專利名稱：氣溶膠頭發(fā)定型劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及氣溶膠頭發(fā)定型劑，具體涉及賦予噴出的劑型破泡感的頭發(fā)定型劑。

背景技術：
在頭發(fā)定型劑中，在使原液呈泡狀噴出的氣溶膠頭發(fā)定型劑中，期待能夠很強地感覺到所噴出泡沫的破泡感的頭發(fā)定型劑。
作為以這種強破泡感為目的氣溶膠組合物，例如，已提出了一種氣溶膠組合物，其使用含有水溶性高分子、表面活性劑以及1～30重量％的低級醇的水性原液和沸點為-5℃以下的液化氣(日本特開2003-335629號公報)。而且，已提出了一種氣溶膠消炎鎮(zhèn)痛組合物，其使用分別含有一定量的1-薄荷腦、增粘劑、表面活性劑、低級醇以及水的原液和液化石油氣(日本特開2001-335468號公報)。
雖然上述氣溶膠組合物在破泡的時候發(fā)出噼噼啪啪的聲音，能夠很強地感覺到破泡音，但是，前者在噴出后在噴出口附近聚集有泡沫，容易出現(xiàn)所謂的“掛液滴(after-draw)”，存在美感方面無法令人滿意的問題，以及在作成令人滿意的形態(tài)下，存在對頭發(fā)的適應性和破泡感差的問題。由于是通過振蕩容器使內(nèi)部的噴射劑在原液中乳化、分散來使用氣溶膠組合物，因掛液滴而在噴出口附近聚集的泡沫，在下次使用的時候會飛散，弄臟地板和衣服，因此，期待抑制其發(fā)生。
而且，后者并不是以頭發(fā)定型劑為對象，即使在適用于頭發(fā)定型劑的情況下，以該文獻所記載的形態(tài)，其對頭發(fā)的適應性、破泡感、頭發(fā)的梳理性都差。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種氣溶膠頭發(fā)定型劑，其由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)噴射劑組成， (A)具有頭發(fā)定型作用的聚合物0.005～15質(zhì)量％ (B)數(shù)均分子量為10萬以上的聚氧化乙烯0.005～1質(zhì)量％ (C)表面活性劑0.05～3質(zhì)量％ (D)乙醇35～70質(zhì)量％ (E)水20～62質(zhì)量％ 原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80。
本發(fā)明還提供將氣溶膠頭發(fā)定型劑直接應用于頭發(fā)乃至頭皮，并立刻施以外力的頭發(fā)定型方法，所述氣溶膠頭發(fā)定型劑由含有具有頭發(fā)定型作用的聚合物、表面活性劑、乙醇和水且粘度為1～12mPa·s的原液、以及沸點為-50～0℃的噴射劑組成，原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80。

具體實施例方式 本發(fā)明涉及一種頭發(fā)定型劑，從應用的時候到應用后的破泡感和冷涼感一直很強，僅噴霧就可以滲入發(fā)根和頭發(fā)全體，易于適應頭發(fā)，使頭皮舒暢、頭發(fā)干爽，且具有頭發(fā)定型作用，而且，抑制剛噴出之后的掛液滴。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在氣溶膠原液中，并用具有頭發(fā)定型作用的聚合物和具有特定分子量的聚氧化乙烯，并使氣溶膠原液含有大量乙醇，從而能夠解決上述課題。
(定義) 在本說明書中的所謂“起泡”是指，由于頭發(fā)定型劑中的噴射劑汽化，頭發(fā)定型劑本身自發(fā)地成為泡狀。
在本說明書中的所謂“破泡”是指，由于外力和熱等，噴射劑的汽化急劇發(fā)生，從而頭發(fā)定型劑的泡沫破裂，在本發(fā)明中，在該破泡的時候，伴隨噼噼啪啪的聲音，由于汽化熱還給應用對象帶來冷涼感。
((A)具有頭發(fā)定型作用的聚合物) 作為成分(A)的具有頭發(fā)定型作用的聚合物，可以舉出聚(N-甲?；鶃喴一鶃啺?有機硅(Organopolysiloxane)、聚(N-乙?；鶃喴一鶃啺?有機硅、聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)有機硅等聚硅氧烷(Polysilicone)-9；日本特開平2-180911號公報中記載的烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；日本特開平8-291206號公報中記載的烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；Yukaformer R205、Yukaformer M-75(三菱化學公司)、RAM RESYN(大阪有機化學公司)等(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜堿/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物；Diaformer Z-712(三菱化學公司)等(丙烯酸酯/丙烯酸十二烷基酯/丙烯酸十八烷基酯/甲基丙烯酸乙基氧化胺)共聚物；DYERFIX C-601(三菱化學公司)等(乙烯胺/乙烯醇)共聚物；Plascize L-9540B(Goo Chemical公司)等丙烯酸樹脂鏈烷醇胺液；Ultrahold 8、Ultrahold Strong(以上、BASF公司)等丙烯酸/丙烯酰胺/烷基酸乙酯共聚物；Luviflex Silk(BASF公司)等丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸·硅酮共聚物液；Luviset P.U.R.