毛發(fā)著色組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種毛發(fā)著色組合物，特別是包含類黃酮、催化劑和過(guò)氧化氫生成劑或0.0001至小于1.5％重量/重量的過(guò)氧化氫的毛發(fā)著色組合物，所述催化劑由絡(luò)合到由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體的鐵(II)或鈷(II)組成。所述類黃酮選自黃酮、異黃酮、黃烷、異黃烷、黃烷酮、黃酮醇、黃烷-3-醇、二氫黃酮醇、黃烷酮醇、原花青素、噢哢類、查耳酮、二氫查耳酮、黃酮木脂素以及它們的衍生物，其中所述毛發(fā)著色組合物具有4.5至8.0、優(yōu)選5.5至7.5的pH。
【專利說(shuō)明】毛發(fā)著色組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及毛發(fā)著色組合物，特別是包含類黃酮、催化劑和過(guò)氧化氫生成劑或
0.0001至小于1.5%重量/重量的過(guò)氧化氫的毛發(fā)著色組合物，所述催化劑由絡(luò)合到由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體的金屬離子組成。所述類黃酮選自黃酮類、異黃酮類、黃烷類、異黃烷類、黃烷酮類、黃酮醇類、黃烷-3-醇類、二氫黃酮醇、黃烷酮醇類、原花色素類、噢挵類(auron)、查耳酮類、二氫查耳酮類、黃酮木脂素類以及其衍生物。_2] 發(fā)明背景
[0003]W003/047542 (Unilever)公開(kāi)了一種毛發(fā)著色組合物，其包含第一組合物和第二組合物，所述第一組合物包含過(guò)渡金屬鹽或絡(luò)合物，其首先被施用于毛發(fā)，所述第二組合物包含以下僅在施用于毛發(fā)之前進(jìn)行混合的兩種組合物:(a)包含水溶性過(guò)氧氧化劑的組合物和(b)任選地包含一種或多種選自芳族二胺、氨基酚、多元酚、兒茶酚以及其混合物的氧化性毛發(fā)著色劑的組合物。過(guò)渡金屬鹽或絡(luò)合物的實(shí)例包括金屬-卟啉催化劑但優(yōu)選由錳鹽和1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷形成的催化劑。水溶性過(guò)氧氧化劑的實(shí)例為過(guò)氧化氫。
[0004]US2007/0226918 (Tagawa)公開(kāi)了一種用于毛發(fā)染色的組合物和套件，其包含第一液體和第二液體，所述第一液體含有堿性成分和氧化染料，所述第二液體含有氧化劑，其中改進(jìn)是向第一液體中加入了葉綠素衍生物，例如葉綠酸鐵鈉。提及了過(guò)氧化氫作為優(yōu)選的氧化劑并優(yōu)選將第一液體與第二液體的混合物的pH調(diào)節(jié)至在6.0-8.6范圍的有效中性-弱堿性。提及了對(duì)- 苯二胺、甲苯二胺和對(duì)-氨基酚作為染料介質(zhì)并提及了間-亞苯基、間苯二酚、二氨基吡啶、萘酚和氨基甲酚作為偶聯(lián)劑。可以使用抗炎劑如含有紫草、菩提樹(shù)和牡丹的提取物的“Phytoblend Tips” (Ichimaru Pharcos C0.Ltd.)。所有前述染料介質(zhì)和偶聯(lián)劑都是誘致過(guò)敏癥的。
[0005]Huang 等人(Chinese J.0f Anal.Chem., 29, 4, 378-382 (2001))公開(kāi)了天然酶價(jià)格昂貴并且易于失活和變性并因此難以保存。對(duì)“人工酶”或“模擬酶”的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用的研究已通過(guò)使用金屬卟啉、金屬酞菁、基于席夫堿的絡(luò)合物或一些小生物分子模擬辣根過(guò)氧化酶的催化性質(zhì)獲得一些成功。然而，這些模擬酶僅可以模擬天然酶的催化位點(diǎn)而缺乏天然酶的結(jié)合位點(diǎn)和調(diào)節(jié)位點(diǎn)，這意味著它們的催化活性和特異性不令人滿意。
[0006]Huang 等人(Chinese J.0f Anal.Chem., 29, 4, 378-382 (2001))然后公開(kāi)了血紅蛋白和辣根過(guò)氧化酶含相同的鐵卟啉酶活動(dòng)基，并且對(duì)利用過(guò)氧化氫-4-氨基安替比林-2，3，4-三氯酚反應(yīng)體系的酶催化性質(zhì)以血紅蛋白作為過(guò)氧化酶的模擬酶通過(guò)分光光度測(cè)定法測(cè)定過(guò)氧化氫和間接測(cè)定葡萄糖的新方法的研究發(fā)現(xiàn)血紅蛋白具有過(guò)氧化酶的典型性質(zhì)和高的酶催化活性。
[0007]Huang 等人(Anal.Letters, 33, 14，2883-2899 (2000))使用模擬酶 β -CD-氯高鐵血紅素和氯高鐵血紅素對(duì)前述測(cè)定過(guò)氧化氫的新方法的進(jìn)一步研究表明，β -CD-氯高鐵血紅素是用于過(guò)氧化氫測(cè)定的酚或氯酚衍生物的最好底物。
[0008]US2010/0150857A1公開(kāi)了用于對(duì)角質(zhì)纖維染色的方法。實(shí)施例A3公開(kāi)了兩部分組合物，第一部分由5g兒茶素、5g己二醇、3.75g月桂基醚硫酸鈉、0.036g氯化錳四水合物、
1.2g過(guò)氧化氫、檸檬酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH5以及余量去離子水組成。第二部分由2.6g碳酸氫鈉、Ig卡波姆、單乙醇胺調(diào)節(jié)至PH9.0以及余量去離子水組成。
[0009]仍然對(duì)改進(jìn)的毛發(fā)著色組合物存在持續(xù)的需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]在本發(fā)明的第一方面，提供了一種毛發(fā)著色組合物，所述組合物包含類黃酮、催化劑和過(guò)氧化氫生成劑或0.0001至小于1.5%重量/重量的過(guò)氧化氫，所述催化劑包含絡(luò)合到由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體的鐵(II)或鈷(II);其中所述類黃酮選自黃酮類、異黃酮類、黃烷類、異黃烷類、黃烷酮類、黃酮醇類、黃烷-3-醇類、二氫黃酮醇、黃烷酮醇類、原花色素類、噢挵類(aurone)、查耳酮類、二氫查耳酮類、黃酮木脂素類以及其衍生物，其中所述毛發(fā)著色組合物的pH為4.5至8.0、優(yōu)選5.5至7.5。
[0011]在本發(fā)明的第二方面，提供了用于毛發(fā)著色的套件，所述套件包括:
[0012](a)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物；和
[0013](b)預(yù)處理或后處理組合物，其包含適于配位到類黃酮或類黃酮在所述催化劑的存在下的反應(yīng)產(chǎn)物的金屬離子。
[0014]在本發(fā)明的第三方面，提供了使毛發(fā)著色的方法，所述方法包括用本發(fā)明的第一方面的毛發(fā)著色組合物處理毛發(fā)的步驟。 [0015]附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明
[0016]本發(fā)明參照下面的附圖進(jìn)行例示，在附圖中:
[0017]圖1a示出了兒茶素/氯高鐵血紅素/H2O2及對(duì)照樣品的連續(xù)處理后測(cè)定的ΛΕ值；
