專利名稱：蛋白質(zhì)可魯可林及其用途的制作方法
專利說(shuō)明 本發(fā)明涉及新穎的蛋白質(zhì)可魯可林及其作為味覺(jué)修飾劑地用途。
在已有的技術(shù)中，作為作用于舌頭的受容膜上，使食品的味覺(jué)發(fā)生變化的味覺(jué)修飾物質(zhì)，已知的有含在口中之后再食用甜味物質(zhì)時(shí)、或者與甜味物質(zhì)一起食用時(shí)，使之不感覺(jué)到有甜味的武靴葉(Gymnemasylvestre)的葉中所含的武靴葉酸(ギムネマ酸)及棗木葉里所含的其其酚(シジフィン)，另外，還知道與上述同樣作為在食用酸味物質(zhì)時(shí)使之感覺(jué)到甜味的(Synsepulmdulcificum)的果實(shí)中所含的米蘭庫(kù)林(ミろりリン)。
作為在口香糖中使用味覺(jué)修飾物質(zhì)的例子，可參閱將米蘭庫(kù)林配入口香糖組成物中或被覆于口香糖組成物上的口香糖的制造方法(特公昭49-32068號(hào)公報(bào))。
此外，作為在清潔口腔用組成物中使用味覺(jué)修飾物的例子，有將米蘭庫(kù)林配合入口腔清潔用組成物中，以防止因口腔中殘留的十二烷基硫酸鈉引起的汁液味變化的口腔清洗用組成物的例子(參見(jiàn)特開昭61-36214號(hào)公報(bào))。
另外，(curculigolatifolia)是西馬來(lái)西亞及泰國(guó)南部等地自生的(ひがんばな)科(きんばぃざさ)屬的植物，其果實(shí)適于食用，已知具有增進(jìn)食欲的效果。
上述的米蘭庫(kù)林如上所述具有味覺(jué)修辭劑的功能，但是穩(wěn)定性上存在總量，尚未作為味覺(jué)修飾物質(zhì)而實(shí)用化，使用米蘭庫(kù)林的口香糖組成物以及口腔清潔用組成物也尚未實(shí)用化。
此外，可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)的上述外的性質(zhì)方面還不了解。
本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供穩(wěn)定性高的，新穎的味覺(jué)修飾物質(zhì)。
本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供飲食酸性物質(zhì)、在口中呈酸性的物質(zhì)或含有這些物質(zhì)的食物(以下稱為酸味物質(zhì))時(shí)產(chǎn)生味覺(jué)修飾效果的、穩(wěn)定度高的、新穎的、酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑。
本發(fā)明的第三個(gè)目的在于，提供具有新穎的味覺(jué)修飾效果、且味覺(jué)修飾機(jī)能穩(wěn)定的口香糖組成物。
本發(fā)明的第四個(gè)目的在于，提供具有新穎的味覺(jué)修飾效果的，且味覺(jué)修飾機(jī)能穩(wěn)定的口腔清潔用組成物。
本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)食用了可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)后，飲食酸味物質(zhì)或水時(shí)會(huì)產(chǎn)生甜味，隨后又對(duì)其誘因物質(zhì)是什么進(jìn)行了專門研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)中所含的特定的蛋白質(zhì)(命名為可魯可林(クルりリン))為產(chǎn)生甜味感覺(jué)的誘因物質(zhì)。
另外，本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)食用可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)后再飲食酸味物質(zhì)時(shí)會(huì)感覺(jué)到甜味，因而該果實(shí)能夠成為達(dá)到上述目的的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑。
此外，本發(fā)明的發(fā)明者們經(jīng)過(guò)進(jìn)一步銳意研究之后，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物、或者從這些物質(zhì)得到的含有可魯可林的成分配入口香糖而可制成達(dá)到上述的目的口香糖。
此外，本發(fā)明的發(fā)明者們經(jīng)過(guò)進(jìn)一步銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物、或者從這些物質(zhì)得到的含有可魯可林的成分配入口腔清潔劑中而可制成達(dá)到上述目的的口腔清潔劑。
本發(fā)明就是以上述所見(jiàn)為根據(jù)進(jìn)行的，通過(guò)提供由可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物中用0.01M以上濃度的鹽的水溶液抽提出的蛋白質(zhì)可魯可林(第一發(fā)明)從而達(dá)到上述第一目的。
上述的第一發(fā)明的新穎物質(zhì)可魯可林的穩(wěn)定度高、可適用作味覺(jué)修飾物質(zhì)，例如，在事前食用了本發(fā)明的可魯可林或其含有物之后，飲食酸味物質(zhì)或水等之時(shí)可以產(chǎn)生甜味，因而在食用因保存性等理由而不得不制成酸性的食品、或因健康或營(yíng)養(yǎng)上的理由而不含有砂糖的食品時(shí)可使之產(chǎn)生所希望的甜味，因此，在廣泛的用途方面具有利用的可能。