(BASF公司)等聚氨酯-1；Luviskol Plus(BASF公司)等聚乙烯基己內(nèi)酰胺；Luvimer 100P、Luvimer 30E(以上、BASF公司)等丙烯酸烷基酯共聚物；Amphomer SH-701、Amphomer 28-4910、Amphomer LV-71、Amphomer LV-47(以上、National Starch & Chemical公司)等(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羥丙基酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯)共聚物；AmphomerV-42(National Starch & Chemical公司)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺)共聚物；RESYN 28-2930(National Starch & Chemical公司)等(VA/巴豆酸/新癸酸乙烯酯)共聚物；Dynam X(National Starch & Chemical公司)等聚氨酯-14·AMP-丙烯酸酯共聚物；Gafquat 440、Gafquat 734(ISP公司)等聚季銨鹽-11；Gafquat HS-100(ISP公司)等聚季銨鹽-28；GANTREZ ES-225(ISP公司)等(乙烯基甲基醚/馬來酸乙酯)共聚物；AQUAFLEX SF-40(ISP公司)等(PVP/乙烯基己內(nèi)酰胺/丙烯酸DMAPA)共聚物；AQUAFLEX FX-64(ISP公司)等(異丁烯/乙基馬來酰亞胺/羥乙基馬來酰亞胺)共聚物；Styleze W-20(ISP公司)等聚季銨鹽-55；Styleze CC-10(ISP公司)等(乙烯吡咯烷酮/丙烯酸DMAPA)共聚物；PVP/VA735(ISP公司)等(乙烯吡咯烷酮/VA)共聚物；Luviskol K-12、17、30、60、80、90(以上、BASF公司)、PVPK-15、30、60、90(以上、ISP公司)等聚乙烯吡咯烷酮等。
在上述具有頭發(fā)定型作用的聚合物中，優(yōu)選聚硅氧烷-9、(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜堿/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、聚季銨鹽-11、(乙烯基甲基醚/馬來酸乙酯)共聚物、聚乙烯吡咯烷酮，其中，更優(yōu)選聚硅氧烷-9。
對于成分(A)的具有頭發(fā)定型作用的聚合物中最優(yōu)選的聚硅氧烷-9進行說明。
作為聚硅氧烷-9，可以舉出以下有機硅該有機硅是有機硅鏈段的至少1個硅原子通過含雜原子的亞烷基鍵合由下列通式(1)所示的重復單元構成的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?而成的，該有機硅鏈段和該聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的質(zhì)量比為98/2～40/60，重均分子量為12,000～500,000。

(式中，R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1～22的烷基、環(huán)烷基、芳烷基或者芳基，n表示2或者3的數(shù)。) 作為介于有機硅鏈段和聚(N-酰基亞烷基亞胺)的鍵之間的含雜原子的亞烷基，可以舉出含有1～3個氮原子、氧原子和/或硫原子的、碳原子數(shù)為2～20的亞烷基。作為具體例子，可以舉出如下亞烷基等。

-(CH2)3-NH- -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH--(CH2)3-S-

(式中，An-表示陰離子。) 特別優(yōu)選含有氮原子的、碳原子數(shù)為2～5的亞烷基。另外，作為通式(1)中的R1所示的烷基，可以舉出甲基、乙基等，作為R1所示的環(huán)烷基，可以舉出碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基，作為芳烷基，可以舉出苯基烷基、萘基烷基等，作為芳基，可以舉出苯基、萘基、烷基取代苯基等。
聚硅氧烷-9可以根據(jù)公知的方法制造，例如按照日本特開平7-133352號公報中記載的方法，通過使下列通式(2)所示的有機硅與將下列通式(3)所示的環(huán)狀亞氨醚開環(huán)聚合所得到的具有末端反應性的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?發(fā)生反應來制造。

(式中，R2相同或者不同，表示碳原子數(shù)為1～22的飽和烷基或者苯基，R3及びR4各自表示與R2相同的基團或者下列式子表示的基團， -(CH2)3-NH2 -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 -(CH2)3-SH

R5表示上述式子表示的基團，a表示100～4000的整數(shù)，b表示1～300的整數(shù)。)