[0018]圖1b示出了兒茶素/氯高鐵血紅素/H2O2及對(duì)照樣品的連續(xù)處理后測(cè)定的L*值；
[0019]圖1c示出了兒茶素/氯高鐵血紅素/H2O2及對(duì)照樣品的連續(xù)處理后測(cè)定的a*值；
[0020]圖1d示出了兒茶素/氯高鐵血紅素/H2O2及對(duì)照樣品的連續(xù)處理后測(cè)定的b*值；
[0021]圖2示出了兒茶素/氯高鐵血紅素/H2O2的連接處理繼之以順次的洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值;
[0022]圖3示出了藤黃菌素或紫杉葉素與氯高鐵血紅素/H2O2的組合的單次處理繼之以單次洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；和
[0023]圖4示出了 pH5.5的兒茶素/葉綠酸鐵鈉(FeChl) /H2O2的連續(xù)處理繼之以順次的洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；
[0024]圖5示出了 pH7.5的兒茶素/葉綠酸鐵鈉鹽(FeChl) /H2O2的相繼處理繼之以順次的洗發(fā)劑洗滌后測(cè)得的ΛΕ值；
[0025]圖6示出了 pH5.5或8.0的兒茶素/葉綠酸鐵鈉(FeChl) /H2O2的兩次處理繼之以順次的洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；
[0026]圖7示出了 ρΗ5.5的兒茶素/鈷(II)或鋅(II)或銅(II)或錫(II)原卟啉(分別為CoPP、ZNpp, CuPP和SnPP)或原卟啉IX(PP)/H2O2的單次處理繼之以洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；
[0027]圖8示出了 pH5.5的兒茶素/鈷(II)原卟啉(CoPP) /H2O2的兩次處理繼之以順次的洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；
[0028]圖9示出了 pH5.5的兒茶素/葉綠酸銅鈉(CuChl)/H2O2的單次處理繼之以洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；
[0029]圖10示出了 pH5.5的兒茶素/葉綠素A鎂(ChlOT0) /H2O2的單次處理繼之以洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的ΛΕ值；和
[0030]圖11示出了兒茶素/H2O2與兩部分的氯化錳四水合物/碳酸氫鈉催化劑(前者在pH5.5下、后者在pH9.0下)或pH5.5的單部分氯高鐵血紅素催化劑的單次處理繼之以洗發(fā)劑洗滌后測(cè)定的Λ E值。
【具體實(shí)施方式】
[0031 ] 本發(fā)明人提供了毛發(fā)著色組合物，所述組合物包含類黃酮、催化劑和過(guò)氧化氫生成劑或0.0001至小于1.5%重量/重量的過(guò)氧化氫，所述催化劑包含絡(luò)合到由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體的鐵(II)或鈷(II);其中所述類黃酮選自黃酮類、異黃酮類、黃烷類、異黃烷類、黃烷酮類、黃酮醇類、黃烷-3-醇類、二氫黃酮醇、黃烷酮醇類、原花色素類、噢挵類、查耳酮類、二氫查耳酮類、黃酮木脂素類以及其衍生物，其中所述毛發(fā)著色組合物的pH為4.5至8.0、優(yōu)選5.5至7.5。衍生物指例如苷類或酯類。
[0032]黃酮可選自芹黃素、藤黃菌素和柯因；異黃酮可選自黃豆苷元、染料木黃酮、芒柄花黃素和二輕四氫黃酮；黃燒可為4’ -羥基-5，6- 二甲氧基黃燒；異黃燒可為光甘草定或甘草西定；黃燒酮可為圣草酹或柚皮苷；黃酮醇可選自楊梅黃酮、堪非醇、槲皮苷和棉黃素；黃烷-3-醇可選自兒茶素、茶黃素、沒(méi)食子兒茶素、兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、表兒茶素 、表沒(méi)食子兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯和表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯；二氫黃酮醇可為紫杉葉素或香橙素；噢挵可為硫磺菊素；查耳酮可為2’ -羥基-4-甲氧基-查耳酮；二氫查耳酮可為根皮素或根皮苷；黃酮木脂素可為水飛薊賓或水飛薊丁。
[0033]由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體可選自原卟啉類、咕啉類、葉啉類、葉啉原類、二氫卟酚類、菌綠素類、異菌綠素類、考啡(corphin)類和可咯(corrole)。因此，催化劑可選自鈷胺素、氯高鐵血紅素、血紅素A、血紅素B、血紅素C、血紅素O、葉綠酸鐵(II)鹽和西羅血紅素(Siroheme)。
[0034]優(yōu)選地，催化劑選自氯高鐵血紅素、葉綠酸鐵鈉和鈷(II)原卟啉。
[0035]所述毛發(fā)組合物可以包含0.001-10、優(yōu)選0.01-5、最優(yōu)選0.1_2%重量/重量的類黃酮；0.001-1、優(yōu)選0.01-0.5%重量/重量的過(guò)氧化氫和0.0001-5、優(yōu)選0.001-1%重量/重量的催化劑。
[0036]作為過(guò)氧化氫的替代，可以由過(guò)氧化氫生成劑原位生成過(guò)氧化氫，由此減少首次施用到毛發(fā)時(shí)在本發(fā)明組合物中具有較高的濃度的不便之處，例如致過(guò)敏癥性。因此，過(guò)氧化氫生成劑可包含過(guò)氧化氫生成氧化酶、底物和氧。過(guò)氧化氫生成氧化酶可以選自(S)-2-羥基酸氧化酶、D-半乳糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、松柏醇氧化酶、乙醇酸氧化酶、己糖氧化酶、草酸氧化酶、氨基酸氧化酶和L-半乳糖內(nèi)酯氧化酶，并且各自的底物選自
(S)-2-羥基酸、D-半乳糖、葡萄糖、松柏醇、α -羥基酸、D-葡萄糖、草酸、(S)-乳酸鹽、L-半乳糖-1，4-內(nèi)酯和氨基酸。因此過(guò)氧化氫生成劑可以選自(S)-2-羥基酸與(S)-2-羥基酸氧化酶、D-半乳糖與D-半乳糖氧化酶、葡萄糖與葡萄糖氧化酶、松柏醇與松柏醇氧化酶、α-羥基酸與乙醇酸氧化酶、D-葡萄糖與己糖氧化酶、草酸與草酸氧化酶、(S)-乳酸鹽與乳酸氧化酶、L-半乳糖-1，4-內(nèi)酯與L-半乳糖內(nèi)酯氧化酶以及氨基酸與氨基酸氧化酶，所有均在氧的存在下。
[0037]所述毛發(fā)組合物可包含0.0001-5、優(yōu)選0.001_1%重量/重量的過(guò)氧化氫生成氧化酶和0.01-10、優(yōu)選0.1-5%重量/重量的底物。
[0038]所述毛發(fā)組合物的pH可以為ρΗ4.0至8.5，優(yōu)選4.5至8.0。
[0039]在一個(gè)實(shí)施方案中，類黃酮是無(wú)色的。
[0040]所述毛發(fā)組合物的優(yōu)選形式為洗發(fā)劑和/或調(diào)理劑。
[0041]本發(fā)明人還提供了用于使毛發(fā)著色的套件，所述套件包括:
[0042](a)根據(jù)本發(fā)明的毛發(fā)組合物；和
[0043](b)預(yù)處理或后處理組合物，其包含適于配位到類黃酮或類黃酮在所述催化劑的存在下的反應(yīng)產(chǎn)物的金屬離子。
