多孔微胞部分與洗滌劑微胞溶劑以及其它化學(xué)物質(zhì)結(jié)合，則對洗滌過程有幫助，并且使微生物致命，包括灰螨。另外，考慮大范圍由細菌引起的影響，最好加入一種或多種生物殺傷劑，這種生物殺傷劑一般是烷基二甲基芐基銨的氯化物、溴化物或碘化物，二烷基二甲基銨的氯化物、溴化物或碘化物，烷基三甲基銨的溴化物、氯化物或碘化物及類似分子，其中烷基二甲基芐基氯化銨優(yōu)先選用。不過大多數(shù)具有強殺生物活性的陽離子表面活性劑可通過適當(dāng)調(diào)節(jié)由于不同的陽離子種類而引起的不同的界面性質(zhì)，其中的陽離子表面活性劑可以是單鏈的或支鏈的，或者疏水物被鹵素取代，陽離子與氯化物、溴化物或碘化物反應(yīng)，或?qū)嶋H上氮被活性陽離子中的磷取代。陽離子表面活性劑的最佳量高達總表面積量的35.0%，對于準備使用的組合物為0.025%至1.0%，或?qū)τ诳上♂尞a(chǎn)物為1.0%至10.0%。
陽離子表面活性劑由第二種生物殺傷劑供給，它最好是質(zhì)子給體型，通常不被微胞吸引。這對于特殊的工業(yè)用途是經(jīng)常說明的，包括用于獸醫(yī)和農(nóng)業(yè)工業(yè)。優(yōu)選的市售生物殺傷劑是甲醛、乙二醛、戊二醛、琥珀醛、丁烯二醛或環(huán)或半環(huán)醛或酮;Dantogard和Glydant(GlycoInc.USA)，KathonCG/lcp(Rhom&HaasInc，USA)，DMDHHydantoinGermau115(SuttonLaboratoriesIne.USA);GivgardDXN(Givaudan，USA)和許多其它類似的生物殺傷劑受到了重視并且使用。第二種生物殺傷劑用量對于準備使用的組合物為0.01%至0.25%，對于可稀釋配方為0.5%至7.5%。
從上面可以明顯地看出，某些組分在組合物中可同時起到不止一個作用。所以某些表面活性劑可以殺螨或殺菌;某些醇既可以殺螨也可作為溶劑或共溶劑，烷醇胺既可通過將pH提高到溶劑容易與脂肪酸反應(yīng)的值而輔助洗滌，也有助于溶解變應(yīng)原蛋白質(zhì)。
本發(fā)明組合物的主要特征是該組合物在溶劑/洗滌劑體系中提供了殺螨化合物，它可有效地潤濕灰螨的表面，灰螨的幼蟲卵和變應(yīng)原蛋白質(zhì)，因此使殺螨劑與目標物質(zhì)緊密接觸。通常微胞結(jié)構(gòu)是在含水組合物中與對微胞有很大關(guān)聯(lián)的各種溶劑、二元醇、醇、烷醇胺和表面活性劑使用時建立起來的，該微胞對改善組合物的界面性質(zhì)非常有效。
另外，最好在本發(fā)明的組合物中加入傳統(tǒng)的固體分散和懸浮物系以軟化硬水。這種物系在所有現(xiàn)代織物洗滌劑中都能發(fā)現(xiàn)，但在本發(fā)明的情況下，選擇的物系必須與本申請公開的每種組合物的殺螨和殺菌方面協(xié)調(diào)。
污物懸浮物系有利于改善洗滌性能、軟化水和防止從織物上除去的污物重新沉淀。懸浮物系可選自聚合磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀、六偏磷酸鈉或類似的中和磷酸鹽聚合物。另一方面，除了聚合磷酸鹽外，也可加入螯合劑，如亞乙基二胺乙酸四鈉或1，2-乙二胺的取代的衍生物的類似物。最好使用確實具有污物懸浮性的無機中和聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯共聚物。
污物分散物系其類型對現(xiàn)代洗滌劑來說是普通的。因此，本領(lǐng)域熟煉的技術(shù)人員是容易理解的?？墒牵x用的化學(xué)藥品在用于來漂洗的殘余物之后不應(yīng)促使再污染。該物系最好包括一種碳酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸氫鈉，一種聚合磷酸鹽(如三聚磷酸鈉、焦磷酸四鉀、焦磷酸四鈉或四磷酸鈉)，一種螯合劑、如亞乙基二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸鈉、硅酸鋁二鈉、次氮基三乙酸三鈉、亞乙基二胺乙酸四鈉或一種當(dāng)量取代的1，2-乙二胺衍生物，一種聚丙烯酸酯分散體，聚乙烯吡咯烷酮，羧甲基纖維素鈉，一種沸石或硅鋁酸鈉，或苯乙烯馬來酐樹脂的銨鹽的混合物。該分散物系的所需量與配方中表面活性劑的量成正比，按照配方的平衡，最好在0.1%至5.0%范圍內(nèi)。