(式中、R1和n的定義與上述相同。) 在此，環(huán)狀亞氨醚(3)的開環(huán)聚合，例如，可以按照Liebigs Ann.Chem.，p996～p1009(1974)中記載的方法進行。聚合引發(fā)劑可以使用親電子反應性強的化合物，例如苯磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟醋酸、硫酸等強酸的甲酯、乙酯、3-丙烯酯、芐酯等。特別優(yōu)選使用甲苯磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯等。作為環(huán)狀亞氨醚(3)，例如，如果使用2-取代-2-惡唑啉、則可以得到聚(N-?；鶃喴一鶃啺?(相當于式(1)中n＝2)，如果使用2-取代-二氫-2-惡嗪，則可以得到聚(N-?；鶃啽鶃啺?(相當于式(1)中n＝3)。
在上述聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈和硅氧烷鏈的鍵合方法中，可以利用羧基和羥基縮合形成酯的反應；羧基和氨基縮合形成酰胺的反應；鹵化烷基和伯氨基、仲氨基、或者叔氨基形成仲胺、叔胺、或者季銨的反應；Si-H基加成到乙烯基上的反應；環(huán)氧基和氨基形成β-羥胺的反應等多種方法。其中，如日本特開平2-276824號公報、日本特開平4-85334號公報、日本特開平4-85335號公報、日本特開平4-96933號公報等所公開的那樣，使環(huán)狀亞氨醚陽離子開環(huán)聚合得到的具有末端反應性的聚(N-酰基亞烷基亞胺)與通式(2)所示的有機硅、即側(cè)鏈上具有上述取代基的改性有機硅反應的方法既簡便而且有效。
含有氨基的有機硅與通過環(huán)狀亞氨醚的陽離子聚合所得到的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?的反應性末端的反應，例如可以按如下方法進行。將引發(fā)劑溶于極性溶劑，優(yōu)選溶于乙腈、戊腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、醋酸乙酯、醋酸甲酯等單獨的溶劑中，或者必要時與其它溶劑的混合溶劑中，升溫到40～150℃，優(yōu)選升溫到60～100℃。在該溶液中一并投入上述通式(3)所示的環(huán)狀亞氨醚，或是在反應激烈的情況下進行滴加，從而進行聚合。聚合的進行可以通過氣相色譜等分析儀器通過定量作為單體的環(huán)狀亞氨醚的殘留量來跟蹤。即使環(huán)狀亞氨醚消耗完聚合終止，生長末端的活性種也保持反應性。不分離聚合物，接著，使該聚合物溶液和分子結構內(nèi)含有氨基的有機硅混合，在5～100℃，優(yōu)選在20～60℃的條件下進行反應?；旌媳壤梢园凑账Ｍ哪菢舆M行適當選擇，優(yōu)選按聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?相對于有機硅中的氨基1摩爾為0.1～1.3的摩爾當量的比例進行反應。根據(jù)如上所述的反應，可以得到聚二甲基硅氧烷上帶有聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的嵌段共聚物或者接枝聚合物。
在聚硅氧烷-9中，有機硅鏈段和聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的質(zhì)量比為98/2～40/60，但是從提高定型作用及其持續(xù)性的觀點出發(fā)，特別是從提高發(fā)梢的梳理性及其持續(xù)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為95/5～65/35，更加優(yōu)選為93/7～68/32，進一步優(yōu)選為90/10～70/30。另外，該質(zhì)量比是指，將成分(A)的有機硅以5質(zhì)量％溶解于氘代氯仿中，通過核磁共振(1H-NMR)分析，從有機硅鏈段中的烷基或者苯基與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段中的亞甲基的積分比求出的值。
而且，聚硅氧烷-9的鄰接的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段之間的有機硅鏈段的重均分子量(MWg)，從提高定型作用及其持續(xù)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1500～3500，更加優(yōu)選為1600～3200，進一步優(yōu)選為1700～3000。
在此，所謂的“鄰接的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段之間的有機硅鏈段”是指，如下式所示，是從聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段對有機硅鏈段的鍵合點(鍵合點A)開始，至與其鄰接的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的鍵合點(鍵合點B)為止的2點間用虛線圍著的部分，由1個R2SiO單元、1個R6、y+1個R22SiO單元構成的鏈段。

(式中，R2表示與上述相同的含義，R6表示含雜原子的亞烷基，Z表示聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段，R7表示聚合引發(fā)劑的殘基，y表示正數(shù)。) MWg可以理解為，每1摩爾聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的有機硅鏈段的質(zhì)量(g/mol)，如果作為原料化合物的改性有機硅的官能團用聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?100％取代的話，與改性有機硅的官能團當量(g/mol)一致。
