專利名稱：毛發(fā)化妝料的制作方法
毛發(fā)化妝料
技術領域：
本發(fā)明是一種關于毛發(fā)化妝料的發(fā)明，更具體而言，其是一種關于含有紫外線 防御效果優(yōu)異且難溶性的具有三嗪基的紫外線吸收劑、并且使用感良好、可用于洗發(fā)用 途或整發(fā)用途的毛發(fā)化妝料的發(fā)明。
背景技術：
由經驗得知紫外線會導致毛發(fā)受到損傷，近年來尤其是太陽光所含的紫外線的 影響逐步受到重視。根據(jù)本申請人等的研究表明，由于毛發(fā)與紫外線接觸，構成毛發(fā)的 蛋白質的氧化所引起的蛋白質的溶出變明顯，其成為導致毛發(fā)內部的空洞化或手感惡化 (“毛糙”或“發(fā)硬”)的一個原因。并且了解到，該毛發(fā)的構成蛋白質的氧化即便因 稍許時間的紫外線曝露也會產生，而且UVA(Ultraviolet A)、UVB (Ultraviolet B)均會引 起。

發(fā)明內容發(fā)明所要解決的課題根據(jù)上述內容可知，于毛發(fā)化妝料中配合紫外線吸收劑，是用以防止太陽光等 的曝露等造成的與紫外線的接觸所引起的毛發(fā)損傷的有效方法。然而，尤其對UVA(長 波長紫外線)有防御效果的紫外線吸收劑，其種類受到限制，而且難溶性者居多。因 此，為了配合難溶性的紫外線吸收劑以防止毛發(fā)受損，必然需要增加表面活性劑等的配 合量，結果存在導致毛發(fā)化妝料的使用觸感變差的缺點。本發(fā)明所要解決的課題在于確 立一種穩(wěn)定地配合難溶性的紫外線吸收劑的方法，并將其應用于毛發(fā)化妝料，由此提供 一種兼具防止紫外線引起的毛發(fā)損傷的效果與優(yōu)異的使用觸感的毛發(fā)化妝料。用于解決課題的手段關于作為大多被認為具有優(yōu)異的UVA吸收效果的難溶性紫外線吸收劑的具有三 嗪基的紫外線吸收劑，本發(fā)明人獲知，若使具有植物留醇骨架或植物留烷醇骨架作為疏 水分子、且具有聚氧化乙烯鏈(POE鏈)或者聚氧化乙烯鏈(POE鏈)與聚氧化丙烯鏈 (POP鏈)的嵌段鏈作為親水分子的表面活性劑與具有三嗪基的紫外線吸收劑共存，則可 保護毛發(fā)不受到由紫外線引起的氧化損傷，且使用性也優(yōu)異。S卩，本發(fā)明是提供一種含有下述成分(1)及(2)的毛發(fā)化妝料(以下也稱作本發(fā) 明的毛發(fā)化妝料)的發(fā)明(1)以下述式⑴所表示的聚氧化低級烯烴加成化合物(以下也稱作化合物 (I)),
CH3
RO (CH2CHO)m(CH2CH2O)nH(1)[式中，R表示植物甾醇殘基或植物甾烷醇殘基，m表示O 100的數(shù)，η表示5 100的數(shù)]；(2)具有三嗪基的紫外線吸收劑(以下也稱作三嗪系紫外線吸收劑)。又，作為可應用本發(fā)明的毛發(fā)化妝料的具體形態(tài)，可將本發(fā)明應用于洗發(fā)精、 潤發(fā)精、二合一洗發(fā)精、潤發(fā)乳等洗發(fā)劑；也可應用于造型泡沫、慕斯(Hair Mousse) (注冊商標)、造型噴霧、發(fā)香噴霧、發(fā)膠、頭發(fā)定型液、卷發(fā)液、整發(fā)液、發(fā)蠟、護發(fā) 品(發(fā)霜、護發(fā)噴霧等)、養(yǎng)發(fā)劑、染發(fā)劑、燙發(fā)劑、直發(fā)膏等毛發(fā)處理劑(再者，此處 所謂“毛發(fā)處理劑”是指“毛發(fā)處理用組合物”)。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種可有效地抑制紫外線引起的毛發(fā)損傷、且使用性也優(yōu) 異的毛發(fā)化妝料。
具體實施方式[聚氧化低級烯烴加成化合物(化合物⑴)的配合]于本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中，如上所述那樣，與水、難溶性的三嗪系紫外線吸收 劑一并配合化合物⑴。如下所述，化合物⑴可作為上述式⑴的范圍內的僅1種化合 物而配合至本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中，也可為2種以上的不同化合物的混合物。于化合物⑴中，作為R可取的植物甾醇殘基的母化合物的植物甾醇系源自植 物的甾醇(F.D.Gunstone 及 B.G.Herslof、A LipidGlossary> The Oily Press> Air、1992)， 并無特別限定。