[0044]前述金屬離子的使用將調(diào)節(jié)由類黃酮、過(guò)氧化氫和催化劑所提供的顏色。
[0045] 所述金屬離子可選自鐵(II)、鐵(III)、鈷(II)、銅(I)、銅(II)、銅(III)、鋁
(III)、鋅(I)、鋅(II)、錳(II)、錳(III)、錳(IV)、錳(V)、錳(VI)和錳(VII)。所述預(yù)處理或后處理組合物可以包含0.001-10、優(yōu)選0.01-5、更優(yōu)選0.01-2%重量/重量的金屬離子，并且還可以具有4.0至8.5、優(yōu)選4.5至8.0的pH。所述預(yù)處理或后處理組合物也可以為洗發(fā)劑和/或調(diào)理劑。
[0046]本發(fā)明人還提供了使毛發(fā)著色的方法，所述方法包括用本發(fā)明的毛發(fā)著色組合物處理毛發(fā)的步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法包括以下附加步驟:
[0047](a)用前述預(yù)處理或后處理組合物處理毛發(fā)；和
[0048](b)洗滌毛發(fā)；
[0049]其中步驟(a)在用所述毛發(fā)組合物處理毛發(fā)之前或之后完成；和
[0050]其中步驟(b)在步驟(a)與用所述毛發(fā)組合物處理毛發(fā)之間完成。
[0051]通過(guò)在金屬離子組合物與毛發(fā)著色組合物的施用之間包括中間洗滌步驟，頭皮的著色得以減少。
[0052]1.0洗發(fā)劑組合物
[0053]洗發(fā)劑組合物幾乎總是包括在水性基質(zhì)中的清潔表面活性劑組分。
[0054]1.1清潔表面活性劑
[0055]清潔表面活性劑可以由單個(gè)表面活性劑組成，通常為陰離子型表面活性劑(以提供泡沫)比如月桂基醚硫酸鈉，或者更常見(jiàn)地包含月桂基醚硫酸鈉與助表面活性劑的混合物，以提供溫和性。最優(yōu)選的助表面活性劑為椰油酰胺丙基甜菜堿。
[0056]表面活性劑(包括任何助表面活性劑和/或任何乳化劑)在洗發(fā)劑組合物中的總量可以為I至50、優(yōu)選2至40、更優(yōu)選10至25% w/w。包含超過(guò)25% w/w的清潔表面活性劑的組合物通常被認(rèn)為是濃縮的洗發(fā)劑。
[0057]合適的陰離子型清潔表面活性劑的實(shí)例為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷?；u乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、和烷基醚羧酸及其鹽，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽及單-、二-和三乙醇胺鹽。所述烷基和?；ǔ：?至18個(gè)、優(yōu)選10至16個(gè)碳原子，并且可以是不飽和的。烷基釀硫酸鹽、烷基釀橫基玻拍酸鹽、烷基釀憐酸鹽和烷基釀竣酸及其鹽每分子可以含有I至10個(gè)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單元。
[0058]用于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物的典型陰離子型清潔表面活性劑包括油烯基琥珀酸納、月桂基橫基玻拍酸按、月桂基硫酸按、月桂基釀硫酸納、月桂基釀橫基玻拍酸鹽、月桂基硫酸銨、月桂醚硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油?；u乙基磺酸鈉、月桂酰基羥乙基磺酸鈉、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸鈉。
[0059]優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)具有相應(yīng)的式:R20S03M和RlO (C2H4O)xSO3M,其中R2為8至18個(gè)碳原子的烷基或烯基，x為值為約I到約10的整數(shù)，M為陽(yáng)離子比如銨、烷醇胺比如三乙醇胺、單價(jià)金屬比如鈉和鉀、及多價(jià)金屬陽(yáng)離子比如鎂和鈣。最優(yōu)選地，R2在直鏈而不是支鏈中具有12至14個(gè)碳原子。
[0060]優(yōu)選的陰離子型清潔表面活性劑選自月桂基硫酸鈉和月桂基醚硫酸鈉(η)Ε0(其中η為I至3);更優(yōu)選月桂基醚硫酸鈉(n)EO(其中η為I至3);最優(yōu)選月桂基醚硫酸鈉(η)Ε0,其中 η = I。
[0061]優(yōu)選地，烷基醚硫酸鹽的水平為所述組合物的0.5至25，更優(yōu)選3至18，最優(yōu)選6至 15% w/w。
[0062]陰離子型清潔表面活性劑在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的總量通常為組合物的0.5至45,更優(yōu)選1.5至20% w/w。
[0063]1.2非離子型表面活性劑 [0064]本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可以含有非離子型表面活性劑。最優(yōu)選的非離子型表面活性劑的存在范圍為組合物的O至5% w/w。
[0065]可以包括在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的非離子型表面活性劑包括脂族(C8-C18)直鏈或支鏈的伯或仲醇或者酚與環(huán)氧烷(通常為環(huán)氧乙烷)的縮合產(chǎn)物，且通常具有6至30個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)。烷基乙氧基化物是特別優(yōu)選的。最優(yōu)選的是式為R-(OCH2CH2)nOH的烷基乙氧基化物，其中R為C12至C15的烷基鏈，且η為5至9。
[0066]其它適合的非離子型表面活性劑包括單-或二-烷基烷醇酰胺類。實(shí)例包括椰油基單-或二-乙醇酰胺和椰油基單異丙醇酰胺。
[0067]可以包括在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的其它非離子型表面活性劑是烷基多糖苷(APG)類。典型地，APG為包含與一個(gè)或多個(gè)糖基基團(tuán)連接(任選地通過(guò)橋連基團(tuán)連接)的烷基的化合物。優(yōu)選的APG由下式定義:R0-(G) η，其中R為支鏈或直鏈烷基，其可以是飽和或不飽和的，且G為糖基。
[0068]R可以表示約C5至約C20的平均烷基鏈長(zhǎng)。優(yōu)選地，R表示約C8至約C12的平均烷基鏈長(zhǎng)。最優(yōu)選地，R的值在約9.5和約10.5之間。G可以選自C5或C6單糖殘基，并且優(yōu)選地為葡糖苷。G可以選自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。優(yōu)選G為葡萄糖。聚合度η可以具有約I至約10或更高的值，優(yōu)選約1.1至約2的值，最優(yōu)選約1.3到約
1.5的值。適合用于本發(fā)明中的烷基多糖苷是市售可獲得的，并且包括例如標(biāo)識(shí)為如下的那些材料:來(lái)自 Seppic 的 Oramix NS10、來(lái)自 Henkel 的 Plantarenl200 和 Plantaren2000。