MWg可以通過采用構成主鏈的有機硅鏈段的含有率(Csi)和聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的分子量(MWox)，按照下列計算式求出。
聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的分子量(MWox)是指根據(jù)后述的凝膠滲透色譜(GPC)測定法測定的數(shù)均分子量，優(yōu)選為500～10000，更加優(yōu)選為800～1600，進一步優(yōu)選為850～1500，更進一步優(yōu)選為900～1400。因此，從而能夠進一步提高定型作用及其持續(xù)性。
在聚硅氧烷-9中，作為原料化合物的有機硅(2)的重均分子量，從在水等極性溶劑中的溶解性及溶解后的容易操作、以及提高定型作用及其持續(xù)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為10,000～100,000，更加優(yōu)選為20,000～80,000，進一步優(yōu)選為30,000～60,000。另外，作為原料化合物的有機硅(2)的平均分子量，是根據(jù)GPC在下列測量條件下測定的以聚苯乙烯換算的重均分子量。
色譜柱Super HZ4000+Super HZ2000(Tosoh株式會社制造) 洗提液1mM三乙胺/THF 流量0.35mL/min 柱溫40℃ 檢測器UV 樣品50μL 聚硅氧烷-9的重均分子量為12,000～500,000，但是從進一步提高定型作用及其持續(xù)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為12,000～150,000，更加優(yōu)選為24,000～120,000，進一步優(yōu)選為37,000～92,000。另外，成分(A)的有機硅的重均分子量，是從作為原料化合物的有機硅(2)的重均分子量和、上述的有機硅鏈段與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的質(zhì)量比求出。
這些具有頭發(fā)定型作用的聚合物可以并用2種以上作為成分(A)，并且從提高對頭發(fā)的適應性、破泡感、頭發(fā)的梳理性的觀點出發(fā)，其含量在本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中為0.005～15質(zhì)量％，優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量％。
((B)聚氧化乙烯) 成分(B)的聚氧化乙烯的數(shù)均分子量為10萬以上，但是優(yōu)選數(shù)均分子量為10萬～1000萬，更加優(yōu)選為20萬～650萬，進一步優(yōu)選為30萬～500萬。通過調(diào)整到該分子量范圍，可以將原液和噴射劑乳化成水包油型，以良好的混合狀態(tài)將噴射劑裝入原液中，其結果是，從而能夠抑制噴射劑造成的起泡，在涂布的時候獲得很強的破泡音和冷涼感。
成分(B)的含量，從提高對頭發(fā)的適應性、破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，在本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中為0.005～1質(zhì)量％，優(yōu)選為0.01～0.8質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.015～0.5質(zhì)量％。
((C)表面活性劑) 本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑中，從提高包括溶劑的增溶、分散性等在內(nèi)的體系的穩(wěn)定性和觸感的觀點出發(fā)，可以使之含有表面活性劑。作為表面活性劑，陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陰離子表面活性劑也都可以使用。
作為陽離子表面活性劑，可以舉出季銨鹽，其中優(yōu)選單長鏈烷基季銨鹽。具體而言，可以舉出十六烷基三甲基氯化銨、硬脂?；谆然@、二十烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨等，特別優(yōu)選硬脂?；谆然@、二十二烷基三甲基氯化銨。
作為非離子表面活性劑，可以舉出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單乙醇酰胺或者高級脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山糖梨醇脂肪酸酯、烷基糖類表面活性劑、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，優(yōu)選聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油，特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚。從使原液和噴射劑的混合狀態(tài)良好，抑制剛噴出后的起泡，促進浸透至頭皮，且強化根據(jù)后述的使用方法得到的破泡感的觀點出發(fā)，HLB優(yōu)選為9～17，更加優(yōu)選為10～15，特別優(yōu)選為11～12。
