專利名稱：含有基于2-丙基庚酸的酯的化妝用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-丙基庚酸的酯，及其在化妝用和或藥用制劑中的用途， 及其制備方法。
背景技術(shù)：
在用于皮膚和毛發(fā)護(hù)理的化妝用制劑領(lǐng)域，消費(fèi)者提出了多種需求 除了決定預(yù)定用途的清潔和護(hù)理作用之外，還重視諸如最大可能的皮膚病 學(xué)相容性、良好的平衡脂(riickfettend)的特性、優(yōu)美的形象、雅致的外貌、 優(yōu)化的感官印象和貯藏穩(wěn)定性之類的不同參數(shù)。
除了一些表面活性物質(zhì)之外，用于清潔和護(hù)理人類毛發(fā)和皮膚的制劑 主要含有油體(C)lk(irper)和水。使用例如烴類(hydrocarbons)、酯油以及動植 物油/脂肪/蠟，作為油體/柔潤劑(Emollients)。為了滿足市場上對感官特性和 優(yōu)化的皮膚病學(xué)相容性的嚴(yán)格要求，不斷有新的油體和乳化劑混合物被開 發(fā)出來并接受測試。長期以來，酯油在化妝品中的用途是為人們所知的。 由于酯油的重要性，現(xiàn)在也正在不斷開發(fā)新的酯油制備方法。特別是具有 支鏈的酯油由于提供了一種"更清爽，，的皮膚感受，因此對其進(jìn)行了深入的研 究。例如在DE 10160681中記載了 2-曱基-l,3-丙二醇單酯的用途；在DE 10160682中記載了 2-曱基-l,3-丙二醇二酯的用途。
本發(fā)明的任務(wù)是為化妝品和/或藥物的應(yīng)用提供新的、優(yōu)選在2(TC下呈 液態(tài)的酯油，該種酯油在感官特性(輕爽性、"非油脂性膚感"、柔軟性、鋪 展能力(Spreitverm6gen)、吸收、可散布性(Verteilbarkeit)、油性)方面具有改 進(jìn)的特征，并可在許多化妝用制劑中使用。在此情況下，在低pH值時，這 種酯的水解穩(wěn)定性及其可制劑能力也備受關(guān)注。另外，這些酯適于摻入W/0 和0/W制劑中，并且特別地應(yīng)當(dāng)與晶狀UV濾光劑、顏料、止汗劑鹽和硅 氧烷相容。此外，這些酯還應(yīng)當(dāng)是氧化穩(wěn)定的。意外地發(fā)現(xiàn)2-丙基庚酸的 酯是一種可產(chǎn)生清爽感覺的產(chǎn)品。DE 10305562中記載了作為聚合物添加劑 使用的直鏈羧酸與醇的酯混合物。WO 2006/097235記載了 2-丙基庚醇與直鏈或支鏈羧酸的酯，即2-丙基庚醇與2-丙基庚酸的酯。G. Schomberg在 Journal of Chromatography, 1964(第157~177頁)的第165頁的表2項6中記 載了2-丙基庚酸曱酯，其被稱為壬酸-(4)的曱酯。JP 10-289441 (Sony Corp.) 于第4頁第29段的表1項2中記載了 2-丙基庚酸十九烷基的酯。JP57 006790 (CanonKK)于第486頁No. 11記載了 2-丙基庚酸2-己基癸酯。上述的最后 三個文件均沒有涉及化妝用和藥用制劑或記載上述化合物在化妝用和/或藥 用制劑中的用途。本發(fā)明的目的在于提供與現(xiàn)有技術(shù)相比得到改進(jìn)的酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主題是具有通式(I)的酯，
其中R表示含1 36個碳原子的烴基(alkyl radical),且R可以最多被3 個OH基取代，該酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯、2-丙基庚酸曱酯、2-丙基 庚酸十九烷酯和2-丙基庚酸2-己基癸酯。
特別優(yōu)選的是具有通式(I)的酯，
其中R表示含1 36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 該酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯、2-丙基庚酸2-乙基丁酯、2-丙基庚酸2-丁基辛酯、2-丙基庚酸曱酯、2-丙基庚酸十九烷酯和2-丙基庚酸2-己基癸酉旨。