即，作為R可取的植物甾醇殘基，可列舉谷甾醇殘基、菜油甾醇殘基、 豆甾醇殘基、菜籽甾醇(brassicasterol)殘基、燕麥甾醇(avenasterol)殘基、麥角甾醇 (ergosterol)殘基等。還有，如上所述，本發(fā)明的含水組合物中配合的化合物⑴也可為 R是不同的植物留醇殘基的2種以上的化合物的混合物。同樣，作為R可取的植物留烷醇殘基的母化合物的植物留烷醇系植物甾醇 的氫化或飽和對應物質，并無特別限定。即，作為R可取的植物甾烷醇殘基，例如 可列舉谷甾烷醇、菜油甾烷醇、豆甾烷醇、菜籽甾烷醇(brassicastanol)、燕麥甾烷醇 (avenastanol) >麥角留烷醇等。又，如上所述，本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中配合的化合物⑴ 也可為R是不同的植物留烷醇殘基的2種以上的化合物的混合物。進而，化合物⑴也可作為如下混合物而配合至本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中，S卩，R 為1種或2種以上的具有植物留醇殘基的化合物與同樣為1種或2種以上的具有植物甾烷 醇殘基的化合物的混合物。其次，化合物⑴中表示聚氧化丙烯鏈(POP鏈)的數(shù)的m為0 100，優(yōu)選0 或5 50。又，表示聚氧化乙烯鏈(POE鏈)的數(shù)的η為5 100，優(yōu)選10 50。艮口， 化合物⑴是聚氧化低級烯烴鏈為POE鏈或者POP鏈與POE鏈的嵌段鏈的聚氧化低級烯 烴加成化合物。關于本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中的化合物⑴的配合量，相對于化妝料優(yōu)選0.01 10 質量％，更優(yōu)選0.1 5質量％。若該配合量不足0.01質量％，則難以使三嗪系紫外線 吸收劑進行水分散或溶解至可確認到實質上的紫外線遮蔽效果的程度，若配合量超過10 質量％，則認為存在成為制劑發(fā)粘原因的傾向。又，該化合物⑴的配合量與三嗪系紫 外線吸收劑的配合量的相對關系有大的依賴關系。關于化合物⑴相對于三嗪系紫外線吸收劑的存在比的上限，以上述化合物⑴的配合量的上限值作為限度指標，優(yōu)選以質量 比計為1以上，尤其優(yōu)選3以上?；衔铫诺呐浜狭康南孪薜妮^佳值也可通過該配合 比來規(guī)定。[三嗪系紫外線吸收劑的配合]于本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中，必須配合1種或2種以上的三嗪系紫外線吸收劑、即 具有三嗪基的紫外線吸收劑。三嗪系紫外線吸收劑難溶于水，但其相對于水以外的溶劑 的溶解性并無特別限定。再者，該三嗪系紫外線吸收劑的配合不會妨礙其它水難溶性紫 外線吸收劑或水溶性紫外線吸收劑的選擇性配合。作為三嗪系紫外線吸收劑，例如可列舉雙間苯二酚基三嗪，更具體可列舉雙 乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(別名2，4-雙{[4-(2_乙基己氧基)-2_羥基]苯 基}-6-(4_甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，作為市售品的TINOSORB S，Ciba Speciality Chemicals公司)、辛基三嗪酮(別名2，4，6-三{4_(2_乙基己氧基羰基)苯胺基}_1， 3，5-三嗪、或者2，4，6-三苯胺基-對-(羰-2'-乙基己基-Γ -氧基)-1，3， 5-三嗪，作為市售品的UVINUL T150, BASF公司)、2_[2_羥基-4-(2-乙基己基)苯 氧基]-2H-苯并三唑、二辛基丁酰胺基三嗪酮(市售品Uvasorb HEB, 3V sigma公司)等。本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中的三嗪系紫外線吸收劑的配合量優(yōu)選遵循與上述化合物 ⑴的配合比，大體上優(yōu)選化妝料的0.001 3質量％，更優(yōu)選0.001 1質量％。若該 配合量不足0.001質量％，則于本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中難以利用實質上的紫外線遮蔽作用 抑制毛發(fā)損傷，若配合量超過3質量％，則會超出三嗪系紫外線吸收劑的溶解性的現(xiàn)實 極限。如上所述，本發(fā)明的毛發(fā)化妝料并不妨礙三嗪系紫外線吸收劑以外的紫外線 吸收劑的配合，例如可列舉苯甲酸系紫外線吸收劑(例如對胺基苯甲酸(以下簡稱 PABA)、PABA單甘油酯、N，N_ 二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、 N，N- 二甲基PABA乙酯、N，N- 二甲基PABA 丁酯、N，N- 二甲基PABA乙酯等)；
鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如N-乙酰基鄰胺基苯甲酸_3，3，5-三甲基環(huán)己酯 等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸蓋酯、水楊酸_3，3，5-三甲 基環(huán)己酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸對異丙醇苯酯等)；肉桂酸 系紫外線吸收劑(例如肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2，4-二異丙基肉桂酸乙酯、 2，4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基 肉桂酸環(huán)己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸-2-乙基己 酯等)；二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如2-[4_( 二乙胺基)-2_羥基苯甲?；鵠苯甲酸己 酯、2，4-二羥基二苯甲酮、2，2' - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2' - 二羥基_4， 4' - 二甲氧基二苯甲酮、2，2'，4，4'-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲 酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、 4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧 基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亞芐基)_d，1-樟腦、3-亞 芐基-d，1-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并喊唑；2，2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑； 2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2 ‘-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑；二芐胼；聯(lián)大茴香甲?；淄?；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲?；淄?；5_(3，3-二甲 基-2-亞降冰片烷基)-3-戊烷-2-酮；苯基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(例如2-氰基-3， 3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙酯等)；苯基苯并咪 唑衍生物(例如苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉等)；二苯甲?；淄橄?紫外線吸收劑(例如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲?；淄榈?；樟腦衍生物(例如4-甲 基亞芐基樟腦、對苯二亞甲基二樟腦磺酸等)；苯基苯并三唑衍生物(例如羥基_(乙基 己基)苯氧基苯并三唑、亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚等)；亞芐基丙二酸酯衍 生物(例如二甲聚硅氧烷亞芐基丙二酸酯等)等。這些其它的紫外線吸收劑無論是水溶性或難溶性均可配合，其配合量于不妨礙 本發(fā)明效果的范圍內可自由地選擇。[水的配合]本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中可配合水而制成含水組合物、即水性的毛發(fā)化妝料。于 該情形時，配合至本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中的水通常是離子交換水、純化水或自來水。關 于本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中的水的配合量，可含有化妝料中化合物⑴及三嗪系紫外線吸收 劑的總量的剩余量，或者化妝料中化合物⑴、三嗪系紫外線吸收劑及普通配合成分的剩