作為兩性表面活性劑，可以舉出咪唑啉類、羰基甜菜堿類、酰胺甜菜堿類、磺基甜菜堿類、羥磺基甜菜堿類、酰胺磺基甜菜堿類等。
作為陰離子表面活性劑，可以舉出烷基苯磺酸鹽、烷基或者烯基醚硫酸鹽、烷基或者烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或者不飽和脂肪酸鹽、烷基或者烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-?；被嵝捅砻婊钚詣?、磷酸單酯型或者二酯型表面活性劑、磺基琥珀酸酯鹽等。
作為上述表面活性劑的陰離子性殘基的反離子，可以舉出鈉離子、鉀離子等堿金屬離子；鈣離子、鎂離子等堿土類金屬離子；銨離子；具有1～3個碳原子數(shù)為2或者3的烷醇基的烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。另外作為陽離子性殘基的反離子，可以舉出氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等鹵化物離子、硫酸甲酯離子、糖精離子(saccharinate ion)。
這些表面活性劑中，從觸感的觀點出發(fā)，優(yōu)選陽離子表面活性劑，從強化破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，優(yōu)選非離子表面活性劑。
表面活性劑可以單獨或者組合2種以上使用，從包括溶劑的增溶、油劑的乳化等在內(nèi)的體系的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，其含量在本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中為0.05～3質(zhì)量％，優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.2～1質(zhì)量％。
((D)乙醇) 成分(D)乙醇的含有量，從抑制掛液滴、防止噴射后的頭發(fā)定型劑凍結，同時能夠獲得良好的破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，在本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中為35～70質(zhì)量％，優(yōu)選為36～60質(zhì)量％，更加優(yōu)選為37～55質(zhì)量％。
((E)水) 成分(E)水的含有量，從制成使頭發(fā)定型劑的粘度適當、噴射后的頭發(fā)定型劑快速干燥，能夠獲得良好的破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑的觀點出發(fā)，在本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中為20～62質(zhì)量％，優(yōu)選為40～61質(zhì)量％，更加優(yōu)選為45～60質(zhì)量％。
(任意成分) 本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑的原液中，可以根據(jù)目的配合通常氣溶膠頭發(fā)定型劑中使用的各種成分，例如，pH調(diào)節(jié)劑、維生素類、蛋白質(zhì)、氨基酸類、生藥類、冷涼感賦予劑(薄荷腦等)、防腐劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑等。
((F)噴射劑) 作為成分(F)的噴射劑，可以舉出液化天然氣(LPG)、二甲醚(DME)、二氧化碳、氮氣、它們的混合物等。此外，也可以使用HFC-152a等氟利昂替代物。作為噴射劑，從制成獲得良好的破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選沸點為-50℃～0℃，更加優(yōu)選為-40℃～-20℃，具體而言優(yōu)選LPG。噴射劑的量，從制成能夠獲得良好的破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑的觀點出發(fā)，由成分(A)～(E)以及任意成分組成的原液和噴射劑的質(zhì)量比，原液/噴射劑＝80/20～20/80，更加優(yōu)選為70/30～30/70，特別優(yōu)選為60/40～40/60的范圍。而且，耐壓容器內(nèi)的壓力在25℃的溫度下為0.2～0.5MPa，優(yōu)選調(diào)整為0.3～0.4MPa。
(原液的粘度) 本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑中的原液的粘度，優(yōu)選為1～12mPa·s，更加優(yōu)選為2～8mPa·s，特別優(yōu)選為3～7mPa·s的范圍內(nèi)。另外，在此的粘度，表示采用Brook field型粘度計(轉(zhuǎn)子BL Adapter，轉(zhuǎn)速30rpm，60秒鐘，25℃)測定的值。氣溶膠容器中使用的閥門，優(yōu)選使用閥桿(Stem)徑為φ0.3～1mm，優(yōu)選為0.4～0.6mm，缸(Housing)徑為φ0.2～1mm，優(yōu)選為0.2～0.4mm，Vapor Tap徑為φ0～0.6mm的閥門。噴嘴徑優(yōu)選為0.3～2.0mm，更加優(yōu)選為0.4～1.0mm。通過設定在上述范圍內(nèi)，能夠以對毛發(fā)的付著性和滲透至頭皮的滲透性都出色的狀態(tài)噴射本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑，獲得良好的破泡感和冷涼感。