配方的pH應(yīng)通過使用聚合磷酸鹽或緩沖劑(如檸檬酸鈉或它的混合物)，或通過選擇上面所述的烷醇胺調(diào)節(jié)到7.5-12.5范圍。在介紹的稀釋情況下所用的pH在4.5～10.0范圍內(nèi)，可是，在特別情況下，可用洗滌用酸性物質(zhì)，如銨、鎂或鋅的氟硅酸鹽將pH調(diào)至更高的酸性，因此，在特殊組合物中需0.10%-5.0%的酸性物質(zhì)使pH為3.0至5.0。酸性物質(zhì)的用途是作為污物破裂劑或隔離劑，或在使用主要組分前，作為更普通的已知的“預(yù)噴灑劑”。
另外，也可加入一種非直接染色的染料，使組合物具有獨特的顏色。并且也想到了將適量的香料加入組合物中。為了穩(wěn)定溶液，如上所述，需要少量的疏水物，如二甲苯磺酸鈉或低分子醇(如乙醇或異丙醇)。疏水物的量可根據(jù)組合物變化，但最好為組合物的1.0%至25.0%。優(yōu)選的疏水物取決于優(yōu)選的組合物配方。
本發(fā)明的方法包括下列步驟首先，將稀釋的本發(fā)明組合物(1份組合物用3-6份水稀釋)預(yù)噴灑在表面上，使配方物質(zhì)在表面上保留1至2小時;第二步，噴射洗滌，即在加壓下噴灑溶液或減壓浸漬，所用溶液為1份本發(fā)明組合物比15至40份冷或熱水;然后，通過裝在工業(yè)用和家用地毯洗衣機強真空裝置除去過量的溶液。表面是潤濕的，并干燥2-8小時，其中的組合物仍保留活性，并具有殺螨和殺菌作用。在許多家用地毯的情況下，預(yù)噴灑可以省去，以利于潤濕洗滌過程，在這過程中，將洗滌溶液用于地毯上，并在溶液吸入地毯絨毛中后同時吸出溶液。當(dāng)遇到特別嚴重污染的地毯時，在噴射洗滌前使用弱酸“酸性型”預(yù)噴灑，以除去穩(wěn)定的、堆積的和緊密結(jié)合的污物。
僅為了說明，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案現(xiàn)通過參考實施例Ⅰ至Ⅸ來描述，實施例Ⅰ至Ⅸ根據(jù)本發(fā)明給出了組合物的優(yōu)選組分。
實施例Ⅰ表面活性劑TericX5(1)2.5%TericN15(2)1.0%Teric12A8(3)0.65%TericN50(4)2.5%椰子二乙醇酰胺0.8%十二烷基二甲基氧化胺0.35%Gardiquat1480(5)1.6%二元醇二甘醇單乙基醚5.0%醇芐醇7.5%胺單乙醇胺1.3%其它組份桉樹腦0.1%乙醇10.0%尿素4.3%焦磷酸四鉀1.0%EDTA，Na31.0%檸檬酸1.8%水剩余部分(1)TericX5-一種市售的非離子表面活性劑，包括具有5摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的辛基苯酚乙氧基化物。
(2)TericN15-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有15摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的壬基苯酚乙氧基化物。
(3)Teric 12A8-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有8摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的C12醇乙氧基化物。
(4)TericN50-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有50摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的壬基苯酚乙氧基化物。
(5)Gardiquat1480-乙醇中的80%活性烷基二甲基芐基氯化銨(Albright&NilsonLimited)。
實施例Ⅱ表面活性劑TericX10(6)0.5%Teric 12A4(7) 0.65%TericN500.65%Gardiquat14801.75%二元醇二甘醇單乙基醚7.5%醇芐醇8.0%胺異丙醇胺2.0%其它組分苧烯0.15%尿素1.5%檸檬酸0.8%聚丙烯酸鈉分散體2.5%水剩余部分(6)TericX10-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有10摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的辛基苯酚乙氧基化物。