余里ο于配合有水的本發(fā)明的毛發(fā)化妝料中，若使具有植物留醇骨架或植物留烷醇骨 架作為疏水分子且具有POE鏈或者POE鏈與POP鏈作為親水分子的表面活性劑即化合物 ⑴、與具有三嗪基的紫外線吸收劑共存于水系統(tǒng)中，則該表面活性劑有效地成為水分散 狀態(tài)或溶解狀態(tài)而可穩(wěn)定地進行調配。[本發(fā)明的具體方式]本發(fā)明的毛發(fā)化妝料可應用于造型噴霧或護發(fā)油等無水組合物或者洗發(fā)精、潤 發(fā)乳、發(fā)蠟、護發(fā)品、發(fā)霜等含水組合物中。無水組合物的情形時，可將各部分全部混合而加以制造。含水組合物的情形 時，其制造方法視所選擇的毛發(fā)化妝料的形態(tài)而有所不同，例如可列舉如下方法作為一 個基本制造方法制備至少使三嗪系紫外線吸收劑溶解或分散于化合物⑴中的油相部 分，將其混合于水相部分中，使其溶解或分散。如上所述，具體而言，本發(fā)明的毛發(fā)化妝料可用作(1)洗發(fā)劑、(2)毛發(fā)處理 劑?？捎诒景l(fā)明的毛發(fā)化妝料中配合符合這些可選擇的形態(tài)及需要的普通成分，而制造 出例如上述要領所需的形態(tài)的毛發(fā)化妝料。此處例示普通成分，但并不限定于這些。又，將可配合這些普通成分的本發(fā)明 的毛發(fā)化妝料大致分為洗發(fā)劑與毛發(fā)處理劑而加以例示。作為陰離子性表面活性劑的具體例，例如可列舉烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸 鹽、高級脂肪酸鹽、烷基磺酸鹽、POE烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、N-酰基肌胺酸鹽、 N-?；u乙磺酸鹽、N-?；劝彼猁}、α-烯烴磺酸鹽、烷基醚乙酸鹽、POE烷基醚乙 酸鹽等。作為陽離子性表面活性劑的具體例，例如可列舉烷基三甲基銨鹽、二烷基二 甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、烷基異喹啉銀鹽、二烷基嗎啉銀鹽、POE烷基胺；烷 基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；氯化苯二甲烴銨；芐乙銨等。
作為非離子表面活性劑的具體例，例如可列舉烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、聚 氧化烯烷基醚、聚氧化烯二醇、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、 聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂 肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、四聚氧化烯乙二胺縮合物類、聚氧化烯醚、蔗糖脂肪酸 酯、聚氧化烯脂肪酸酰胺、聚氧化烯二醇脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油衍生物、聚氧化烯 硬化蓖麻油衍生物、烷基聚葡糖苷等。作為兩性表面活性劑的具體例，例如可列舉烷基咪唑餓甜菜堿、烷基酰胺丙 基甜菜堿、烷基胺基羧酸、烷基磺基甜菜堿、烷基氧化胺、烷基羧基甜菜堿、烷基甜菜 堿等。作為油分的具體例，例如可列舉橄欖油、荷荷芭油、蓖麻油、羊毛脂、蜂 蠟、巴西棕櫚蠟、液態(tài)石蠟、角鯊烷、微晶蠟、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、鯨蠟醇、硬 脂醇、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硅酮樹 脂、硅酮橡膠、胺基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。作為保濕劑的具體例，例如可列舉聚乙二醇、甘油、1，3-丁二醇、1，2-戊