(制造方法) 本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑，通過混合·溶解噴射劑以外的成分制備原液，將該原液和噴射劑一起填充到耐壓容器中來制造。作為耐壓容器，可以使用通常氣溶膠制劑中所使用的容器。從在使用的時候，即使振蕩的程度很小也能很強地感覺到破泡感的觀點出發(fā)，優(yōu)選填充后通過振蕩預先使噴射劑乳化成水包油型。噴射劑通過振蕩在原液中乳化成水包油型，即使從氣溶膠容器噴出的時候，也能在頭發(fā)定型劑中保持片刻。接著，通過采用后述那樣的頭發(fā)定型方法，噴射劑急劇汽化，其乳化液滴被破壞，發(fā)出噼噼啪啪的聲音。
(頭發(fā)定型方法) 針對像本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑那樣地采用具有破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑進行頭發(fā)定型的優(yōu)選方法進行說明。以下所示的頭發(fā)定型方法，可以普遍應用于具有破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑，但是從進一步獲得破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，優(yōu)選除了本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑以外，可以應用于由含有具有頭發(fā)定型作用的聚合物、表面活性劑、乙醇和水且粘度為1～12mPa·s的原液、以及沸點為-50～0℃的噴射劑組成的，原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80的氣溶膠頭發(fā)定型劑。
采用具有破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑進行頭發(fā)定型的時候，應用的頭發(fā)和頭皮，可以是干的、濕的、濡濕的、液體濕嗒嗒的狀態(tài)，但是干的狀態(tài)，能夠進一步感覺到破泡感和冷涼感因而更加優(yōu)選。為此，由于運動后的汗或者洗發(fā)后的水等而含有大量液體的頭發(fā)和頭皮，優(yōu)選通過毛巾充分擦拭、吹風機使之干燥等，盡量除去液體之后再應用。具體而言，水和頭發(fā)的質(zhì)量比為10∶10以下，優(yōu)選為5∶10以下，更加優(yōu)選為2∶10以下，進一步優(yōu)選為1∶10以下，特別優(yōu)選完全干的狀態(tài)。而且，在將具有破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑應用于頭發(fā)和頭皮之前，用吹風機、無風吹風機、加熱帽等預先加熱頭發(fā)和頭皮，由于能夠進一步感覺到破泡感和冷涼感，因此優(yōu)選。具體而言，優(yōu)選預先加熱頭發(fā)和頭皮的表面溫度至25～45℃，優(yōu)選至30～44℃，更加優(yōu)選至35～43℃，由于能夠進一步感覺到破泡感和冷涼感，因而優(yōu)選。應用的頭發(fā)，可以是編織的頭發(fā)或者扎起的頭發(fā)(例如馬尾式發(fā)型、發(fā)髻、三股辮)，也可以是沒有編織或者扎起的自然的狀態(tài)的頭發(fā)，但是在應用在自然的狀態(tài)的頭發(fā)上的情況下，由于可以在應用后、或是在應用的同時進行頭發(fā)定型，因而更優(yōu)選。對于做了的頭發(fā)或者扎起的頭發(fā)的情況，優(yōu)選將頭發(fā)定型劑應用于從做了或是扎起的部分開始至頭發(fā)的根部。而且應用頭發(fā)定型劑的范圍，可以是頭發(fā)的一部分也可以是全部頭發(fā)，因為應用到全部頭發(fā)能夠進一步感覺到破泡感和冷涼感，而且能夠適當?shù)仡^發(fā)定型，因而更加優(yōu)選。
采用具有破泡感和冷涼感的氣溶膠頭發(fā)定型劑進行頭發(fā)定型，優(yōu)選在應用前振蕩容器使原液和噴射劑混合。作為振蕩的程度，只要是普通消費者所用的通常的氣溶膠容器的振蕩條件即可。作為通常的振蕩條件的標準，振蕩的比例優(yōu)選每1秒鐘0.5～5個往返，更加優(yōu)選1～4個往返，進一步優(yōu)選2～3個往返的比例。作為通常的振蕩條件的標準，振蕩的幅度優(yōu)選為5～50cm，更加優(yōu)選為10～40cm，進一步優(yōu)選為20～30cm。作為通常的振蕩條件的標準，振蕩次數(shù)優(yōu)選2～20個往返，更加優(yōu)選3～15個往返，進一步優(yōu)選4～10個往返。此后，優(yōu)選不要間隔時間(具體而言為10分鐘以內(nèi)，優(yōu)選為5分鐘以內(nèi)，更加優(yōu)選為3分鐘以內(nèi))，使頭發(fā)定型劑從氣溶膠容器對著頭發(fā)和頭皮直接噴出，因此，能夠應用到頭皮。此時，如果按照頭發(fā)定型劑和頭發(fā)的質(zhì)量比為1∶100～10∶100、優(yōu)選為2∶100～8∶100、更加優(yōu)選為3∶100～6∶100的比率應用頭發(fā)定型劑的話，能夠更好地獲得破泡感和冷涼感，并且進行適當?shù)仡^發(fā)定型，因而優(yōu)選。