出人意料的發(fā)現(xiàn)，2-丙基庚酸的酯特別適合用于化妝用制劑，尤其適合 用于能賦予皮膚"清爽，，感覺的制劑。上述這類酯能非常好地?fù)饺敫鞣N制劑 中。根據(jù)鏈長、支化和雙鍵數(shù)量獲得的液體物質(zhì)混合物適合作為相應(yīng)的油 體或稠度調(diào)節(jié)劑(Konsistenzgeber),其可以使主體成為乳劑。對于氧化，該
5酯表現(xiàn)出高度的穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明，可單獨(dú)使用2-丙基庚酸酯，或使用 不同酯的任意混合物。
本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案涉及碳原子總數(shù)大于等于14、特別為大于 14、特別為大于等于16、特別為大于16的酯。
本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案涉及碳原子總數(shù)小于等于24、特別為小于 24、特別為小于等于22、特別為小于22的酯。
通式(I)中的烴基可以是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族基團(tuán) 或芳族基團(tuán)。在本發(fā)明的一個實施方案中，該烴基最多被3個OH基、優(yōu)選 為最多被2個OH基、更優(yōu)選被l個OH基取代。在一個實施方案中，R表 示含碳原子數(shù)為1 24、特別為2~20、優(yōu)選為6~18、特別優(yōu)選為6 12的烴 基。
所述基團(tuán)R可以是碳原子數(shù)為1 8的烴基，如曱基、乙基、丙基-、異 丙基[-l-曱基乙基-]、丙烯基-、異丁基[=2-曱基丙基]、仲丁基[=1-曱基丙基]、 叔丁基[U-二曱基乙基]、丁-2-烯基、丁-3-烯基、丁-l-烯基、正戊基、1-曱 基丁基-、2-曱基丁基-、3-曱基丁基、l-乙基丙基、1,1-二曱基丙基、1,2-二 曱基丙基、2,2-二曱基丙基、l-戊烯基-、2-戊烯基-、3-戊烯基-、4-戊烯基、 己基-、l-曱基戊基-、2-曱基戊基、3-甲基戊基、4-曱基戊基、l-乙基丁基-、 2-乙基丁基-、3-乙基丁基-、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基-、 5-己烯基、庚基、l-曱基己基-、2-曱基己基-、3-曱基己基-、4-曱基己基-、 5-曱基己基、l-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基-、4-庚烯基-、5-庚烯基、6-庚 烯基-、正辛基、2-乙基己基-、1,1，3，3-四甲基丁基-。
所述基團(tuán)R可以是碳原子數(shù)為9~22的烴基，如壬基-、異壬基-、癸基-、 異癸基-、十一烷基-、十一烯基-、十二烷基-、十三烷基-、異十三烷基-、 十四烷基-、十五烷基-、十六烷基-、十八烷基-、十八烯基-、二十烷基-、
--^十-)^^^-。
所述基團(tuán)R可以為芳基，如苯基-、曱基取代的苯基-(如甲苯基-)、鞋基 取代的苯基(如2-雍基-苯基-、3-羥基-苯基-)、苯曱基-、甲基取代的苯曱基-、 羥基取代的苯曱基-(如2-羥基苯曱基-或3-羥基苯曱基-)。
所述基團(tuán)R可最多被3個OH基取代，在一個優(yōu)選的實施方案中，基 團(tuán)R是含一個OH基的烴基，如羥基-己基-、羥基-辛基-、羥基-癸基-、羥 基-十二烴基-、2,3-二羥基-正丙基(來自甘油)、2-羥基乙基-(乙二醇)、3-羥基-丙基-、2-羥基丙基-(來自丙二醇)、2-羥基-丙基-、3-羥基-丙基-、4-羥基 -丙基-、1-曱基-2-羥基-丙基-，6-羥基-己基-、8-羥基-辛基-、10-羥基-癸基-、 12-羥基十二烷基-、14-羥基十四烷基-、2-乙基-2-羥基曱基-3-羥基丙基-(來 自三羥甲基丙烷)、2，2-雙(羥基曱基)-3-羥基丙基-(來自季戊四醇)。
含36個碳原子的烴基也適合作為基團(tuán)R,其可以通過2-丙基庚酸與 C36-二聚二醇反應(yīng)制備。C36-二聚二醇表示a，co-C36-二醇，可通過油醇(= 十八碳—9-烯小醇)的二聚反應(yīng)或通過氫化二聚脂肪酸(酯)來制備。
特別優(yōu)選的酯選自2-丙基庚酸正己酯、2-丙基庚酸正庚酯、2-丙基庚酸 正辛酯、2-丙基庚酸正壬酯、2-丙基庚酸正癸酯、2-丙基庚酸正十一烷酯、 2-丙基庚酸正十二烷酯。
本發(fā)明包括全部單獨(dú)的酯和不同酯的混合物。