[0069]可以包括在本發(fā)明的組合物中的其它糖衍生的非離子型表面活性劑包括描述在例如W092/06154和US5194639中的C10-C18N-烷基(C1-C6)多羥基脂肪酸酰胺類(比如C12-C18N-甲基葡萄糖酰胺)，和N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，比如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖酰胺。
[0070]1.3兩性/兩性離子型表面活性劑
[0071]可以包括的兩性或兩性離子型表面活性劑的量為本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物的0.5至約8、優(yōu)選I至4% w/w。
[0072]兩性或兩性離子型表面活性劑的實(shí)例包括烷基氧化胺類、烷基甜菜堿類、烷基酰胺丙基甜菜堿類、烷基磺基甜菜堿類(磺基甜菜堿類)、烷基甘氨酸鹽類、烷基羧基甘氨酸鹽類、烷基兩性乙酸鹽類、烷基兩性丙酸鹽類、烷基兩性甘氨酸鹽類、烷基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿類、?；；撬猁}類和?；劝彼猁}類，其中烷基和酰基具有8至19個(gè)碳原子。用于本發(fā)明的洗發(fā)劑中的典型的兩性或兩性離子型表面活性劑包括月桂基氧化胺、椰油基二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿和椰油基兩性乙酸鈉。
[0073]特別優(yōu)選的兩性或兩性離子型表面活性劑是椰油酰胺基丙基甜菜堿。
[0074]任何前述兩性或兩性離子型表面活性劑的混合物也是適合的。優(yōu)選的混合物是椰油酰胺基丙基甜菜堿與如上所述的其它兩性或兩性離子型表面活性劑的混合物。優(yōu)選的其它兩性或兩性離子型表面活性劑是椰油基兩性乙酸鈉。
[0075]1.4懸浮劑
[0076]優(yōu)選地，本發(fā)明的水性洗發(fā)劑組合物進(jìn)一步包含懸浮劑。適合的懸浮劑選自聚丙烯酸、丙烯酸的交聯(lián)聚合物、丙烯酸與疏水性單體的共聚物、含羧酸的單體和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸 酯的交聯(lián)共聚物、雜多糖膠和結(jié)晶長(zhǎng)鏈?；苌铩ｉL(zhǎng)鏈?；苌锢硐氲剡x自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22個(gè)碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3 二硬脂酸酯是優(yōu)選的長(zhǎng)鏈?；苌?，因?yàn)檫@些賦予組合物珠光。聚丙烯酸可以作為Carbopol420、Carbopol488或Carbopol493商購(gòu)。也可以使用與多官能試劑交聯(lián)的丙烯酸聚合物；它們可以作為Carbopol910、Carbopol934、Carbopol941和Carbopol980商購(gòu)。適合的含羧酸的單體和丙烯酸酯的共聚物的實(shí)例是Carbopoll342。CarbOpO1980是通常使用的懸浮劑，盡管存在對(duì)發(fā)現(xiàn)替代物的不斷增長(zhǎng)的渴望。所有的Carbopol (商標(biāo))材料都是從Goodrich可獲得的。
[0077]適合的丙烯酸和丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物是Pemulen TRl或Pemulen TR2。適合的雜多糖樹(shù)膠是黃原膠，例如作為Kelzan mu可獲得的。
[0078]可以使用任何上述懸浮劑的混合物。優(yōu)選的是丙烯酸的交聯(lián)聚合物和結(jié)晶長(zhǎng)鏈?；苌锏幕旌衔?。
[0079]懸浮劑通常以組合物的0.1至10%、優(yōu)選0.5至6%、更優(yōu)選0.9至4% w/w的水平存在于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中。通常，這樣的懸浮劑以組合物的約2% w/w存在。
[0080]1.5 水
[0081]本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物通常是水性的，即它們具有水或水溶液或溶致液晶相作為其主要成分。合適地，組合物應(yīng)當(dāng)占組合物的50至98、優(yōu)選地60至90% w/w。
[0082]通常，洗發(fā)劑組合物具有約5.5的pH。
[0083]1.6任選的成分
[0084]本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物也可以包含以下任選成分:調(diào)理劑；
[0085]1.6.1 調(diào)理劑[0086]調(diào)理活性劑通常包括在洗發(fā)劑組合物中。這些有時(shí)稱為“2合I”制劑。調(diào)理活性劑分為三類:
[0087].硅氧烷(和幫助硅氧烷沉積的陽(yáng)離子型沉積聚合物)
[0088].陽(yáng)離子型表面活性劑
[0089].非硅氧烷油；
[0090]當(dāng)包括硅氧烷時(shí)，所述組合物很可能也包含用于增強(qiáng)硅氧烷沉積的陽(yáng)離子型沉積聚合物。進(jìn)一步地，含硅氧烷的組合物很可能是層狀的而不是各向同性的。各向同性的組合物不會(huì)有效地沉積硅氧烷。
[0091]1.6.1.1 硅氧烷
[0092]本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可以包含硅氧烷調(diào)理劑的乳化液滴，用于增強(qiáng)調(diào)理性能。
[0093]適合的硅氧烷包括聚二有機(jī)硅氧烷，特別是具有CTFA命名二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。也適用于本發(fā)明的組合物(特別是洗發(fā)劑和調(diào)理劑)的是具有羥基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名二甲聚硅氧烷醇。還適用于本發(fā)明的組合物的是具有輕微交聯(lián)度的硅氧烷膠，例如在W096/31188中所描述的。
[0094]適合的預(yù)形成的乳液的實(shí)例包括可從Dow Corning獲得的Xiameter MEM1785和微乳液DC2-1865。這些是二甲聚硅氧烷醇的乳液/微乳液。交聯(lián)的硅氧烷樹(shù)膠也可以以預(yù)乳化的形式獲得，其對(duì) 于易于配制是有利的。
[0095]包含在本發(fā)明的洗發(fā)劑和調(diào)理劑中的其它優(yōu)選的硅氧烷類型是氨基官能的硅氧烷?！鞍被倌芄柩跬椤笔侵负兄辽僖粋€(gè)伯、仲或叔胺基團(tuán)、或季銨基團(tuán)的硅氧烷。適合的氨基官能的硅氧烷的實(shí)例包括:具有CTFA命名“氨基二甲聚硅氧烷”的聚硅氧烷。
[0096]適用于本發(fā)明的氨基官能的硅氧烷的具體實(shí)例是氨基硅氧烷油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(所有都來(lái)自Dow Corning)。最常使用的氨基硅氧烷來(lái)源于DowCorning，并且編號(hào)為DC7134。氨基官能的硅氧烷的預(yù)形成的乳液也可從硅氧烷油的供應(yīng)商比如Dow Corning和General Electric獲得。具體實(shí)例包括DC939陽(yáng)離子型乳液和非離子型乳液 DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177 和 DC2-8154 (所有都來(lái)自 Dow Corning)。