應用頭發(fā)定型劑之后，優(yōu)選立刻對應用了頭發(fā)定型劑的部分的頭發(fā)施加外力?？梢砸幌伦訉㈩^發(fā)定型劑應用于全部頭發(fā)上再施加外力，也可以將頭發(fā)定型劑應用于部分頭發(fā)后施加外力，再次將頭發(fā)定型劑應用于部分頭發(fā)后施加外力，反復進行該操作。在此，所謂“立刻”，例如是中斷噴霧5秒鐘以內(nèi)，優(yōu)選為4秒鐘以內(nèi)，更加優(yōu)選為3秒鐘以內(nèi)。作為施加該“外力”的方法，可以舉出張開手用整個手掌和手指腹按住、只用手指腹按住、用吹風機等進行吹風、用手進行梳理、像洗頭那樣用手揉搓、使用梳子或刷子等工具等。優(yōu)選通過用手和手指、用吹風機等吹熱風，由手和熱風所產(chǎn)生的熱的作用相互結合，從而發(fā)生破泡，伴隨泡裂開的時候發(fā)出的“噼噼啪啪”的聲音，能夠很強地體會到破泡感。或是采用梳子、刷子、手指等的話，由于在破泡的同時能夠使頭發(fā)定型劑分布開來進行頭發(fā)定型，因而優(yōu)選。此時的梳子、刷子、手指等，從能夠賦予頭皮充分的破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，優(yōu)選手指的指尖或者梳子、刷子的齒端不從頭皮處浮起，而是使其一邊觸碰到頭皮一邊通過頭發(fā)。施加外力的時間，如果優(yōu)選為0.5～10秒鐘，更加優(yōu)選為1～5秒鐘，進一步優(yōu)選為2～4秒鐘的話，就能夠充分地體會到破泡感和冷涼感，因而優(yōu)選。如果手、手指、工具所施加的力優(yōu)選為10～2000g，更加優(yōu)選為50～1000g，進一步優(yōu)選為100～500g的話，就能夠充分地體會到破泡感和冷涼感，因而優(yōu)選。具體而言，優(yōu)選為能觸碰到的程度。在用吹風機等進行吹風的情況下，雖然單單送風的風力就能夠破泡比較好，但是從能夠充分體會到破泡感和冷涼感的觀點出發(fā)，優(yōu)選加熱到50～150℃，更加優(yōu)選加熱到60～140℃，進一步優(yōu)選加熱到70～130℃。
本發(fā)明的氣溶膠頭發(fā)定型劑，因為滲入頭發(fā)發(fā)束內(nèi)的滲透性出色，只要直接應用在頭發(fā)上就能夠輕易地到達頭皮。作為進一步到達頭皮的應用方法，邊撩起頭發(fā)邊噴霧比較好。之后，再噴霧至全部頭發(fā)，用手掌輕輕地從上面按住，像洗頭那樣揉搓，從而使泡沫破裂，能夠感覺到破泡感和冷涼感。最后，進行梳理使其適應全部頭發(fā)。
實施例 合成例1有機硅A 將0.8g(0.005摩爾)硫酸二乙酯和12.8g(0.14摩爾)2-乙基-2-惡唑啉溶解在29g已脫水的醋酸乙酯中，在氮氣氛圍下加熱回流8小時，合成具有末端反應性的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。根據(jù)GPC測定數(shù)均分子量為2700。在該溶液中一并加入100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量100000、胺當量20000)的33％醋酸乙酯溶液，加熱回流10小時。減壓濃縮反應混合物，得到淡黃色膠狀固體(111g、收率98％)的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物。最終產(chǎn)物的有機硅鏈段的含有率為88質(zhì)量％，重均分子量為114000。使用以甲醇作為溶劑的鹽酸進行中和滴定，結果是沒有氨基殘留。
合成例2有機硅B 將6.5g(0.042摩爾)硫酸二乙酯和34.4g(0.36摩爾)2-乙基-2-惡唑啉溶解在87g已脫水的醋酸乙酯中，在氮氣氛圍下加熱回流8小時，合成具有末端反應性的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。根據(jù)GPC測定的數(shù)均分子量為1300。在該溶液中一并加入100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000、胺當量2000)的33％醋酸乙酯溶液，加熱回流10小時。減壓濃縮反應混合物，得到N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物，為淡黃色膠狀半固體(138g、收率98％)。最終產(chǎn)物的有機硅鏈段的含有率為71質(zhì)量％、重均分子量為46000。使用以甲醇作為溶劑的鹽酸進行中和滴定，結果是約22摩爾％的氨基殘留。
合成例3有機硅C 將19.0g(0.12摩爾)硫酸二乙酯和81.0g(0.82摩爾)2-乙基-2-惡唑啉溶解在203.0g已脫水的醋酸乙酯中，在氮氣氛圍下加熱回流8小時，合成具有末端反應性的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。根據(jù)GPC測定的數(shù)均分子量為1100。在該溶液中一并加入300g側(cè)鏈伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000、胺當量2000)的33％醋酸乙酯溶液，加熱回流10小時。減壓濃縮反應混合物，得到N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物，為淡黃色膠狀固體(390g、收率97％)。最終產(chǎn)物的有機硅鏈段的含有率為75質(zhì)量％、重均分子量為40000。使用以甲醇作為溶劑的鹽酸進行中和滴定，結果是約20摩爾％的氨基殘留。