本發(fā)明的另 一個主題是具有通式(I)的酯在化妝用和/或藥用制劑中的用
途，
其中R表示含1~36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯。特別優(yōu)選的是排除了 2-丙基庚酸2-乙 基丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的酯在化妝用和/或藥用制劑中的用途。特 別優(yōu)選的是根據(jù)權(quán)利要求1的酯、特別是排除了 2-丙基庚酸2-乙基丁酯和 2-丙基庚酸2-丁基辛酯的根據(jù)權(quán)利要求1的酯在化妝用和/或藥用制劑中的 用途。這些酯特別適合作為化妝用和/或藥用制劑中的油體。
本發(fā)明的另 一個主題是具有通式(I)的酯在制備化妝用和/或藥用制劑中 的用途，
其中R表示含1 36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代,所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯。特別優(yōu)選的是排除了 2-丙基庚酸2-乙 基丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的酯在制備化妝用和/或藥用制劑中的用 途。特別優(yōu)選的是根據(jù)權(quán)利要求1的酯、特別是排除了 2-丙基庚酸2-乙基 丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的根據(jù)權(quán)利要求1的酯在化妝用和/或藥用制 劑中的用途。
本發(fā)明的另 一個主題是具有通式(I)的酯在化妝用和/或藥用制劑中的用 途，其中所述化妝用和/或藥用制劑用來作為潤濕或浸漬或涂敷供清潔身體 或護(hù)理身體的日用和/或衛(wèi)生布巾(Gebrauchs- und/oder Hygienetiichern)，
其中R表示含l-36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯。特別優(yōu)選的是排除了 2-丙基庚酸2-乙 基丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的酯的用途。特別優(yōu)選的是根據(jù)權(quán)利要求1 的酯、特別是排除了 2-丙基庚酸2-乙基丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的根 據(jù)權(quán)利要求1的酯的用途。
本發(fā)明的主題還涉及制備本發(fā)明酯的方法，在該方法中含有2-丙基庚 酸和相應(yīng)醇的混合物發(fā)生反應(yīng)。
本發(fā)明方法還包括酯混合物的制備，其中2-丙基庚酸與相應(yīng)的醇混合 物一起發(fā)生反應(yīng)。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，含有2-丙基庚酸和相應(yīng)醇的混合 物在添加酯化催化劑的條件下發(fā)生反應(yīng)。
在一個優(yōu)選的實施方案中，加熱含有2-丙基庚酸和相應(yīng)醇的混合物， 連續(xù)除去生成的水，然后蒸餾粗產(chǎn)物。該方法可以在添加酯化催化劑的條 件下進(jìn)行，如以酸催化或堿催化的方式進(jìn)行。在優(yōu)選的實施方案中，該方 法在不添加溶劑的條件下進(jìn)行，優(yōu)選使用盡可能無水的反應(yīng)物(Edukt)。在 該方法一個優(yōu)選的實施方案中使用錫催化劑。合適的錫催化劑例如草酸錫 (例如Fascat⑧2001)、氧化錫(SnO， Fascat 2000),合適的錫(IV)催化劑例如 二醋酸二丁基錫(Fascat⑧4200)、氧化二丁錫(Fascat㊣4201)和月桂酸二丁基錫
8(Fascat 4202)或氧化錫(SnO)，這些催化劑曾經(jīng)由Atofma銷售，現(xiàn)在由 Arkema銷售。
酯化反應(yīng)優(yōu)選在100 300。C的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在200 250。C的溫度
下進(jìn)行。