二醇、赤藻糖醇、山梨糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、丙二醇、二丙二醇、雙甘油、吡咯啶 酮羧酸鈉、乳酸、乳酸鈉等。作為高分子系粘度調節(jié)劑的具體例，例如可列舉甲基纖維素、羥乙基纖維 素、羧甲基纖維素等。(1)洗發(fā)劑例如，于選擇洗發(fā)精作為洗發(fā)劑的情形時，可使用上述陰離子性表面活性劑作 為起泡劑，進而，也可配合上述兩性表面活性劑或非離子性表面活性劑。進而，油分、 陽離子化纖維素等陽離子性高分子(調節(jié)劑)、上述保濕劑、增稠劑、上述粘度調節(jié)劑、 pH調節(jié)劑、乳化劑、色素、金屬離子螯合劑、防腐劑等可作為洗發(fā)精的普通配合成分而 例舉。又，以防止頭屑或發(fā)癢為目的，也可配合三氯對稱二苯脲、硫磺、水楊酸、硫代 嘧啶氧鋅、異丙基甲基苯酚等。于選擇潤絲精或潤發(fā)乳(以下也稱作潤絲精等)作為洗發(fā)劑的情形時，可配合上 述陽離子性表面活性劑，此外也可配合上述油分或保濕劑等。本發(fā)明的毛發(fā)化妝料可為 使油分溶解于陽離子性表面活性劑的水溶液中的透明潤絲精等，也可為通過形成由陽離 子系表面活性劑、高級醇及水形成的層狀結構的凝膠而獲得的乳化系潤絲精等。于選擇二合一洗發(fā)精作為洗發(fā)劑的情形時，例如可使用上述陰離子性表面活性 劑作為主洗劑，且配合上述陽離子性表面活性劑或硅酮、進而配合烴系的油分等作為調 節(jié)劑。(2)毛發(fā)處理劑于使用造型泡沫或慕斯(注冊商標)作為潤飾用毛發(fā)化妝料的情形時，本發(fā)明是 應用于原液中。于該原液中，作為普通成分，可配合非離子性聚合物(聚乙烯吡咯啶 酮、聚乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物等)、陰離子性聚合物(丙烯酸酯/甲基丙烯酸 酯共聚物、乙烯基甲基醚/順丁烯二酸丁酯共聚物等)、陽離子性聚合物(乙烯基吡咯啶 酮/甲基丙烯酸二甲胺乙酯共聚物陽離子化物等)、兩性聚合物(丙烯酸羥丙酯/甲基丙 烯酸丁胺乙酯/丙烯酸辛酰胺共聚物等)所代表的定型劑；上述油分、保濕劑、普通的乳化用的表面活性劑等。于選擇造型噴霧或發(fā)香噴霧作為毛發(fā)處理劑的情形時，可與上述造型泡沫等的 情形相同，對原液應用本發(fā)明。作為造型噴霧的主成分，例如可配合聚乙烯吡咯啶酮 或其乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸樹脂烷醇胺液、乙烯基甲基醚/順丁烯二酸丁酯共聚物 等皮膜形成劑，鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、十六烷醇等高級醇，羊毛脂衍生物等固態(tài) 油分，硅油等。于選擇發(fā)膠作為毛發(fā)處理劑的情形時，作為形成增稠系統(tǒng)的水溶性高分子，可 配合羧乙烯聚合物、甲基纖維素、鹿角菜膠等。此外，可配合上述定型劑或保濕劑，進 而可配合堿性試劑、普通的乳化用的表面活性劑、金屬離子螯合劑等。于選擇頭發(fā)定型液或卷發(fā)液作為毛發(fā)處理劑的情形時，例如可配合上述定型劑 或保濕劑，進而可配合增塑劑等。于選擇整發(fā)液作為毛發(fā)處理劑的情形時，例如可配合聚烷二醇等作為整發(fā)劑。于選擇發(fā)蠟作為毛發(fā)處理劑的情形時，可配合固態(tài)油分(堪地里拉蠟、巴西棕 櫚蠟、蜂蠟等蠟類，液態(tài)石蠟、凡士林、地蠟、微晶蠟等烴油，月桂酸、肉豆蔻酸等高 級脂肪酸，上述高級醇等)、或液態(tài)油分、半固態(tài)油分、上述增稠劑、上述保濕劑、普通 的乳化用的表面活性劑等。于選擇發(fā)霜作為毛發(fā)處理劑的情形時，可配合橄欖油、山茶油、合成三酸甘 油酯等油脂；上述烴油、上述蠟類、上述高級脂肪酸；肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸丁酯等 高級脂肪酸酯；上述高級醇、上述增稠劑；有機胺或無機堿、防腐劑、金屬離子螯合劑寸。于選擇護發(fā)噴霧作為毛發(fā)處理劑的情形時，可配合上述陽離子性表面活性劑、 乙醇、硅酮衍生物、上述保濕劑、上述油分、蛋白水解物、防腐劑等。實施例以下示出本發(fā)明的實施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不因此而受到限定。 