此外，本發(fā)明通過(guò)提供由可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或者其干燥物或者含有從這些物質(zhì)中得到的可魯可林成分所組成的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑(第二發(fā)明)而達(dá)到上述的第二個(gè)目的。
上述第二發(fā)明的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑的穩(wěn)定度高、如事前食用本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑或其含有物，則在飲食酸味物質(zhì)時(shí)可感到甜味，使食用為了保藏等原因而非制成酸性不可的食品時(shí)能使之產(chǎn)生所希望的甜味，另外，通過(guò)含有具有苦味、澀味或辣味的食物可使之產(chǎn)生更為強(qiáng)的甜味，因而可以在更為廣泛的用途方面得以利用。
本發(fā)明借提供以含有可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物，或者從中得到的含可魯可林的成分為特征的口香糖的組成物(第三發(fā)明)而達(dá)到上述的第三個(gè)目的。
上述的第三發(fā)明的口香糖組成物有新穎的味覺(jué)修飾效果且為味覺(jué)修飾機(jī)能穩(wěn)定的口香糖組成物，不僅能長(zhǎng)時(shí)間地保持口香糖的風(fēng)味，嚼食口香糖之后食用的酸味物質(zhì)及水產(chǎn)生甜味，減輕酸味物質(zhì)的酸性，增強(qiáng)甜味，能使具有酸味的食物成為具有甜味的易食的食品。
另外，本發(fā)明借提供以含有可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物，或者從中得到的含有可魯可林的成分為特征的口腔清潔用組成物(第四發(fā)明)而達(dá)到上述的第四個(gè)目的。
上述第四發(fā)明的口腔清潔用組成物，具有新穎的味覺(jué)修飾效果，且為味覺(jué)修飾機(jī)能穩(wěn)定的口腔清潔用組成物，不僅使清潔口腔用的水產(chǎn)生甜味，而且使在使用口腔清潔用組成物之后食用的酸味物質(zhì)及水產(chǎn)生甜味，另外即便在口腔清潔用組成物中配合了十二烷基硫酸鈉也不會(huì)產(chǎn)生因該十二烷基硫酸鈉而產(chǎn)生的余味的惡化。
首先，對(duì)本發(fā)明的第一發(fā)明的蛋白質(zhì)可魯可林作詳細(xì)敘述。
本發(fā)明的可魯可林為用0.01M以上的濃度的鹽的水溶液自可魯可林·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物抽出而得到的。
作為上述的鹽，可以采用下述的鹽類，即，氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂或氯化銨，磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鎂或磷酸銨，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂或碳酸銨，鈉、鎂、鈣或銨的硫酸鹽或亞硫酸鹽，鈉或鉀的硝酸鹽或亞硝酸鹽、鈉或鈣的乳酸鹽、明礬、燒明礬、乙酸鈉、鈉或鉀的焦磷酸鹽，鈉或鉀的丙酸鹽、安息香酸鈉、富馬酸鈉、聚丙烯酸鈉等。
另外，作為上述的可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)的干燥物，對(duì)其干燥手段并無(wú)特別的限制，日曬干燥物、熱風(fēng)干燥物、及凍結(jié)干燥漿等凍結(jié)干燥物等均可使用。
作為用上述的鹽的水溶液抽提可魯可林方法的代表性的例子，如下所述。
向可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物中加入上述的鹽的水溶液，經(jīng)勻化后，進(jìn)行過(guò)濾、離心等之后便可抽提，由于可魯可林被含于可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)的果肉中的水不溶的部分，因而在上述的果實(shí)或其干燥物中加水進(jìn)行勻化，充分水洗，除去水溶液后從該殘碴中用上述的鹽的水溶液抽提的方法可得到高純度的可魯可林，因而是理想的。
因用不滿0.01M濃度的鹽的水溶液不能充分地抽出可魯可林，因而0.01M以上的濃度的鹽的水溶液是必要的。另一方面，太高濃度的鹽在抽提后的脫鹽工序較麻煩，因而從抽提效率與抽提后的精制的手之間均衡考慮，0.1-1.0M濃度的鹽的水溶液是理想的。
對(duì)從上述的鹽的水溶液而得的抽提液進(jìn)行脫鹽、干燥，可得到充分供實(shí)用的可魯可林含有物質(zhì)，但通過(guò)對(duì)抽提液進(jìn)一步用CM-瓊脂糖的離子交換、使用凝膠柱的HPLC進(jìn)行精制，可提高純度，此后，經(jīng)脫鹽、干燥而得純的可魯可林。當(dāng)然，除上述的精制法之外，采用鹽析抽提液，溶劑沉淀及其它公知的蛋白精制法進(jìn)行差示分離也可使可魯可林的純度提高。