(7)Teric 12A4-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有4.5摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的合成直鏈(平均C12)醇乙氧基化物。
實施例Ⅲ表面活性劑TericX100.9%Teric9A5(8)1.25%TericN501.3%椰子二乙醇酰胺0.5%Barbae22(9)3.0%二元醇二甘醇單乙基醚21.0%醇芐醇10.0%胺單乙醇胺2.5%其它組份桉樹腦0.1%乙醇17.5%尿素2.3%EDTA，Na31.75%檸檬酸0.8%聚丙烯酸鈉分散體2.5%水剩余部分(8)Teric 9A5-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有5摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的合成的直鏈(C9-C11)醇乙氧基化物。
(9)Bardae-一種市售的二元鏈烷基甲基芐基氯化銨(LonzaIne.U.S.A)。
實施例Ⅳ表面活性劑Teric12A84.0%Amphoterge251(10)2.55%十二烷基二甲基氧化胺1.0%Gardiquat14803.0%二元醇二甘醇單乙基醚18.0%醇芐醇9.0%胺單乙醇胺2.0%其它組分乙醇7.5%尿素3.0%焦磷酸四鉀1.25%聚丙烯酸鈉分散體2.5%水剩余部分(10)Amphoterge251-一種市售的兩性表面活性劑(LonzaInc.U.S.A)。
實施例Ⅴ表面活性劑TericX52.0%TericN152.5%TericN503.0%椰子二乙醇酰胺2.5%Gardiquat14804.5%二元醇二甘醇單乙基醚40.0%醇芐醇20.0%正癸醇5.0%
胺單乙醇胺3.0%其它組分桉樹腦1.0%乙醇16.0%檸檬酸1.0%次氮基三乙酸三鈉1.0%(注水無)實施例Ⅵ表面活性劑TericX102.0%Teric12A42.5%椰子二乙醇酰胺1.0%Bardae224.0%Petro22(11)0.5%二元醇二甘醇單乙基醚16.0%醇芐醇8.5%胺單乙醇胺1.5%其它組分桉樹腦0.25%乙醇12.0%次氮基三乙酸三鈉1.8%水剩余部分(11)Petro22-一種市售的磺化的取代的萘衍生物(SonebornoilCo.，U.S.A)。
實施例Ⅶ表面活性劑TericX53.0%Teric12A12(12)1.5%
Teric9A51.0%TericN501.5%椰子二乙醇酰胺0.5%十二烷基二甲基氧化胺1.5%Cardiquat14803.0%二元醇二甘醇單乙基醚18.0%醇芐醇7.0%胺二乙胺乙醇1.5%其它組分桉樹腦0.15%乙醇8.0%尿素2.5%檸檬酸1.0%次氮基三乙酸三鈉2.0%聚丙烯酸鈉分散體2.0%水剩余部分(12)Teric12A12-一種市售的非離子表面活性劑，它包括具有12摩爾環(huán)氧乙烷(ICI)的十二烷基醇乙氧基化物。
實施例Ⅷ表面活性劑TericN152.0%Teric12A41.5%Bardae224.0%二元醇二甘醇單乙基醚15.0%醇芐醇7.5%胺單乙醇胺2.3%
其它組分桉樹腦0.1%乙二醇0.25%乙醇8.0%檸檬酸1.0%次氮基三乙酸三鈉1.5%聚丙烯酸鈉分散體2.5%水剩余部分實施例Ⅸ表面活性劑Teric12A41.8%SarkosylNL30(13)3.0%Gardiquat14802.5%Petro221.0%二元醇二甘醇單乙基醚17.5%醇芐醇8.0%胺單乙醇胺2.5%其它組分桉樹腦0.1%乙醇1.80%檸檬酸1.0%次氮基三乙酸三鈉1.5%聚丙烯酸鈉分散體2.5%水剩余部分(13)SarkosylNL-30-一種市售的兩性表面活性劑(Ciba-GeigyIne)。
實施例Ⅹ表面活性劑TericX51.0%Teric12A121.0%Teric9A51.5%TericN501.5%十二烷基二甲基氧化胺(50%)1.0%Gardiquat14803.0%二元醇二甘醇單乙基醚13.5%醇芐醇7.5%胺單乙酸胺1.5%其它組分乙醇7.5%尿素2.0%聚丙烯酸鈉分散體2.0%氟硅酸鎂1.5%水剩余部分雖然在上述實施例中所用的二元醇都是二甘醇單乙基醚，但可用前面所述的其它二元醇取代。同樣，雖然所用的芳醇都是芐醇，但可用其它醇代替。對于粉末組合物，可使用長鏈烷醇，通過將適當(dāng)組分混入含水(在提濃物情況下，與粉末狀配制物非水介質(zhì)一起使用)介質(zhì)中來配制一種殺螨殺蟲洗滌粉末是可能的，例如，將0.5%至10.0%的實施例Ⅴ的洗滌劑吸在具有強溶劑吸收能力的粉末或粉末混合物上。該混合物可以是等重量份數(shù)的碳酸氫鈉和硅藻土。其它無機化學(xué)藥品也可使用，例如，硫酸鈉、硼酸鈉或三聚磷酸鈉，某些地面上的天然作物如谷類也可使用。破碎或噴灑具有強溶劑吸收性能的干燥聚合物也適合于該用途。這種方法制得的粉末狀產(chǎn)品必須能夠傳遞溶劑，并能夠進行洗滌，以及將殺螨劑和殺蟲劑釋放到織物表面上。這種配方對某些類型的紡織品不能用水的地方是非常重要的。