[0097]適合的季銨化硅氧烷(quaternary silicone)聚合物描述在ΕΡ_Α_0 530974中。優(yōu)選的季銨化硅氧烷聚合物是K3474，來(lái)自Goldschmidt。
[0098]對(duì)于一些洗發(fā)劑，優(yōu)選使用氨基和非氨基官能的硅氧烷的組合。
[0099]用于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的乳化的硅氧烷通常在組合物中的平均硅氧烷液滴尺寸小于30、優(yōu)選地小于20、更優(yōu)選地小于10微米、理想地為0.01至I微米。平均硅氧烷液滴尺寸為約0.15微米的硅氧烷乳液通常稱為微乳液。
[0100]用于本發(fā)明的調(diào)理劑組合物中的乳化的硅氧烷通常在組合物中的尺寸小于30、優(yōu)選地小于20、更優(yōu)選地小于15。優(yōu)選地，平均硅氧烷液滴大于0.5微米，更優(yōu)選地大于I微米，理想地為2至8微米。
[0101]可以利用激光散射技術(shù)測(cè)量硅氧烷粒徑,例如使用來(lái)自Malvern Instruments的2600D粒度儀。
[0102]乳化的硅氧烷本身(不是乳液或最終毛發(fā)調(diào)理組合物)的粘度通常在25°C下為至少10，000，優(yōu)選地至少60，000，最優(yōu)選地至少500，000,理想地至少1，000, OOOcst。優(yōu)選地，為了易于配制，粘度在25°C下不超過(guò)109cst。[0103]硅氧烷的總量?jī)?yōu)選地為本發(fā)明組合物的0.01至10，更優(yōu)選0.1至5，最優(yōu)選0.5
至 3% w/w。
[0104]氨基官能的硅氧烷油與非離子型和/或陽(yáng)離子型表面活性劑的乳液也是適合的。
[0105]使用陽(yáng)離子型沉積聚合物來(lái)將硅氧烷液滴沉積至毛發(fā)表面，從而增強(qiáng)性能。
[0106]適合的陽(yáng)離子型聚合物可以是陽(yáng)離子取代的均聚物，或者可以由兩種或更多種類型的單體形成。聚合物的重均(Mw)分子量通常在100000至2百萬(wàn)道爾頓之間。聚合物具有陽(yáng)離子含氮基團(tuán)，比如季銨或質(zhì)子化的氨基或其混合物。如果聚合物的分子量太低，則調(diào)節(jié)效果差。如果太高，則可能存在拉伸粘度高的問(wèn)題，導(dǎo)致當(dāng)傾倒時(shí)的組合物拉絲。
[0107]陽(yáng)離子含氮基團(tuán)通常作為陽(yáng)離子聚合物的總單體單元的一部分上的取代基存在。因此，當(dāng)聚合物不是均聚物時(shí)，其可以包含間隔基非陽(yáng)離子型單體單元。這類聚合物描述在CTFA化妝品成分目錄(CTFACosmetic Ingredient Directory)中。對(duì)陽(yáng)離子型與非陽(yáng)離子型單體單元的比率進(jìn)行選擇以得到陽(yáng)離子電荷密度在所需范圍中的聚合物，其通常為0.2至3.0meq/gm。聚合物的陽(yáng)離子電荷密度合適地經(jīng)由凱氏法確定，如在美國(guó)藥典中用于氮測(cè)定的化學(xué)測(cè)試下所描述的。
[0108]合適的陽(yáng)離子聚合物包括，例如具有陽(yáng)離子胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔基單體(比如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙稀酸酷、乙烯基己內(nèi)酷和乙烯基吡略燒)的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有C1-C7烷基，更優(yōu)選C1-3烷基。其它適合的間隔基包括乙烯酯類、乙烯醇、馬來(lái)酸酐、丙二醇
和乙二醇。
[0109]陽(yáng)離子胺可以是伯、仲或叔胺，取決于組合物的具體種類和pH。通常，仲胺和叔胺，尤其是叔胺，是優(yōu)選的。
[0110]胺取代的乙烯基單體和胺可以以胺形式進(jìn)行聚合，然后通過(guò)季銨化作用轉(zhuǎn)化成銨。
[0111]陽(yáng)離子聚合物可以包含源自胺-和/或季銨-取代單體的單體單元和/或相容的間隔基單體的混合物。
[0112]合適的陽(yáng)離子聚合物包括，例如:
[0113].含有陽(yáng)離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如，二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，在行業(yè)(CTFA)中分別稱作聚季銨鹽6 (Polyquaternium6)和聚季銨鹽 7 (Polyquaternium7)；
[0114].3至5個(gè)碳原子的不飽和羧酸的均-和共-聚物的氨基-烷基酯的無(wú)機(jī)酸鹽(如在US4, 009，256中所述);和
[0115].陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(如在W095/22311中所述)。
[0116]可使用的其它陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子多糖聚合物，比如陽(yáng)離子纖維素衍生物、陽(yáng)離子淀粉衍生物和陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物。
[0117]適用于本發(fā)明的組合物中的陽(yáng)離子多糖聚合物包括式A-0_[R-N+(R1) (R2) (R3)X-]的單體，其中A是脫水葡萄糖殘基，比如淀粉或纖維素脫水葡萄糖殘基。R是亞烷基、氧亞烷基、聚氧亞烷基、或羥基亞烷基或其組合；R1、R2和R3獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，各個(gè)基團(tuán)含有至多約18個(gè)碳原子；各個(gè)陽(yáng)離子部分的碳原子總數(shù)(即，R1、R2和R3中碳原子的總和)優(yōu)選為約20或更??；且X是陰離子抗衡離子。
[0118]另一類型的陽(yáng)離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的聚合季銨鹽，在本行業(yè)(CTFA)中稱為聚季銨鹽24(Polyquaternium24)。這些材料可從Amerchol Corporation獲得，例如以商品名Polymer LM-200獲得。
[0119]其它適合的陽(yáng)離子多糖聚合物包括含有季氮的纖維素醚(例如，如在US3, 962，418中所述)，和醚化的纖維素和淀粉的共聚物(例如，如在US3，958，581中所述)。
[0120]可以使用的陽(yáng)離子多糖聚合物的特別適合的類型是陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物，比如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(可從Rhodia以它們的JAGUAR商標(biāo)系列商購(gòu))。這種材料的實(shí)例是 JAGUAR C13S、JAGUAR C14, JAGUAR C15, JAGUAR C17 和 JAGUAR C16Jaguar CHT 和 JAGUARC162。