在另一個實施方案中，使用至少一種酶作為催化劑。合適的酶是本領(lǐng) 域技術(shù)人員已知的能夠催化醇和酸酯化的所有酶或酶混合物，例如脂酶、 ?；D(zhuǎn)移酶和酯酶。酶催化的酯化反應(yīng)通常在20 10(TC的溫度下進(jìn)行，優(yōu) 選在40~80°C的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的酯還可以這樣制備2-丙基庚酸的烴基酯(alkyl ester)(如曱酯或 丁酯)和相應(yīng)的醇在添加酯交換催化劑的條件下反應(yīng)。該方法也適合于制備 酯混合物。
在這種方法中，在添加酯交換催化劑的條件下加熱含有2-丙基庚酸和 相應(yīng)醇的烴基酯的混合物，連續(xù)除去生成的水，然后蒸餾粗產(chǎn)物。在優(yōu)選 的實施方案中，該方法在無添加溶劑的條件下進(jìn)行，優(yōu)選使用盡可能無水 的反應(yīng)物(Edukt)。該酯化反應(yīng)優(yōu)選在100 300。C的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在 200 250。C的溫度下進(jìn)行。對于酯交換催化劑，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的任何酯交換催化劑，優(yōu)選使用曱醇鈉或四烴基鈦酸鹽(tetraalkyltitanate) 作為酯交換催化劑。
可以使用至少一種酶作為催化劑。適合的酶可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的能催化醇和酸曱酯進(jìn)行酯交換的所有酶或酶混合物，例如上述提及的 脂酶、?；D(zhuǎn)移酶和酯酶。酶催化的酯化反應(yīng)通常在20 100。C的溫度下進(jìn) 行，優(yōu)選在40 80。C的溫度下進(jìn)行。
化妝用/藥用制劑
本發(fā)明酯實現(xiàn)了具有特別清爽的皮膚感受的穩(wěn)定化妝用和藥用乳劑的 制備。
由此，本發(fā)明的另 一個主題是含有下列組分的化妝用和/或藥用制劑 (a)至少一種具有通式(I)的酯，其中R表示含1~36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 該酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯，
(b)至少一種乳化劑(b-l)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或 聚合物(b-4)和/或另 一種油體(b-5)。
本發(fā)明優(yōu)選的化妝用和/或藥用制劑含有
(a)至少一種具有通式(I)的酯，
其中R表示含1 36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 該酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯、2-丙基庚酸2-乙基丁酯及2-丙基庚酸2-丁基辛酯，
聚合物(b—4)和/或另 一種油體(b-5)。
本發(fā)明的另 一個主題是含有下列組分的化妝用和/或藥用制劑
(a) 至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的酯，
(b) 至少一種乳化劑(b-l)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或 聚合物(b—4)和/或另 一種油體(b-5)。
本發(fā)明優(yōu)選的化妝用和/或藥用制劑含有
(a)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的酯，該酯排出了 2-丙基庚酸2-乙基丁酯 和2-丙基庚酸2-丁基辛酯，
聚合物(b-4)和/或另 一種油體(b-5)。
(b)至少一
'-3)和/或
10在本發(fā)明的制劑中優(yōu)選至少含有一種酯(a)，該酯的含量為0.1-80重量
%，特別為0.5~70重量％，優(yōu)選為0.75-60重量％，特別優(yōu)選為1~50重量％,
進(jìn)一步優(yōu)選為1~40重量％。
本發(fā)明的另 一個主題是含有下列組分的化妝用和/或藥用制劑
(a)至少一種具有通式(I)的酯，其含量為0.1 80重量％，特別為0.1 70