為了制備實施例Ⅰ至Ⅹ所示的化合物，要求首先將表面活性劑和二元醇混合在一起。然后在需要時用水稀釋，分別溶解其它組份。最后，如果溶液不透明，那么加入疏水物或乙醇或這兩種物質(zhì)，直至達到所需要的穩(wěn)定。最后加入染料，將pH調(diào)至適當(dāng)值。
基本的表面活性劑體系可由本領(lǐng)域有經(jīng)驗的技術(shù)人員用許多不同的方法配制，只要使用優(yōu)選的組合物后纖維制品上留下的一些殘留物或干燥不會損壞紡織纖維制備、破壞或部分減少染料染料、改變表面性質(zhì)或促使再污染。實施例Ⅰ至Ⅹ給出了一些方法，在這些方法中，可以調(diào)制適合的表面活性劑體系，但這決不僅僅于此。在指定的任一單一分子種類的表面活性劑中，改變分子中疏水部分的長度、分支或取代物，或用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物或單獨使用環(huán)氧丙烷改變乙氧基化程度以形成非離子表面活性劑;或者反應(yīng)端-OH以形成硫酸鹽或磺酸鹽，這些都是可能的。然后，后者用堿金屬鹽，銨或烷醇酰胺中和，則可得到各種兩性離子表面活性劑，每種表面活性劑具有不同的表面活性特性和性質(zhì)。在陰離子表面活性劑中，烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、取代的烷基萘磺酸鹽可被單或二價陽離子或被氨或烷醇酰胺中和。
本領(lǐng)域熟煉的技術(shù)人員能夠選擇這些和其它的市售表面活性劑，以得到顯示出上述界面性質(zhì)的表面活性劑物系，當(dāng)選用的表面活性劑按上述比例與其它組份混合時，得到的產(chǎn)物按說明使用時，將是良好的織物洗滌劑，并且有殺螨和殺蟲活性。
通常該組合物包括下列組分的混合物(a)表面活性劑，對低起泡組合物，它包括非離子、陽離子和某些陰離子表面活性劑;對中起泡組合物它包括某些陰離子、烷醇酰胺和兩性表面活性劑;對高起泡組合物它包括某些兩性和硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑;
(b)與水可混溶的溶劑，如烷基乙二醇、酮和醚;
(c)至少部分與水不混溶溶劑，如芳香溶劑和萜烯;
(d)殺螨劑，如芳醇類C6-C20烷基醇類;
(e)洗滌劑助洗劑，如磷酸鹽、檸檬酸鹽、聚丙烯酸鹽、取代的纖維素、硅酸鹽、硅鋁酸鹽、聚乙烯吡咯烷酮;
(f)螯合劑，如乙二胺四乙酸四鈉、次氮基三乙酸三鈉;
(g)吸收劑(需要時)，如碳酸鈉、硅藻土、碎塑料。
實施例Ⅳ的殺螨性能顯示在下表中，該表將根據(jù)澳大利亞專利申請第44606/85號制備的工業(yè)殺螨劑ALLERSEARCHDMS與實施例Ⅳ的組合物的性能作了比較殺死灰螨的時間(分鐘)稀釋度1/21/41/81/161/32實施例Ⅳ614.5172350Allersearch79.5214559DMS由此可見，在高濃度下兩種產(chǎn)品的殺螨作用是相似的，但在較低的稀釋度1/16下，實施例Ⅳ的產(chǎn)品顯示出極好的效應(yīng)。而ALLEREARCHDMS沒有殺死卵囊，實施例Ⅳ的產(chǎn)品按照建議的方法使用時，將會防止卵囊增殖。
該迅速殺螨效應(yīng)被認為主要是由含水洗滌劑體系中芳醇、烷基乙二醇和烷醇酰胺的混合物產(chǎn)生的，這些物質(zhì)的大部分(但不是全部)被吸入微胞結(jié)構(gòu)中，從而顯示出必要界面性質(zhì)縛著螨和它們的幼蟲。
芳香或長鏈脂肪醇顯示出了主要的殺螨活性。脂肪醇主要用于非水粉末狀組合物中，這是由于它們在含水體系中的溶解性不夠，為此，優(yōu)先選用芳醇。
二元醇有助于提供所要求的界面性質(zhì)，包括改善洗滌性能和溶解灰螨變應(yīng)原。烷醇胺也有助于溶解變應(yīng)原和提高體系的pH，以促使與脂肪酸的反應(yīng)，這樣就進一步改善了洗滌性能。
一種附加的有機溶劑有效用于改善洗滌作用，特別是芳香溶劑(如萜烯)其本身可能就是殺螨的。