作為由此而得的本發(fā)明的可魯可林的具體例，可舉分子量約12，500道爾頓，氨基酸殘基數(shù)為97，等電點(diǎn)為7.1的蛋白質(zhì)，該蛋白質(zhì)以分子量約為26，000道爾頓的二聚體存在。另外，上述蛋白質(zhì)的氨基酸的組成如以下的表1所示，上述蛋白質(zhì)中量比較多的天冬氨酸、亮氨酸及甘氨酸。
表1氨基酸組成 氨基酸摩爾%殘基數(shù) ASP17.317 Thr6.46 Ser7.07 Glu7.27 Pro1.21 Gly12.512 Ala5.35 半Cys-- Val6.87 Met0.41 Ile4.24 Leu14.514 Tyr5.25 Phe1.31 Lys2.73 His2.42 Arg5.55 總量97 上述的本發(fā)明的蛋白質(zhì)可魯可林適合作為味覺(jué)修飾劑使用。
由上述的可魯可林制成的本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑可直接攝取，也可以適當(dāng)?shù)嘏淙胧称?、飲料或藥劑中使用。至于?duì)食品等的配合量，可參考下述的可魯可林甜味呈現(xiàn)活性，隨目的及用途而決定。
另外，含有自可魯可林制成的味覺(jué)修飾劑的食品等，可根據(jù)該食品等的性狀，加工成為粉末狀、溶液狀、薄片狀、噴霧狀或者乳化物狀。
本發(fā)明的可魯可林，含入口中之后，食用酸味物質(zhì)、無(wú)味物質(zhì)或水等時(shí)，或者與酸味物質(zhì)、無(wú)味物質(zhì)或水等一起食用時(shí)，具有與舌部的受容膜作用，而產(chǎn)生甜味的效果，如果事前先食用本發(fā)明的可魯可林或含該可魯可林的制劑或食品等，則在此后的三十分鐘之內(nèi)，食用酸味物質(zhì)、無(wú)味物質(zhì)或水時(shí)可產(chǎn)生甜味。
對(duì)于各種水溶液的純可魯可林(4×10-5M濃度)的甜味呈現(xiàn)活性如下述的表2所示，對(duì)于酸味物質(zhì)，活性尤其高。
表2 另外，本發(fā)明的可魯可林不同于米蘭庫(kù)魯果()的果實(shí)中所含的米蘭庫(kù)林不同，在水溶液中也是穩(wěn)定的，因而可以容易地將可魯可林及含可魯可林的制劑或食品等制成粉末狀、藥片狀、薄片狀，此外還可制成溶液狀、乳化物狀、噴霧狀。
此外，本發(fā)明的可魯可林其自身也有微弱的甜味。
以下，對(duì)本發(fā)明的第二發(fā)明的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑進(jìn)行詳述。
本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑并不限于可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)，其干燥物也是可以的，作為該干燥物，其干燥手段無(wú)特別的限制，可以例舉日曬干燥物、熱風(fēng)干燥物及凍結(jié)干燥漿等凍結(jié)干燥物等。
可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)及其干燥物的使用形態(tài)無(wú)特別的限制，通常采用適宜的破碎、粉碎、膏狀化等方法。
另外，本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑，如為上述的可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或自其干燥物制得的含可魯可林的成分也是可以的，作為該成分，可例舉對(duì)上述果實(shí)或其干燥物中抽提出的可魯可林、或上述果實(shí)或其干燥物進(jìn)行適宜地處理，分離除去不含可魯可林的成分而剩下的殘碴。對(duì)于果實(shí)或其干燥物中抽提出的上述可魯可林的精制純度無(wú)任何限制，除高純度物之外，也可為含多量非可魯可林成分之物，另外，在抽提物中混合其他的成分也是可以的。
上述的可魯可林的抽提法，并不一定要限制，利用前述的第一發(fā)明中例示的抽提方法，即從可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)或其干燥物中用0.01M以上濃度的鹽水溶液抽提的方法是適宜的。
上述的本發(fā)明的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑、既可就此直接攝取，也可適宜地配合入食品、飲料或藥劑等中進(jìn)行使用。對(duì)于食品等的本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑的配合量，隨其使用形態(tài)及配合使用的食品等的差異而不同，雖不能一概而論，通常，在對(duì)于100重量份的食品等用0.001-1重量份的范圍中選擇。
本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑，進(jìn)一步通過(guò)含有具苦味、澀味或辣味的物質(zhì)，而使其對(duì)于酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾效果進(jìn)一步增強(qiáng)。也就是說(shuō)，本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑可以通過(guò)與酸味物質(zhì)同時(shí)使苦味、澀味或辣味的物質(zhì)存在于口中，可使之產(chǎn)生更強(qiáng)的甜味感覺(jué)。不過(guò)并不一定要使有苦味、澀味或辣味的物質(zhì)與酸味物質(zhì)或本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑同時(shí)攝取，可在其少許前些或少許后些攝取也行，只要和本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑及酸味物質(zhì)同時(shí)存在于口中便可。