重量％,優(yōu)選為0.1 60重量％,特別優(yōu)選為0.1 50重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為
0.1~40重量％,
其中R表示含1 36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 該酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯，優(yōu)選排除2-丙基庚酸2-乙基丁酯和2-丙 基庚酸2-丁基辛酯，
和/或聚合物(b-4)，
(b-5) 0.1~40重量％的另 一種油體，和
(c) 0~98重量％的水。
本發(fā)明的另 一個主題是含有下列組分的化妝用和/或藥用制劑 (a)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的酯，其含量為0.1~80重量％，特別為 0.1~70重量％,優(yōu)選為0.1~60重量％,特別優(yōu)選為0.1 50重量％,進(jìn)一步 優(yōu)選為0.1~40重量％的，優(yōu)選至少一種排除了 2-丙基庚酸2-乙基丁酯和2-丙基庚酸2-丁基辛酯的根據(jù)權(quán)利要求1的酯，
和/或聚合物(b-4)，
(b-5) 0.1~40重量％的另 一種油體，和
(d) 0 98重量°/。的水。
本發(fā)明制劑優(yōu)選含有至少0.1重量％、特別為至少0.5重量％、更特別 為至少0.75重量％、優(yōu)選為至少1重量％、更優(yōu)選為至少5重量％的一種或 多種酯(a)。所有的重量百分比數(shù)據(jù)均以基于化妝用和/或藥用制劑的重量％來表示。
在本發(fā)明的一個實施方案中，該制劑含有選自2-丙基庚酸正己酯、2-丙基庚酸正庚酯、2-丙基庚酸正辛酯、2-丙基庚酸正壬酯、2-丙基庚酸正癸 酯、2-丙基庚酸正十一烷酯、2-丙基庚酸正十二烷酯或者它們的任意混合物 中的至少一種酯。
本發(fā)明的制劑、本發(fā)明的組合物以及根據(jù)本發(fā)明的酯，適合混合于所 有用于身體護(hù)理與清潔的化妝用制劑中作為基本成分，所述化妝用制劑例 如護(hù)體油、嬰兒潤膚油、護(hù)體乳液、乳霜、化妝水(Lotionen)、噴霧乳液、 防曬霜、止汗劑、液體肥皂和固體肥皂等。它們也可以用在含表面活性劑 的制劑中，如在泡沫浴液和沐浴露、洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素中。它們也可以作為 護(hù)理組分用到棉紙、紙、紙巾、無紡布制品、海綿、粉樸、膏藥和繃帶上， 上述材料用于衛(wèi)生與護(hù)理領(lǐng)域(用于嬰兒衛(wèi)生和嬰兒護(hù)理的濕巾、清潔巾、 洗面巾、護(hù)膚巾、含抗皮膚老化的活性物質(zhì)的護(hù)理巾、含防曬制劑和驅(qū)蟲 劑的紙巾以及用于美容化妝的紙巾或者用于曬后處理的紙巾、廁所用濕紙 巾、止汗紙巾、尿布、手帕、濕紙巾、衛(wèi)生用品、自曬黑紙巾)。此外，它 們也可用在護(hù)發(fā)、洗發(fā)或染發(fā)的制劑中。
視應(yīng)用目的，在上述化妝制劑中含有一些其他助劑和添加劑，例如表 面活性劑、其他油體、乳化劑、珠光蠟、稠度賦予劑、增稠劑、富脂劑、 穩(wěn)定劑、聚合物、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物質(zhì)(biogene Wirkstoffe)、防紫外線因子、抗氧化劑、除臭劑、止汗劑、去屑劑、成膜劑、 溶脹劑、驅(qū)蟲劑、自曬黑劑(Selbstbrauner)、酪氨酸酶抑制劑(脫色劑)、水溶 助劑、增溶劑、防腐劑、香料油、顏料等，下面示例性地列舉。
乳化劑b-l)
在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明的制劑含有至少一種乳化劑。以 組合物總重量為準(zhǔn)，本發(fā)明組合物含有乳化劑的量為0~40重量％,優(yōu)選 為0.1 ~20重量％ ,特別優(yōu)選為0.1 ~ 15重量％和進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 ~ 10重量％。
在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明的制劑含有一種以上的乳化劑。