實施例1～14、比較例1～3 按照常法制備表1所示的氣溶膠頭發(fā)定型劑原液，使用作為噴射劑的LPG(0.25MPa，20℃)，以耐圧容器內(nèi)的圧力在25℃下為0.34MPa、原液/噴射劑(質(zhì)量比)＝50/50的狀態(tài)，將氣溶膠頭發(fā)定型劑原液和噴射劑填充到氣溶膠容器內(nèi)。氣溶膠容器采用具有下列閥門和噴嘴的氣溶膠容器。
閥門閥桿徑φ0.5mm、缸徑φ0.3mm、Vapor Tap徑0mm 噴嘴口徑φ0.5mm 按照以下的方法、標準，針對這些氣溶膠頭發(fā)定型劑，評價它們的“適應頭發(fā)的容易度”、“頭發(fā)的梳理性(頭發(fā)定型作用)”、“頭發(fā)的干爽感”、“破泡感的強度”、“冰涼感”以及“掛液滴”。
(評價方法) 充分振蕩各氣溶膠頭發(fā)定型劑后，取5g直接噴在頭發(fā)上，5名專業(yè)評價小組人員按以下標準，對此時的“適應頭發(fā)的容易度”、“頭發(fā)的梳理性(頭發(fā)定型作用)”、“頭發(fā)的干爽感”、“破泡感的強度以及噼噼啪啪聲音的大小”、“冰涼感”、以及“掛液滴”進行感官評價，求出平均分數(shù)。
(1)適應頭發(fā)的容易度 4分；對頭發(fā)的適應性好 3分；對頭發(fā)的適應性稍好 2分；對頭發(fā)的適應性稍不好 1分；對頭發(fā)的適應性差 (2)頭發(fā)梳理的容易度(頭發(fā)定型作用) 4分；頭發(fā)的梳理性好 3分；頭發(fā)的梳理性稍好 2分；頭發(fā)的梳理性稍不好 1分；頭發(fā)的梳理性差 (3)頭發(fā)的干爽感 4分；頭發(fā)干爽 3分；頭發(fā)稍微干爽 2分；頭發(fā)稍微不干爽 1分；頭發(fā)不干爽 (4)破泡感的強度以及噼噼啪啪聲音的大小 4分；很強地感覺到破泡感和聲音 3分；感覺到破泡感和聲音 2分；不大感覺到破泡感和聲音 1分；沒有感覺到破泡感和聲音 (5)冰涼感 4分；有強的冰涼感 3分；有冰涼感 2分；不大有冰涼感 1分；沒有冰涼感 (6)掛液滴 4分；掛液滴少 3分；掛液滴稍少 2分；稍有掛液滴 1分；有掛液滴 求出平均分數(shù)，按以下標準進行評判。
◎平均分數(shù)3.5以上～4.0以下 ○平均分數(shù)2.5以上～小于3.5 △平均分數(shù)1.5以上～小于2.5 ×平均分數(shù)1.0以上～小于1.5
*1Gafquat 734(ISP公司制造) *2Yukaformer M-75(三菱化學公司制造) *3GANTREZ ES-225(ISP公司制造) *4Luviskol K30粉末(BSAF Japan公司制造) *5Alkox E-30(明成化學工業(yè)公司制造)分子量40萬 *6Alkox E-100(明成化學工業(yè)公司制造)分子量250萬 *7Alkox E-300(明成化學工業(yè)公司制造)分子量600萬 *8HEC Daicel SE850(Daicel Chemical公司制造) *9Nikkol BC-7(Nikko Chemicals公司制造)HLB11.5 *10Rheodol TW-S120(花王公司制造)HLB14.9 *11Rheodol TW-L120(花王公司制造)HLB16.7 *12Quartamin 60W，花王公司制造
權利要求
1.一種氣溶膠頭發(fā)定型劑，其特征在于，
由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)噴射劑組成，
(A)具有頭發(fā)定型作用的聚合物0.005～15質(zhì)量％
(B)數(shù)均分子量為10萬以上的聚氧化乙烯0.005～1質(zhì)量％
(C)表面活性劑0.05～3質(zhì)量％
(D)乙醇35～70質(zhì)量％
(E)水20～62質(zhì)量％
原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80。
2.根據(jù)權利要求1所述的氣溶膠頭發(fā)定型劑，其特征在于，
成分(A)是聚硅氧烷-9。
3.一種頭發(fā)定型方法，其特征在于，
將氣溶膠頭發(fā)定型劑直接應用于頭發(fā)乃至頭皮，并立刻施以外力，
所述氣溶膠頭發(fā)定型劑由含有具有頭發(fā)定型作用的聚合物、表面活性劑、乙醇和水且粘度為1～12mPa·s的原液、以及沸點為-50～0℃的噴射劑組成，原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80。
4.根據(jù)權利要求3所述的頭發(fā)定型方法，其特征在于，
在頭發(fā)撩起的狀態(tài)下應用氣溶膠頭發(fā)定型劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氣溶膠頭發(fā)定型劑，其由含有以下成分(A)～(E)的原液以及(F)噴射劑組成，(A)具有頭發(fā)定型作用的聚合物0.005～15質(zhì)量％(B)數(shù)均分子量為10萬以上的聚氧化乙烯0.005～1質(zhì)量％(C)表面活性劑0.05～3質(zhì)量％(D)乙醇35～70質(zhì)量％(E)水20～62質(zhì)量％原液/噴射劑的質(zhì)量比為80/20～20/80。
文檔編號A61Q5/06GK101816621SQ20101012129
公開日2010年9月1日 申請日期2010年2月22日 優(yōu)先權日2009年2月27日
發(fā)明者谷村忠市 申請人:花王株式會社