另外，含有本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑的食品等，根據(jù)該食品等的性狀，可以加工成為粉末狀、溶液狀、薄片狀、噴霧狀或乳化物狀等。
本發(fā)明的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑，在口中含食后，飲食酸味物質(zhì)時(shí)，具有與舌部的受容膜發(fā)生作用，而產(chǎn)生甜味的效果，如果事前食用本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑或含該味覺(jué)修飾劑的制劑，可以在三十分鐘之內(nèi)飲食酸味物質(zhì)時(shí)引起甜味的感覺(jué)。
另外，本發(fā)明的酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑其本身也有微弱的甜味。
以下，對(duì)本發(fā)明的第三個(gè)發(fā)明的口香糖組成物進(jìn)行詳述。
含有在本發(fā)明的口香糖組成物中的可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)、或其干燥物、或其中得到的含有可魯可林的成分，具有如下的效果。
(1)長(zhǎng)時(shí)間保持口香糖的風(fēng)味。
(2)通過(guò)食用口香糖而對(duì)舌部的味覺(jué)感受器官進(jìn)行味覺(jué)修飾、對(duì)食用口香糖之后食用的酸味物質(zhì)及水添加甜味。
人工甜味劑，或者可以實(shí)質(zhì)上減少使用量。
(4)不僅使口香糖成分及/或口香糖中的香料味改善，而且其自身也呈現(xiàn)香味，該味可以持續(xù)1小時(shí)或更長(zhǎng)。這一點(diǎn)與市售的口香糖通常在咀嚼約2、3分鐘之間即失去味道形成了對(duì)照。
(5)使普通配合于口香糖中的有酸味的水果香料的味得以改善。
對(duì)于作為第三發(fā)明中所用的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)、其干燥物及從中所得的含可魯可林的成分，可以例舉與構(gòu)成前記的第二發(fā)明的味覺(jué)修飾劑的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或從中得到的含可魯可林的成分相同的。
作為使上述的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或從中所得的含可魯可林的成分配入口香糖組成物的方法，可以例舉將上述的果實(shí)、干燥物或含可魯可林的成分與口香糖基混合的方法，或?qū)⑸鲜龅墓麑?shí)、干燥物或含可魯可林的成分被覆于由口香糖基形成的膠質(zhì)的周圍的方法，但被覆于膠質(zhì)的周圍的后者的方法，在為了改善或持續(xù)所希望的香味，所需上述果實(shí)干燥物或含可魯可林的成分的量較少，故較為理想。
對(duì)于上述的被覆，可以用粉末的上述果實(shí)撒在膠質(zhì)四周，或用膏狀的上述果實(shí)等涂敷于膠質(zhì)的四周等，或用任意的方法進(jìn)行。
作為本發(fā)明的口香糖的組成物的合適的膠基，可以例舉未變性的滂阡樹脂膠、古乳它加強(qiáng)(グルタカチヤン)、糖膠樹膠、美國(guó)專利第1930436說(shuō)明書中記載的乳膠基、同一美國(guó)專利第2137746號(hào)說(shuō)明書中記載的節(jié)路頓膠及它們的混合物，用石蠟變性的膠基等。
對(duì)于可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物、或者由此得到的含可魯可林的成分的配比量、不受口香糖形狀如何的影響，單位膠質(zhì)，可魯可林0.01以上，特別在0.1-1mg時(shí)為佳。使用多量的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿果實(shí)或其干燥物，或者從中得到的含可魯可林的成分也是可以的，但對(duì)味覺(jué)修飾效果，多量使用實(shí)質(zhì)上并不有益。
本發(fā)明的口香糖組成物中，可以加入薄荷、或水果香料、或按需也可加入砂糖。
另外，本發(fā)明的口香糖組成物，可以含有無(wú)毒性的酸。該無(wú)毒性的酸，在可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物，或者從中所得的含可魯可林的成分對(duì)全部的味覺(jué)感覺(jué)器官進(jìn)行味覺(jué)修飾之后，可以增加甜味，使口香糖的口味提高，而且為含熱量低的高甜度的口香糖。作為合適的無(wú)毒性的酸，可以例舉，羧酸(例如檸檬酸、蘋果酸、抗壞血酸、醋酸、酒石酸)、低濃度的無(wú)機(jī)酸及其混合物。上述的酸是以0.001M乃至0.1M的可獲有效的摩爾濃度的量進(jìn)行使用的。即，使日香糖組成物中所含酸的量為，可提供如同0.001-0.1M的酸的水溶液可提供的甜味相等甜味的量。