[0121 ] 可以使用任何上述陽(yáng)離子聚合物的混合物。
[0122]陽(yáng)離子聚合物通常在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的存在水平為本發(fā)明組合物重量的0.01至5%、優(yōu)選0.05至I %、更優(yōu)選0.08至0.5% w/w。
[0123]1.6.1.2陽(yáng)離子型表面活性劑
[0124]陽(yáng)離子型表面活性劑可以用于2合I洗發(fā)劑中，以提供調(diào)理益處。然而，因?yàn)橄窗l(fā)劑組合物很可能也包含陰離子型清潔表面活性劑，所以使用陽(yáng)離子表面活性劑限于下述組合物中:其中陽(yáng)離子型表面活性劑經(jīng)由獨(dú)立地由制劑的其余物質(zhì)制備的穩(wěn)定調(diào)理凝膠相與陰離子相分離，然后并入 。
[0125]1.6.1.3非硅氧烷油
[0126]這些通常為烴油或脂肪醇。脂肪醇幾乎總是包括在調(diào)理組合物中，并且通常包括在2合I洗發(fā)劑中。鯨蠟硬脂醇是優(yōu)選的實(shí)例之一。
[0127]1.6.2纖維活性物質(zhì)
[0128]提供纖維活性物質(zhì)以修復(fù)或涂覆毛發(fā)纖維。實(shí)例為海藻糖(二糖)、己二酸(二羧酸)和葡糖酸內(nèi)酯。
[0129]1.6.3去頭屑活性物質(zhì)
[0130]存在兩種類型的去頭屑活性物質(zhì):唑類和羥基吡啶硫酮類(pyrithiones)，兩者都是抗目標(biāo)真菌馬拉色霉菌屬(malassezia spp.)的活性物質(zhì)。唑類包括酮康唑和氯咪巴唑，其是脂溶性活性物質(zhì)。羥基吡啶硫酮類包括巰氧吡啶鋅(ZPT)，其是不溶性的且以顆粒遞送至頭皮。
[0131]優(yōu)選地，去頭屑活性物質(zhì)的存在量為本發(fā)明組合物的0.01至5%、更優(yōu)選地0.1至
2.5% w/w。
[0132]2.0毛發(fā)調(diào)理組合物
[0133]本發(fā)明的組合物也可以是毛發(fā)調(diào)理組合物(也稱為調(diào)理劑)。在洗發(fā)之后使用的調(diào)理劑稱為“系統(tǒng)調(diào)理劑”，而包括在洗發(fā)劑組合物中的調(diào)理劑被稱為“2合I”調(diào)理劑。毛發(fā)調(diào)理組合物也可以留在頭部，即在施用之后不洗去。這些被稱為免洗型處理(L0T)，與之相對(duì)的稱為洗去型處理(ROT)。
[0134]系統(tǒng)調(diào)理劑中的主要成分是上述調(diào)理活性物質(zhì)，主要活性物質(zhì)是陽(yáng)離子表面活性劑(例如山箭基三甲基氯化銨(behenyltrimmonium chloride))、硅氧烷調(diào)理劑(例如氨基硅氧烷(DC7134))和非硅氧烷油，通常為脂肪醇(例如鯨蠟硬脂醇)。
[0135]本發(fā)明的毛發(fā)調(diào)理組合物中也可以包括去頭屑活性物質(zhì)。
[0136]2.1陽(yáng)離子型表面活性劑
[0137]優(yōu)選地，陽(yáng)離子型表面活性劑具有式N+R1R2R3R4，其中Rl、R2、R3和R4獨(dú)立地為(Cl至C30)烷基或苯甲基。優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4中的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)獨(dú)立地為(C4至C30)烷基，而其它的R1、R2、R3和R4基團(tuán)為(C1-C6)烷基或苯甲基。更優(yōu)選地，Rl、R2、R3和R4中一個(gè)或兩個(gè)獨(dú)立地為(C6至C30)烷基，而其它的R1、R2、R3和R4基團(tuán)為(C1-C6)烷基或苯甲基。任選地，烷基可以在烷基鏈內(nèi)包含一個(gè)或多個(gè)酯(-0C0-或-C00-)和/或醚(-0-)鍵。烷基可以任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基取代。烷基可以是直鏈或支鏈的，對(duì)于具有3個(gè)或更多個(gè)碳原子烷基，其是環(huán)狀的。烷基可以是飽和的，或者可以包含一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵(例如油?；?。烷基任選地被一個(gè)或多個(gè)亞乙氧基在烷基鏈上進(jìn)行乙氧基化。
[0138]用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)理劑組合物中合適的陽(yáng)離子型表面活性劑包括鯨蠟基三甲基氯化銨、山?；谆然@、鯨蠟基氯化吡啶鎗、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、辛基二甲基芐基氯化銨、癸基二甲基芐基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、雙(十二烷基)二甲基氯化銨、雙(十八烷基)二甲基氯化銨、牛油基三甲基氯化銨、二氫化牛油基二甲基氯化銨(例如，來(lái)自AkzoNobel的Arquad2HT/75)、 椰油基三甲基氯化銨、PEG-2-油基甲基氯化銨(oleammoniumchloride)及其相應(yīng)的氫氧化物。進(jìn)一步合適的陽(yáng)離子型表面活性劑包括CTFA命名為季銨鹽(Quaternium)-5、季銨鹽-31和季銨鹽-18的那些物質(zhì)。任何前述物質(zhì)的混合物也可以是合適的。用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)理劑中特別有用的陽(yáng)離子型表面活性劑是鯨蠟基三甲基氯化銨，例如可從Hoechst Celanese以GENAMIN CTAC商購(gòu)。用于根據(jù)本發(fā)明的調(diào)理劑中的另一種特別有用的陽(yáng)離子型表面活性劑是山崳基三甲基氯化銨，例如可從Clariant以GENAMINKDMP 商購(gòu)。
[0139]單獨(dú)或與一種或多種其它的陽(yáng)離子型表面活性劑一起用于本發(fā)明中的一類合適的陽(yáng)離子型表面活性劑的另一個(gè)實(shí)例是下面(i)和(ii)的組合:
[0140]⑴對(duì)應(yīng)于通式(I)RlCONH (CH2) mN (R2)R3 的酰胺胺(amidoamine)，
[0141]其中Rl為具有10個(gè)或更多碳原子的烴基鏈，R2和R3獨(dú)立地選自I至10個(gè)碳原子的烴基鏈，且m為I至約10的整數(shù)；和
[0142](ii)酸。
[0143]如本文使用的術(shù)語(yǔ)烴基鏈?zhǔn)侵竿榛蛳┗?。?yōu)選的酰胺胺化合物是對(duì)應(yīng)于式
(I)的化合物，其中Rl為具有約11至約24個(gè)碳原子的烴基殘基，R2和R3各自獨(dú)立地為烴基殘基，優(yōu)選具有I至約4個(gè)碳原子的烷基，且m為I至約4的整數(shù)。優(yōu)選地，R2和R3為甲基或乙基。優(yōu)選地，m為2或3，即亞乙基或亞丙基。
[0144]本文有用的優(yōu)選的酰胺胺包括硬脂酰胺丙基二甲基胺、硬脂酰胺丙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二甲基胺、棕櫚酰胺丙基二甲基胺、棕櫚酰胺丙基二乙基胺、棕櫚酰胺乙基二乙基胺、棕櫚酰胺乙基二甲基胺、山崳酰胺丙基二甲基胺、山崳酰胺丙基二乙基胺、山崳酰胺乙基二乙基胺、山崳崳酰胺乙基二甲基胺、花生酰胺丙基二甲基胺、花生酰胺丙基二乙基胺、花生酰胺乙基二乙基胺、花生酰胺乙基二甲基胺及其混合物。本文有用的特別優(yōu)選的酰胺胺是硬脂酰胺丙基二甲基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、及其混合物。