又，只要無特別說明，則配合量是指相對于配合對象的質量％。本實施例是由本發(fā)明的 毛發(fā)化妝料為洗發(fā)劑時的實施例A、及同樣地為毛發(fā)處理劑的實施例B所構成，分別就 化合物⑴的親水分子為POE鏈的情形、及POE鏈與POP鏈的嵌段鏈的情形加以記載。1.試驗內容(1)紫外線防御效果的研究使用由自毛發(fā)提取的蛋白質所制備的角蛋白膜，對涂布有各試料時的紫外線防 御效果進行測定。(角蛋白膜的制備)將15歲女性的毛發(fā)600mg浸漬于含有脲30質量％、硫脲20質量％、二硫蘇糖 醇5質量％、25mM TRIS-鹽酸緩沖液(pH值為8.5) 8ml的混合液中，制成毛發(fā)樣本處理 液，將其于50°C下保持4天，獲得毛發(fā)角蛋白的蛋白質溶解液。自該溶解液中通過過濾 而去除未萃取毛發(fā)，制成毛發(fā)角蛋白的蛋白質溶液。于該蛋白質溶液3.5mg中添加、混 合IOOmM乙酸水溶液6ml，將該混合溶液靜靜地澆入至裝滿水的培養(yǎng)皿(直徑為35mm) 中。固體化之后，將含蒸餾水的展開用溶液交換數(shù)次，而將凝膠中的溶液替換成蒸餾 水。最后，去除蒸餾水，于含有硅膠的箱內充分干燥，獲得目的的角蛋白膜。
使用所獲得的角蛋白膜，依據(jù)以下實驗方法測定熒光亮度增加量。(熒光亮度增加量的測定)(a)角蛋白膜與試料的接觸于下述實施例(A)(洗發(fā)劑)中，于載置有角蛋白膜的培養(yǎng)皿上注入以蒸餾水稀 釋至4倍的各試料(實施例及比較例)3g，(于洗發(fā)精的情形時于培養(yǎng)皿內弄出泡沫)振 蕩3分鐘。其后，棄去試料，以蒸餾水1.5ml沖洗7次，并加以干燥。于下述實施例(B)(毛發(fā)處理劑)中，準備適合于含有角蛋白膜的培養(yǎng)皿內尺寸 (Φ 34mm)的石英玻璃板(無UV吸收，厚度為Imm)，對其涂布各試料(實施例及比較 例)1ml，于50°C下干燥24小時。以使光照射不到角蛋白膜的一半表面的方式載置鋁箔 而進行遮蔽，然后載置試料經處理的石英玻璃。(b)紫外線的照射于下述實施例(A)(洗發(fā)劑)中，使用人工太陽(Solar simulator，15mW/cm2 290 390nm)照射10分鐘。照射時，以使光照射不到膜的一半表面的方式以鋁箔遮蔽。 將該試料處理 人工太陽照射整體重復7次。于下述實施例(B)(毛發(fā)處理劑)中，使用人工太陽(Solarsimulator，15mW/ cm2 290 390nm)照射 1 小時(54J/cm2)。(c)紫外線照射后的角蛋白膜的染色使5-FTSC溶解于二甲基亞砜溶液中，制備5mM的5-FTSC溶液。其次， 使預先制備的5mM的5-FTSC溶液溶解于使用氫氧化鈉將pH值調整為5.5的0.1M的 MES (2-Morpholino etbanesulfonic acid (2-嗎啉乙磺酸)，monohydrate ( 一水合物))中， 制備20 μ M的5-FTSC/0.1M的MES_NA(pH值為5.5)染色液。染色方法為將20 μ M 的5-FTSC/0.1M的MES_NA(pH值為5.5)染色液注入到含有角蛋白膜的培養(yǎng)皿上，于室 溫下振蕩15分鐘。充分染色之后，為去除染色液而進行清洗操作。自培養(yǎng)皿中棄去振 蕩液之后，最初注入2XSSC_0.1%SDS溶液，于室溫下振蕩5分鐘。更換清洗液并再次 重復上述操作。其次，注入0.2XSSC_0.1% SDS溶液，于50°C下靜置20分鐘。更換清 洗液并再次重復上述操作。其后，注入蒸餾水，于室溫下振蕩2分鐘。更換蒸餾水并將 上述操作全部重復6次。上述染色液的制備、染色、清洗的步驟均是于遮光下進行。(d)于干燥器內使清洗后的角蛋白膜干燥之后，利用立體熒光顯微鏡取得各角蛋 白膜的遮蔽部及照射部的熒光圖像，然后測定熒光亮度。將自照射部的熒光亮度減去遮 蔽部的熒光亮度所得的值作為熒光亮度增加量。熒光亮度增加量越小則紫外線防御效果 越優(yōu)異，熒光亮度增加量越大則紫外線防御效果越差。與將各試料中未配合(A)紫外線 吸收劑成分、(B)紫外線吸收劑助溶表面活性劑成分的試料作為對象試料，并涂布該試 料進行實驗時的熒光亮度增加量進行比較。(紫外線防御效果的判定基準◎為最高評價，X為最低評價，以下相同。)◎...與未配合(A)、(B)成分的對象試料的熒光亮度增加量相比，熒光亮度增加 量不足50%。〇...與未配合(A)、(B)成分的對象試料的熒光亮度增加量相比，熒光亮度增加 量為50%以上且不足80%。