另外，可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)，其自身也有微弱的甜味，僅將此加入膠基也能制成水果風(fēng)味的口香糖。
以下，對(duì)于本發(fā)明的第四個(gè)發(fā)明-口腔清潔用組成物進(jìn)行詳述。
本發(fā)明的口腔清潔用組成物中所含的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物，或從中得到的含可魯可林的成分，具有以下的效果。
(1)口腔清潔用組成物使用之后，對(duì)舌部的味覺(jué)感受器官進(jìn)行味覺(jué)修飾，而后使清潔口腔的水產(chǎn)生甜味。
(2)使口腔清潔用組成物使用后食用的酸味物質(zhì)及水添加甜味。
(3)在口腔清潔用組成物配入十二烷基硫酸鈉的場(chǎng)合，可防止該口腔清潔用組成物使用后，因口腔中殘存十二烷基硫酸鈉引起的食物味道的惡化，并添加好吃的甜味。
(4)通過(guò)將可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物、或者從中得到的含可魯可林成分配合于口腔清潔劑中，從而在不使用小兒用的帶甜味的口腔清潔劑也可用作小兒用口腔清潔劑。
本發(fā)明的口腔清潔劑組成物是作為漱口劑、液狀口腔清涼劑、液態(tài)牙膏、牙膏等形式使用，是以含有的果實(shí)或干燥物、或從中得到的含可魯可林的成分為特征。
作為第四發(fā)明所用的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)、其干燥物、及從中得到的含可魯可林的成分，可以例舉如上述的第三發(fā)明相同之物。
上記的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物、或者從中所得的含可魯可林的成分，在配合入口腔清潔用組成物之時(shí)對(duì)配合形式無(wú)特別的限制，直接配合也行，為了穩(wěn)定配合的目的，也可將可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物、或者從中所得的含可魯可林成分微型膠囊化或?qū)⑵暇厶堑劝埠笈浜稀?br> 另外，對(duì)于可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物、或從中所得的含可魯可林的成分的配比量，相對(duì)于組成物全體，以1-10-3%(重量%、以下相同)可魯可林、特別是10-1-10-2%為宜。用多于此量的可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物，或從中所得的含有可魯可林的成分也是允許的，然而對(duì)于味覺(jué)修飾效果而言，多量使用在實(shí)質(zhì)上并無(wú)利益。
作為本發(fā)明的口腔清潔用組成的其它成分，根據(jù)組成物的種類的不同可以采用適宜的成分。
例如，在漱口劑等為液狀組成物的場(chǎng)合下，除了水、乙醇等溶液外，還可配入聚乙二醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇等粘稠劑;十二烷基硫酸鈉等烷基的碳原子數(shù)為8-16的烷基硫酸酯的水溶性鹽、十二烷基苯磺酸鈉、(水素添加ココナッツ脂肪酸モノゲリセリドモ)硫酸鈉)、十二烷基硫代醋酸鈉、十二烷基酰肌氨酸鈉鹽、N-?；劝彼猁}、十二烷二乙醇胺、蔗糖脂肪酸酯等界面活性劑、還有薄荷、薄荷油等精油、1-薄荷醇、香芹酮、丁子香酚、大茴香醚等的香料原料等香料、糖精鈉、蛇菊苷(ステビオサイド)、新桔皮柑甲氧基(ゲリチルリチン)、紫蘇醛-α-反式肟、p-甲氧基肉桂醛等的甜味劑、防腐劑等等。
另外，對(duì)凝膠狀或

狀組成物的場(chǎng)合，可以配入羧甲基纖維素鈉鹽、羥乙基纖維素、褐藻酸鹽、(カテゲナン)、阿拉伯酸、聚乙烯醇等粘結(jié)劑、此外，對(duì)于牙膏類，可以配入亞磷酸鈣、碳酸鈣、焦磷酸鈣不溶性偏磷酸鈉，非晶體二氧化硅、晶體二氧化硅、(

ノシノケ

ト)、氧化鋁、氫氧化鋁、樹脂等研磨劑。
另外，對(duì)于本發(fā)明的口腔清潔劑用組成物，可以配入(クロルへキシジン鹽)、葡聚糖酶、酶、山梨糖酸、

レキシジン日扁柏醇、氯化十六烷基吡啶鹽、烷基甘氨酸、烷基二氨基乙基甘氨酸鹽、尿囊素、1-氨基己酸、(トラネキサム酸)、甘菊環(huán)、維生素E、水溶性一代磷酸鹽或二代磷酸鹽、季銨化合物、氯化鈉、生藥抽出物等有效成分。
本發(fā)明的口腔清潔用組成物、可以采用適應(yīng)其種類的公知的方法來(lái)制造。
以下表示實(shí)施例，并對(duì)本發(fā)明作具體的說(shuō)明。
實(shí)施例1 在可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)的凍結(jié)干燥漿30g中加入600ml水，用混合器在2分鐘內(nèi)進(jìn)行勻化之后，在10，000r.p，m下用30分鐘離心分離。除去上清液(著色)后，在殘?jiān)屑尤?00ml水、勻化、離心分離、隨后直至上清液不帶色為止重復(fù)四次去除上清液，得到殘?jiān)?br> 隨后，在此殘?jiān)屑尤?.5MNaCl水溶液250ml，用混合器在2分鐘內(nèi)勻化后，進(jìn)行吸濾(吸引過(guò)濾)。濾液分取后、再向殘碴中加入250ml的0.5MNaCl溶液，進(jìn)行勻化及吸濾之后分取濾液。