根據(jù)本發(fā)明的方法如下1.地毯用實施例Ⅳ所說的1份產(chǎn)品用3至6份自來水稀釋的洗滌劑產(chǎn)品稍微預(yù)噴灑(以便地毯均勻地潮濕，而不是潤濕)，該產(chǎn)品可在地毯上保留1至2小時，在這期間，產(chǎn)品可預(yù)洗滌并預(yù)先除去斑點和污點，以及透入到地毯或織物的底面。
2.然后用機器噴射清洗地毯，機器將洗滌劑噴射到地毯，然后用1份實施例Ⅳ和15至40份水的混合物真空抽提洗滌劑到回收罐。可以使用各種重工業(yè)用噴射(蒸汽壓力)洗滌機器，這取決于濃度、纖維種類和地毯的位置。在某些情況下，正常洗滌家用地毯可以省去預(yù)噴灑步驟。而在潤濕洗滌前，較強的溶液可用來預(yù)先標出斑點和污點的位置。
地毯用實施例Ⅳ的洗滌劑清洗后是潮濕的，使其在2至8小時內(nèi)逐漸干燥，這取決于天氣和所用洗衣機。在干燥期間，洗滌劑產(chǎn)品，如實施例Ⅳ的產(chǎn)品，仍保持活性，并繼續(xù)發(fā)揮它的殺螨和殺蟲作用。
如上所述，當(dāng)遇到污染特別嚴重的地毯時。在噴射(蒸汽壓力)洗滌前，用弱酸“酸型”預(yù)噴灑，以除去穩(wěn)定的、堆積的和緊密結(jié)合的污物是有利的。實施例Ⅹ的配方就是這種殺螨預(yù)噴灑劑，該配方也可用于特別硬的水中。
權(quán)利要求
1.一種殺螨洗滌劑組合物包括(a)一種二元醇或烷基二元醇，(b)一種或多種長鏈烷基醇，環(huán)醇或芳醇，(c)一種烷醇胺或胺，和(d)一種或多種表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中二元醇或烷基二元醇選自1，2-亞乙基二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或它們相應(yīng)的單或二、甲基、乙基、丙基或丁基醚、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲基甲氧基丁醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中二元醇或烷基醇的量為組合物的1.0%至45.0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中醇可溶或不溶或部分溶于含水溶液中。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中醇選自芐基或苯乙基醇或苯氧基乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中醇的量為組合物的0.05%至25%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包括附加的有機溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中溶劑是萜烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中萜烯選自二聚戊烯、萜品油烯、萜品醇、桉樹腦、檸檬醛、香茅、蒎烯、苧烯、萜品-4-醇、γ-萜品烯。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中溶劑的量為組合物的0.25%至10.0%。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中烷醇胺或胺選自乙醇胺、異丙醇胺、二乙基氨基乙醇、二乙醇胺或三乙醇胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中烷醇胺或胺的量為組合物的0.25%至5.0%。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中表面活性劑是陰離子的、非離子的、兩性的或陽離子的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中表面活性劑的量為組合物的0.05%至30.0%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，包括一種附加的污物分散和懸浮組分。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述的附加組分包括一種或多種碳酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸氫鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀、四磷酸鈉、次氮基三乙酸三鈉、亞乙基二胺乙酸四鈉或等量取代的亞乙基二胺衍生物、聚丙烯酸鹽分散體、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素鈉、沸石或硅鋁酸鈉、或苯乙烯馬來酐樹脂的銨鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中附加組分的量為組合物總量的0.1%至5.0%。