[0145]本文有用的可商購(gòu)的酰胺胺包括:可從Inolex(Philadelphia Pennsylvania,USA)獲得的商品名為L(zhǎng)EXAMINE S-13和可從Nikko (Tokyo, Japan)獲得的商品名為AMIDOAMINE MSP的硬脂酰胺丙基二甲基胺、可從Nikko獲得的商品名為AMIDOAMINES的硬脂酰胺乙基二乙基胺、可從Croda(North Humberside,England)獲得的商品名為INCROMINEBB的山箭酰胺丙基二甲基胺和可從Scher(Clifton New Jersey, USA)獲得的商品名為SCHERCODINE系列的各種酰胺胺。
[0146]酸可以是能夠使調(diào)理劑組合物中的酰胺胺質(zhì)子化的任何有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸。本文有用的合適的酸包括鹽酸、乙酸、酒石酸、富馬酸、乳酸、蘋(píng)果酸、琥珀酸及其混合物。優(yōu)選地，所述酸選自乙酸、酒石酸、鹽酸、富馬酸、乳酸及其混合物。
[0147]所述酸的主要作用是使毛發(fā)處理組合物中的酰胺胺質(zhì)子化，從而在毛發(fā)處理組合物中原位形成叔胺鹽(TAS)。TAS實(shí)際上是非持久性季銨或假季銨陽(yáng)離子型表面活性劑。合適地，酸的包含量足以使存在的大于95摩爾％ (200C )的酰胺胺質(zhì)子化。
[0148]在本發(fā)明的調(diào)理劑中，陽(yáng)離子型表面活性劑的水平通常為組合物的0.01至10，更優(yōu)選0.05至7.5，最優(yōu)選0.1至5重量％。
[0149]2.2硅氧烷調(diào)理劑
[0150]本發(fā)明的組合物可以包含硅氧烷調(diào)理劑的乳化液滴，用于增強(qiáng)如前所述的調(diào)理性倉(cāng)泛。
[0151]2.3非硅氧烷 油
[0152]根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包含分散的、非揮發(fā)性、水不溶性、非硅氧烷油性調(diào)理劑。優(yōu)選地這樣的非硅氧烷油性調(diào)理劑存在于本發(fā)明的毛發(fā)調(diào)理組合物中。“不溶性”是指該物質(zhì)在25°c下在0.1% w/w的濃度不溶于水(蒸餾水或等效水)。適合的非硅氧烷油選自烴油、脂肪酸酯及其混合物。
[0153]直鏈烴油優(yōu)選地含有約12至約30個(gè)碳原子。烯基單體比如C2-C6烯基單體的聚合烴也是適合的。適合的烴油的具體實(shí)例包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和十二烷、飽和和不飽和十三燒、飽和和不飽和十四燒、飽和和不飽和十五燒、飽和和不飽和十六燒、及其混合物。也可以使用這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高級(jí)鏈長(zhǎng)烴。
[0154]適合的脂肪酸酯特征在于具有至少10個(gè)碳原子，并且包括具有來(lái)源于脂肪酸或醇的烴基鏈的酯。單羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R獨(dú)立地表示烷基或烯基，并且R’和R中的碳原子總和為至少10，優(yōu)選地至少20。還可以使用羧酸的二-和三烷基和烯基酯。特別優(yōu)選的脂肪酸酯是甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，更特別地為甘油和長(zhǎng)鏈羧酸(比如C1-C22羧酸)的單酯、二酯和三酯。優(yōu)選的物質(zhì)包括可可脂、棕櫚硬脂、葵花油、大豆油和椰子油。
[0155]油性物質(zhì)或脂肪物質(zhì)的存在水平合適地為本發(fā)明組合物的0.05至10，優(yōu)選0.2至5，更優(yōu)選約0.5到3% w/w。
[0156]2.4脂肪醇
[0157]本發(fā)明的毛發(fā)調(diào)理組合物通常也引入脂肪醇。在調(diào)理組合物中脂肪醇和陽(yáng)離子型表面活性劑的組合使用據(jù)認(rèn)為是尤其有利的，因?yàn)檫@導(dǎo)致陽(yáng)離子型表面活性劑分散于其中的層狀相的形成。[0158]代表性的脂肪醇包含8至22個(gè)碳原子，更優(yōu)選16至22個(gè)碳原子。脂肪醇通常是含有直鏈烷基的化合物。適合的脂肪醇的實(shí)例包括鯨蠟醇、硬脂醇和其混合物。這些材料的使用也是有利的，因?yàn)樗鼈冇兄诒景l(fā)明的組合物的整體調(diào)理性能。
[0159]在本發(fā)明的調(diào)理劑中的脂肪醇水平通常為組合物重量的0.01至10% w/w、優(yōu)選
0.1至8% w/w、更優(yōu)選0.2至7% w/w、最優(yōu)選0.3至6% w/w。陽(yáng)離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比率合適地為1:1至1: 10、優(yōu)選1: 1.5至1: 8、最佳為1: 2至1: 5。如果陽(yáng)離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比率太高，則會(huì)導(dǎo)致組合物刺激眼睛。如果其太低，則其會(huì)對(duì)一些消費(fèi)者造成發(fā)澀(squeaky)的毛發(fā)感覺(jué)。
[0160]3.0實(shí)施例
[0161]實(shí)施例1
[0162]材料
[0163]3%重量/重量的H2O2水溶液(Sigma, UK)
[0164](+)-兒茶素(Sigma, UK)
[0165]氯高鐵血紅素(Sigma, UK)
[0166]Britton Robinson緩沖劑成分(硼酸、磷酸和冰醋酸)(Sigma, UK)
[0167]NaOH(Sigma, UK)
[0168]7g/25cm 天然白發(fā)束(International Hair Importers, USA)
[0169]方法
[0170]由7g/25cm發(fā)束準(zhǔn)備小的(0.5g/5cm)發(fā)束并用于評(píng)價(jià)顏色吸收。在任何實(shí)驗(yàn)處理之前，將發(fā)束在10%的十二烷基硫酸鈉中浸泡I小時(shí)，在水中漂洗，再在I %的十二烷基硫酸鈉中浸泡I分鐘，再次在水中漂洗，然后用洗發(fā)劑洗滌并最后用吹風(fēng)機(jī)干燥~I分鐘。使用Minolta分光光度計(jì)(CM508d Minolta，UK)對(duì)全部發(fā)束測(cè)定基線L*a*b*讀數(shù)。然后將發(fā)束在室溫下在表1中給出的反應(yīng)體系(reactions)中培養(yǎng)(incubate) 30分鐘。培養(yǎng)后，在流水中漂洗發(fā)束，在洗發(fā)劑中洗漆并用吹風(fēng)機(jī)干燥~I分鐘。通過(guò)使用Minolta分光光度計(jì)測(cè)定L*a*b*讀數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)處理后的顏色生成。通過(guò)重復(fù)前述著色、漂洗、洗滌和干燥步驟再4次施用相應(yīng)的反應(yīng)體系來(lái)處理發(fā)束。由L*a*b*讀數(shù)通過(guò)根據(jù)下述等式計(jì)算ΔΕ值測(cè)定每次施用后顏色吸收的增加:
[0171]ΔΕ = V (l*b-L*d)2 + (a*[ra*D)2+(b*,rb*D)2
[0172]其中，
[0173]B =空白/對(duì)照樣品(未經(jīng)染色/未經(jīng)處理)
[0174]D =經(jīng)染色的/經(jīng)處理的
[0175]L* =亮度(其中O =黑色而100 =彌漫性白色)
[0176]a* =綠色/紅色(負(fù)值指示綠色而正值指示紅色)
[0177]b* =藍(lán)色/黃色(負(fù)值指示藍(lán)色而正值指示黃色)
[0178]為了評(píng)估顏色的直染性(substantivity)，將發(fā)束用洗發(fā)劑洗滌5次。每次洗滌后測(cè)定L*a*b*讀數(shù)。
[0179]表1:毛發(fā)著色組合物。所有反應(yīng)體系中的總體積為6000 μ 1，并因此，每種成分(當(dāng)存在時(shí))的初始濃度為兒茶素17.6mM、氯高鐵血紅素46 μ M和過(guò)氧化氫0.3%重量/重量。
[0180]
【權(quán)利要求】
1.毛發(fā)著色組合物，所述毛發(fā)著色組合物包含類黃酮、催化劑和過(guò)氧化氫生成劑或0.0OOl至小于1.5%重量/重量的過(guò)氧化氫，所述催化劑包含絡(luò)合到由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體的鐵(II)或鈷(II);其中所述類黃酮選自黃酮類、異黃酮類、黃烷類、異黃烷類、黃烷酮類、黃酮醇類、黃烷-3-醇類、二氫黃酮醇、黃烷酮醇類、原花色素類、噢挵類、查耳酮類、二氫查耳酮類、黃酮木脂素類以及其衍生物， 其中所述毛發(fā)著色組合物的pH為4.5至8.0、優(yōu)選5.5至7.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛發(fā)組合物，其中所述黃酮選自芹黃素、藤黃菌素和柯因； 其中所述異黃酮選自黃豆苷兀、染料木黃酮、芒柄花黃素和二輕四氫黃酮； 其中所述黃烷為4’ -羥基-5，6- 二甲氧基黃烷； 其中所述異黃烷為光甘草定或甘草西定； 其中所述黃烷酮為圣草酚或柚皮苷； 其中所述黃酮醇選自楊梅黃酮、堪非醇、槲皮苷和棉黃素； 其中所述黃烷-3-醇選自兒茶素、茶黃素、沒(méi)食子兒茶素、兒茶素沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯、表兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素、表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯和表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯； 其中所述二氫黃酮醇為紫杉葉素或香橙素； 其中所述噢挵為硫磺菊素； 其中所述查耳酮為2’ -羥基-4-甲氧基-查耳酮； 其中所述二氫查耳酮為根皮素或根皮苷；和 其中所述黃酮木脂素為水飛薊賓或水飛薊丁。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的毛發(fā)組合物，其中所述由吡咯或吡咯啉子單元構(gòu)成的非蛋白質(zhì)雜環(huán)大環(huán)配體選自原卟啉類、咕啉類、葉啉類、葉啉原類、二氫卟酚類、菌綠素類、異菌綠素類、考啡類和可咯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的毛發(fā)組合物，其中所述催化劑選自鈷胺素、氯高鐵血紅素、血紅素A、血紅素B、血紅素C、血紅素O、葉綠酸鐵(II)鹽和西羅血紅素。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，其中所述催化劑選自氯高鐵血紅素、葉綠酸鐵鈉和鈷(II)原卟啉。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，所述毛發(fā)組合物包含0.001-10、優(yōu)選0.01-5、最優(yōu)選0.1-2%重量/重量的類黃酮。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，所述毛發(fā)組合物包含0.001-1、優(yōu)選0.01-0.5%重量/重量的過(guò)氧化氫。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，所述毛發(fā)組合物包含0.0001-5、優(yōu)選0.001-1%重量/重量的催化劑。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，其中所述過(guò)氧化氫生成劑包含過(guò)氧化氫生成氧化酶、底物和氧。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物，其中所述毛發(fā)組合物為洗發(fā)劑和/或調(diào)理劑。
11.用于使毛發(fā)著色的套件，所述套件包括: (a)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的毛發(fā)組合物；和(b)預(yù)處理或后處理組合物，其包含適于配位到所述類黃酮或所述類黃酮在所述催化劑的存在下的反應(yīng)產(chǎn)物的金屬離子。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的套件，其中所述金屬離子選自鐵(II)、鐵(III)、銅(I)、銅(II)、銅(III)、鋁(III)、鋅(I)、鋅(II)、錳(II)、錳(III)、錳(IV)、錳(V)、錳(VI)和錳(VII)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)所述的套件，其中所述預(yù)處理或后處理組合物為洗發(fā)劑和/或調(diào)理劑。
14.使毛發(fā)著色的方法，所述方法包括用根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的所述毛發(fā)著色組合物處理毛發(fā)的步驟。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，所述方法包括以下附加步驟: (a)用根據(jù)權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)所述的預(yù)處理或后處理組合物處理所述毛發(fā)；和 (b)洗滌所述毛發(fā)； 其中步驟(a)在用所述毛發(fā)組合物處理所述毛發(fā)之前或之后完成；和 其中步驟(b)在步驟(a)與用所述毛發(fā)組合物處理所述毛發(fā)之間完成。
【文檔編號(hào)】A61Q5/10GK104023694SQ201280065423
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2012年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月6日
【發(fā)明者】R·K·布霍加爾, J·卡塞, K·J·亨特 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司