接著，將濾液合并，之后在30，000r.p.m.下離心分離1小時(shí)，得到上清液(可魯可林粗抽提液)。
從該粗抽提液進(jìn)行脫鹽，凍結(jié)干燥而得到含有可魯可林的物質(zhì)(粗可魯可林)。
實(shí)施例2 用超過(guò)濾使由實(shí)施例1所得的可魯可林粗抽提液500ml，濃縮至30ml，在此濃縮液中加入70ml0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)，以100ml作為試料液，進(jìn)行CM-葡聚糖柱層析[CM-葡聚糖CL-6B用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)平衡]。使試料液在床體積為130ml高度為17cm的柱中流下，用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)洗凈之后，用0-1.0MNaCl/0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)的梯度洗脫液進(jìn)行洗脫，收集活性組分。
從該活性組分中，經(jīng)脫鹽、凍結(jié)干燥而得到含有可魯可林的物質(zhì)(粗精制可魯可林)。
實(shí)施例3 用超過(guò)濾對(duì)實(shí)施例2所得的活性組分進(jìn)行濃縮之后，放到采用凝膠柱(東洋索達(dá)(ソ

ダ)制TSK凝膠G3，000SW)的HPLC，用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)進(jìn)行洗脫。
洗脫出的可魯可林對(duì)應(yīng)于持有強(qiáng)活性的尖利的吸收峰。
對(duì)該活性組分進(jìn)行脫鹽、凍結(jié)干燥得到精制的可魯可林。
另外，對(duì)該精制的可魯可林在8.0M尿素存在下，用SDS-PAGE進(jìn)行測(cè)試表明在分子量為12，500道爾頓處理顯示單一的吸收帶，從而確認(rèn)可魯可林為純品。
對(duì)應(yīng)于30g可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)的凍結(jié)干燥漿，各實(shí)施例所得的可魯可林的蛋白質(zhì)、活性收率及比活性如下記的表3所示。
表3 實(shí)施例4 將實(shí)施例1所得的粗的可魯可林10mg及食鹽1mg溶于20ml水中，成為0.05%的水溶液。該水溶液于室溫下(25℃前后)放置1個(gè)月之后也是穩(wěn)定的。將該水溶液1ml含于口中1分鐘再吐出后，分別飲用0.02M檸檬酸、水、紅茶。將此時(shí)的甜味感示于下記的表4。
表4 對(duì)于紅茶，如同飲用普通的添加砂糖的紅茶的感覺(jué)一樣。
實(shí)施例5 用下記的表5所示的配比，制成清咖啡果凍(A)及加入砂糖的咖啡果凍(B)。

另一方，將市售的未脫脂牛奶(

ム)(C)中加入實(shí)施例1所得的粗可魯可林0.005%，制成含有可魯可林的未脫脂牛奶(D)。
將咖啡果凍熔解后，注入杯中，在冷卻而結(jié)成的凍狀物之上，在未脫脂牛奶(D)中加入10%砂糖加以攪拌之物約10g，得到奶油咖啡果凍。另外用和上述同樣方法可得到在咖啡果凍(B)之上，澆有未脫脂牛奶(C)中加入10%砂糖攪拌而成之物奶油咖啡果凍。
食用攪拌奶油(D)之后食用咖啡果凍(A)時(shí)感到了，如同食用攪拌奶油(C)之后食用咖啡果凍(B)時(shí)一樣的風(fēng)味。
實(shí)施例6 代替實(shí)施例5中所用的攪拌奶油(D)，把加入實(shí)施例1所得的粗可魯可林0.2%而作成的可食用的薄膜0.2g在兼有防止干燥的情況下以薄膜狀蓋在實(shí)施例5的咖啡果凍(A)的表面。食用該可食性薄膜之后，再食用咖啡果凍時(shí)，感受到如同食用實(shí)施例5的咖啡果凍(B)時(shí)一樣的風(fēng)味。
實(shí)施例7 在30g可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)的熱風(fēng)干燥中加入600ml水，用混合器勻化2分鐘之后，在30分鐘內(nèi)用10，000r.p.m進(jìn)行離心分離。上清液(著色)除去之后，殘?jiān)屑尤?00ml水，勻化，離心分離，直至上清液不再著色為止，重復(fù)除去上清液四次，得到殘?jiān)?br> 接著，在該殘?jiān)屑尤?.5MNaCl水溶液250ml，用混合器勻化2分鐘之后，進(jìn)行吸濾。分取濾液后，再在殘碴中加入250ml0.5MNaCl水溶液，進(jìn)行勻化吸濾，并分取濾液。
隨后，合并濾液之后，在30，000r.p.m.離心分離1小時(shí)，得到上清液(可魯可林粗抽提液)。
從該粗抽液進(jìn)行脫鹽、干燥而得到含可魯可林(粗可魯可林)的物質(zhì)。
實(shí)施例8 對(duì)實(shí)施例7所得的可魯可林抽提液500ml通過(guò)超過(guò)濾而濃縮至30ml，向此濃縮液中加入0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)70ml，以100ml為試料液，進(jìn)行CM-葡聚糖柱層析[CM-葡聚糖CL-6B用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)進(jìn)行平衡]。使試料液自床體積為130ml高度為17cm的柱中流下，用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)洗凈后，用0-1.0MNaCl/0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)的梯度洗脫液進(jìn)行洗脫，收集活性組分。