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，還包括一種疏水物，該疏水物的量為穩(wěn)定組合物所必需的預(yù)定量。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中疏水物選自尿素，乙醇、異乙醇、二甲苯磺酸鈉或甲苯磺酸鈉。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物，其中疏水物的量為組合物總量的0.5%至25.0%
21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中高達35.0%的表面活性劑是一般類似烷基二甲基芐基銨的氯化物、溴化物或碘化物、二烷基二甲基銨的氮化物、溴化物或碘化物，烷基三甲基銨的氮化物、溴化物或碘化物或類似分子的物質(zhì)的陽離子殺蟲劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中提供的質(zhì)子給予體型的附加殺蟲劑選自甲醛、乙二醛、戊二醛、丁二醛、丁烯醛、或環(huán)或半環(huán)醛或酮。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中附加殺蟲劑的量為組合物的0.01%至7.5%。
24.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它是液體或粉末形式，當(dāng)它溶于水中濃度為0.25%至25.0%時，在它的建議使用稀釋度下得到的pH為4.5至10.0。
25.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它通過加入氟硅酸銨、氟硅酸鎂或氟硅酸鋅而酸化，形成了可作為污物除去劑的產(chǎn)物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其中氟硅酸鹽的加入量為組合物的0.10%至5.0%。
27.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，它是與具有高溶劑吸收性的粉末吸收劑上，該吸收劑選自碳酸氫鈉、硫酸鈉、硼酸鈉、三聚磷酸鈉、硅藻土或粉碎的或噴霧干燥的聚合物，混合時組合物是化學(xué)穩(wěn)定的。
28.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中表面活性劑包括兩種或多種陰離子表面活性劑，它選自烷基，芳基，鈉、鈣、鎂、銨、鉀、一、二或三三乙醇胺或異丙基酰胺，烯烴磺酸鈉，烷基或二烷基萘磺酸鈉，烷基(C10-C18)，鈉、鈣、鎂、銨、或鋁的硫酸鹽，和鈉、鉀、鈣或其它中和的二辛基硫代琥珀酸鹽，取代的、磺化的或磺化硫代琥珀酸鹽衍生物的半酯，烷基(C10-C16)二苯基氧化物，鈉、鈣、銨和烷醇酰胺的二磺酸鹽，陰離子碳氟表面活性劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的組合物，其中5.0%～50.0%的陰離子表面活性劑被兩性表面活性劑取代，該兩性表面活性劑在空氣中干燥生成了無吸濕的粉末狀殘余物。
30.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中組合物呈含水或粉末狀形式。
全文摘要
洗滌地毯、室內(nèi)裝飾品、床上亞麻布制品和類似物品的殺螨洗滌劑組合物包括一種以下成分的混合物；表面活性劑、醇(如具有殺螨性的芐醇)、二元醇或烷基二元醇溶劑(如二甘醇單乙基醚)和烷醇胺或胺(如單乙醇胺)，該洗滌劑組合物可有效地潤濕灰螨、它們的幼蟲和卵囊的疏水表面，從而消滅這些灰螨和它們的變應(yīng)原。
文檔編號C11D3/00GK1039614SQ89106348
公開日1990年2月14日 申請日期1989年6月21日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月21日
發(fā)明者雷金納德·基思·懷特利 申請人:韋克斯用具有限公司