Δ...與未配合(A)、(B)成分的對象試料的熒光亮度增加量相比，熒光亮度增加量為80%以上且不足100%。X...與未配合(A)、(B)成分的對象試料的熒光亮度增加量相比，熒光亮度增加 量為100%以上。(2)手觸感(無毛糙感)的研究于健康毛2g的毛發(fā)束上涂布(于洗發(fā)精的情形時弄出泡沫)各試料(實施例 及比較例)0.5g之后，以流水沖洗試料，并進行干燥。處理之后，用人工太陽(Solar simulator, 15mW/cm2 290 390nm)照射10分鐘(9J/cm2)。進而，將以試料進行處 理之后加以照射的操作全部重復7次之后，由10名官能檢查員來進行與未處理毛發(fā)束的 比較，并根據(jù)以下基準評價手觸感(無毛糙感)。◎ ...8名以上的官能檢查員進行與未處理毛發(fā)束的比較后未確認到毛糙感。〇...6名以上且不足8名的官能檢查員進行與未處理毛發(fā)束的比較后未確認到毛 糙感。Δ ...3名以上且不足6名的官能檢查員進行與未處理的毛發(fā)束的比較后未確認到 毛糙感。X...不足3名的官能檢查員進行與未處理毛發(fā)束的比較后未確認到毛糙感。2.實施例<化合物⑴的親水分子為POE鏈(m = 0)的情形>(1)實施例A-I (洗發(fā)劑)根據(jù)下述表1所示的配方來制備洗發(fā)精。S卩，于純化水中，于70°C下添加并溶解檸檬酸、L-谷氨酸、氯化鈉、苯甲酸 鈉、依地酸二鈉、氫氧化鈉，于其中添加椰油?；谆；撬徕c、N-月桂酰基-N'-羧 甲基-N' -(2-羥乙基)乙二胺鈉、十二烷-1，2-二醇乙酸醚鈉，進行攪拌。另外，制 備使POE(30)植物甾醇或POE硬化蓖麻油與2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺 基hl，3，5-三嗪或4-叔丁基-4'-甲氧基苯甲?；淄榛驅籽趸夤鹚?2-乙基己 酯于80°C下熔融而成者，并添加至上述溶液中。最后，進一步添加香料，冷卻至室溫為 止，而獲得洗發(fā)精。將這些洗發(fā)精作為試料，通過以上所示的評價試驗方法對紫外線防御效果、手 觸感(無毛糙感)進行評價。結果示于表1。[表1]
權利要求
1.毛發(fā)化妝料，其含有下述成分(1)及(2)(1)以下述式⑴所表示的聚氧化低級烯烴加成化合物，
2.如權利要求1所述的毛發(fā)化妝料，其中聚氧化低級烯烴加成化合物⑴相對于具有 三嗪基的紫外線吸收劑的配合比以質量比計為1以上。
3.如權利要求1或2所述的毛發(fā)化妝料，其中聚氧化低級烯烴加成化合物⑴中的 植物留醇殘基或植物留烷醇殘基R是選自谷留醇殘基、菜油留醇殘基、豆留醇殘基、 菜籽甾醇(brassicasterol)殘基、燕麥甾醇(avenasterol)殘基、麥角甾醇殘基、谷甾烷醇 殘基、菜油甾烷醇殘基、豆甾烷醇殘基、菜籽甾烷醇(brassicastanol)殘基、燕麥甾烷醇 (avenastanol)殘基及麥角甾烷醇殘基組成的組中的1種或2種以上。
4.如權利要求1至3中任一項所述的毛發(fā)化妝料，其中毛發(fā)化妝料是含水組合物。
5.如權利要求1至3中任一項所述的毛發(fā)化妝料，其中毛發(fā)化妝料是洗發(fā)劑。
6.如權利要求1至3中任一項所述的毛發(fā)化妝料，其中毛發(fā)化妝料是毛發(fā)處理劑。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于確立一種穩(wěn)定地配合難溶性紫外線吸收劑的方法，并將其應用于毛發(fā)化妝料，由此提供一種兼具防止紫外線引起的毛發(fā)損傷的效果與優(yōu)異的使用觸感的毛發(fā)化妝料。具體而言，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，通過提供一種含有下述成分(1)及(2)的毛發(fā)化妝料，可解決上述課題(1)以下述式(I)所表示的聚氧化低級烯烴加成化合物，[化1][式中，R表示植物甾醇殘基或植物甾烷醇殘基，m表示0～100的數(shù)，n表示5～100的數(shù)]；(2)具有三嗪基的紫外線吸收劑。
文檔編號A61Q5/12GK102014860SQ20098011653
公開日2011年4月13日 申請日期2009年6月19日 優(yōu)先權日2008年6月20日
發(fā)明者宮原令二, 川副智行, 敕使河原喬史, 渡邊智子, 落合正敏, 藤山泰三 申請人:株式會社資生堂