從該活性組分進(jìn)行脫鹽、干燥、得到含有可魯可林(粗精制的可魯可林)的物質(zhì)。
實(shí)施例9 用超過(guò)濾對(duì)實(shí)施例8所得的活性組分進(jìn)行濃縮之后，向用凝膠柱(東洋索達(dá)制TSK凝膠G3，000SW)的HPLC進(jìn)行上柱，用0.01M磷酸緩沖液(pH6.8)進(jìn)行洗脫。
洗脫出的可魯可林相應(yīng)于特強(qiáng)活性的尖銳的吸收峰。
對(duì)該活性組分進(jìn)行脫鹽、干燥、得到精制的可魯可林。
另外，該精制的可魯可林在8.0M尿素存在下用SDS-PAGE進(jìn)行測(cè)試，在12，500道爾頓之處顯示單一的吸收帶，確認(rèn)為可魯可林的純品。
對(duì)于30g可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)的干燥物，各實(shí)施例中所得的可魯可林的蛋白量、活性收率及比活性如下記的表6所示。
表6 實(shí)施例10 用20ml水溶解實(shí)施例7所得的可魯可林100mg及食鹽1mg，配成0.5%的水溶液。該水溶液在室溫(25℃前后)放置1個(gè)月后也是穩(wěn)定的。將該水溶液1ml含于口中1分鐘吐出之后，分別食用0.02M檸檬酸、水、紅茶。此時(shí)所感到的甜味示于下記的表7。
表7 紅茶(清)與普通的添加砂糖的紅茶有同樣的味道。
實(shí)施例11 用下記的表8所示的配方制成清紅茶咖啡果凍(A)及加入砂糖的咖啡果凍(B)。

另一方面，在市售的未脫脂牛奶(C)—加入0.05%實(shí)施例7所得的粗可魯可林，制成含有可魯可林的未脫脂牛奶(D)。
將咖啡果凍(A)溶解后，注入杯中，冷卻而固結(jié)成果凍狀，在其之上加蓋由未脫脂牛奶(D)中加入10%砂糖攪拌而成之物10g，得到膏狀咖啡果凍。另外，用與上記同樣方法即在咖啡果凍(B)之上，澆蓋由未脫脂牛奶(C)中加入10%砂糖并攪拌而成之物，而制得奶油咖啡果凍。
在食用攪拌奶油(D)后食用咖啡果凍(A)之時(shí)，與食用攪拌奶油(C)之后食用咖啡果凍(B)時(shí)，產(chǎn)生同樣的味覺(jué)。
實(shí)施例12 代替實(shí)施例11所用的攪拌奶油(D)，將添加實(shí)施例7所得的粗可魯可林0.5%制成的可食性的薄膜0.2g在兼防止干燥下，以薄膜狀蓋在實(shí)施例11的咖啡果凍(A)的表面。食用該可食性薄膜之后再食用咖啡果凍(A)時(shí)，與食用實(shí)施例11的咖啡果凍(B)時(shí)產(chǎn)生同樣的味覺(jué)。
實(shí)施例13-18 代替實(shí)施例7所用的0.5M Na Cl水溶液，除分別采用0.5M K Cl水溶液(實(shí)施例B)、0.5M Ca Cl2水溶液(實(shí)施例14)、0.5M Na HCO3水溶液(實(shí)施例15)、0.5M Mg CO3水溶液(實(shí)施例16)、0.2M K H2PO4水溶液(實(shí)施例17)、0.2M Na H2PO4水溶液(實(shí)施例18)之外，其余均以與實(shí)施例7相同方法分別制成含有可魯可林(粗可魯可林)的物質(zhì)。
實(shí)施例19 將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)在乳缽中研碎，得到漿狀的樣品(本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑)。將該漿狀樣品0.5g含于口中使與舌部全體接觸。1分鐘后，將100ml檸檬果汁含于口中，可使檸檬果汁帶有甜味而呈桔汁般的味道。
實(shí)施例20 將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)剝皮并除去種子，僅取出果肉。將該果肉于4℃干燥24小時(shí)，用混合器粉碎2分鐘，得粉碎狀樣品(本發(fā)明的味覺(jué)修飾劑)。將該粉末狀樣品0.2g含于口中，使之與舌頭上面的全部接觸。1分鐘后，將0.5g1-抗壞血酸粉末含于口中，因帶有甜味將酸味遮蓋而呈爽口的甘甜微酸的口感。
實(shí)施例21 將0.9g實(shí)施例20的粉末狀樣品及0.1g檸檬酸粉末形成的混合物含于口中，產(chǎn)生酸甜而適口的良好味覺(jué)。
實(shí)施例22 在可魯可林果·蘭其弗利阿的果肉20Kg中加入100l水，勻化之后，在10，000r.p.m下離心分離30分鐘。除去上清液之后，在殘?jiān)屑尤?00l水，再次進(jìn)行上述的勻化，離心分離。清除上清液，得到殘?jiān)＝又?，在該殘?jiān)屑尤?.5MNaCl水溶液30l，用混合器在2分鐘之內(nèi)進(jìn)行勻化，之后進(jìn)行吸濾。分取濾液后，再在殘?jiān)屑尤?.5MNaCl水溶液30l，進(jìn)行勻化并吸濾，分取濾液。
隨后，合并濾液，之后在30，000r.p.m.下離心分離1小時(shí)、得到上清液(可魯可林的粗抽提液)。
用超過(guò)濾對(duì)該粗抽提液進(jìn)行脫鹽，凍結(jié)干燥而得含有可魯可林的成分。
采用該含可魯可林的成分，根據(jù)下述的配方制得咖啡飲料，對(duì)該咖啡飲料采用阿魯法拉巴魯公司制的VTIS殺菌裝置，在140℃下殺菌3秒鐘之后，向容器進(jìn)行無(wú)菌充填而制得無(wú)糖咖啡飲料。
配方 咖啡抽提物2% 咖啡抽出液8% 焦糖0.1% カラメルビタ

バ

ス 0.5% 含可魯可林的成分0.5% 水88.9% 飲用該無(wú)糖的咖啡飲料結(jié)果，未感到有苦味，而比僅僅飲食酸味物質(zhì)之時(shí)感到更強(qiáng)的甜味。
實(shí)施例23 儀據(jù)以下的配方，如下所述制成含有檸檬香料的口香糖。
糖膠樹膠130.00g 石蠟37.00g 吐魯香脂6.50g 金雞納香脂3.00g 檸檬酸55.00g 食鹽5.00g 水170.00g 黃色人工色素1.00g 人工檸檬香料10.00g 采用混合攪拌機(jī)在90℃對(duì)上述材料混合20分鐘。接著，將膠體制成棒狀。
用可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)經(jīng)干燥、粉碎而成的粉末(干燥粉末)撒到該棒狀口香糖上使各個(gè)棒狀口香糖上被覆20至30mg干燥粉末。如嚼食由此所得的含有檸檬香料的口香糖，可長(zhǎng)時(shí)間保持口香糖的風(fēng)味，盡管不含有砂糖也能感到甜味。另外嚼食口香糖之后食用檸檬時(shí)，味覺(jué)可變成飲用了桔汁似的。
實(shí)施例24 將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)剝皮并除去，而僅取其果肉。將該果肉于40℃下干燥24小時(shí)，用混合器粉碎2分鐘，使成粉末狀。采用該果肉粉末以下述的配方制成牙膏制劑。
二代磷酸鈣45.0% 羥甲基纖維素鈉0.8% 山梨糖醇15.0% 丙二醇3.0% 二氧化硅凝膠3.0% 十二烷基硫酸鈉1.5% 香料1.0% 可魯可林果·蘭其弗利阿果肉粉末2.0% 水殘 100% 如使用由此所得的牙膏制劑，牙膏制劑其自身帶甜味，而且漱口水也可感到甜味。另外，使用牙膏制劑之后食用檸檬時(shí)，味覺(jué)轉(zhuǎn)變成似乎食用了甜桔子一般。
實(shí)施例25 將可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)剝皮，除去種子，僅取出果肉。將該果肉30g在乳缽中研碎之后，向果肉中加入100ml水。接著用混合器勻化2分鐘后，在10，000r.p.m.離心分離30分鐘。除去上清液后，向殘?jiān)屑尤?00ml水，再次進(jìn)行上述的勻化、離心分離并除去上清液，得到殘?jiān)?可魯可林果·蘭其弗利阿的果實(shí)處理物)。使用該殘?jiān)?，制成以下配方的漱口劑?br> 乙醇20.0% 十二烷酰肌氨酸鈉0.5% (ソジウムラウロイルザルコシネ

ト) 香料1.0% 單氟磷酸鈉0.15% 磷酸二鈉0.3% 磷酸一鈉0.7% 可魯可林果·蘭其弗利阿果實(shí)處理劑0.5% 水殘 100% 如使用由此而得的漱口劑，漱口后食用不加砂糖的咖啡也可感到很甜。
權(quán)利要求
1、一種味覺(jué)修飾方法，其特征在于，該方法是通過(guò)采用0.01M以上濃度的鹽的水溶液從可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物中抽提而得到的蛋白質(zhì)可魯可林(クルクリン)對(duì)味覺(jué)進(jìn)行修飾。
2、一種蛋白質(zhì)可魯可林的抽提方法，其特征在于，用0.01M以上濃度的鹽的水溶液自可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物中進(jìn)行抽提。
3、一種對(duì)酸味物質(zhì)的味覺(jué)修飾方法，其特征在于，該方法是通過(guò)自可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或兼自這兩者中所得的含有可魯可林的成分而對(duì)酸味物質(zhì)進(jìn)行味覺(jué)修飾的。
4、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述的酸味物質(zhì)含有帶苦味、澀味或辣味的物質(zhì)。
5、一種口香糖的組成物，其特征在于，該組成物含有自可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或兼自這兩者中所得的含可魯可林的成分。
6、一種口腔清潔用組成物，其特征在于，該組成物含有自可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或兼自這兩者中所得的含可魯可林的成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及自可魯可林果·蘭其費(fèi)利阿的果實(shí)或其干燥物或兼自這兩者中用0.01M以上濃度的鹽的水溶液抽提出可魯可林(クルクルン)蛋白質(zhì)的方法及利用該蛋白質(zhì)對(duì)味覺(jué)產(chǎn)生修飾的方法，以及采用抽提出的可魯可林蛋白質(zhì)或含有可魯可林蛋白質(zhì)的成分制成的酸味性物質(zhì)的味覺(jué)修飾劑、口香糖組成物及口腔清潔用組成物。
文檔編號(hào)A61Q11/00GK1039425SQ8910433
公開日1990年2月7日 申請(qǐng)日期1989年6月21日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月21日
發(fā)明者粟原良枝, 河野博繁, 加藤雅章, 池田憲司, 三宅雅子 申請(qǐng)人:栗原良枝, 旭電化工業(yè)株式會(huì)社