化劑)。
12非離子乳化劑
非離子型乳化劑包含，例如
(1) 2-50 Mol環(huán)氧乙烷和/或1 ~ 20 Mol環(huán)氧丙烷在8 ~ 40個-灰原子的 直鏈脂肪醇上，在12 ~ 40個碳原子的脂肪酸上和在烷基具8至15個碳原 子的烷基酚(alkyl phenol)上的加成產(chǎn)物。
(2) d2-C8脂肪酸單酯和二酯，其為1-50Mol環(huán)氧乙烷在甘油上的加
成產(chǎn)物。
(3) 飽和與不飽和的含有6至22個碳原子的脂肪酸的失水山梨醇單酯 和二酯及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物。
(4) 烷基具有8-22個碳原子的烷基單糖苷(glycoside)和烷基寡聚糖苷 及其乙氧基化的類似物。
(5) 7 ~ 60 Mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物。
(6) 多元醇酯以及特別是聚甘油酯，例如多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯、 聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油二異硬脂酸酯或者聚甘油二聚酸酯。同樣適 合的有兩種或多種這類化合物的混合物。
(7) 2-15 Mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物。
(8) 基于直鏈的、支鏈的、不飽和的或飽和的Q-C22脂肪酸、蓖麻油酸 及12-羥基硬脂酸與聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、 烷基葡糖苷(glucoside)(例如曱基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及 聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯，或者混合酯如甘油硬脂酸酯檸檬酸酯和甘油 硬脂酸酯乳酸酯。
(9) 聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物或者相應(yīng)的衍生物。
(10) 季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6~22個 碳原子的脂肪酸、曱基葡萄糖和多元醇、優(yōu)選甘油或者聚甘油的混合酯。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油單酯 和甘油二酯以及脂肪酸失水山梨醇單酯和二酯上的加成產(chǎn)物，或者在蓖麻 油上的加成產(chǎn)物，上述這些物質(zhì)是已知的并可以買到其產(chǎn)品。它們?yōu)橥?物混合物(Homologengemische)，其平均烷氧化(alkoxylation)程度是指進(jìn)行加 成反應(yīng)的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與底物的數(shù)量之比。乙氧基化程度決定了
其為w/o還是o/w型乳化劑。已知將環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產(chǎn)物即c12/18
脂肪酸單酯和二酯作為化妝用制劑的脂平衡劑(Riickfettungsmittel)。根據(jù)本發(fā)明，特別適合且溫和的乳化劑是多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯及
其混合物，它們例如由Cognis Deutschland GmbH以商標(biāo)"Dehymuls⑧ PGPH"(W/0型乳化劑)或者"Eumulgh^ VL 75"(與椰油葡糖苦以重量比1:1 混合，0/\^型乳化劑)或者'0>1^1111113@881/，(\^/0型乳化劑)銷售。關(guān)于這一 點(diǎn)，請參閱歐洲專利EP 766661 Bl 。這些乳化劑中的多元醇組分可從具有 至少2個、優(yōu)選3至12個且特別優(yōu)選3至8個羥基和2至12個碳原子的 物質(zhì)衍生出來。
HLB值為1 ~ 8的乳化劑原則上適于作為親脂性W/O型乳化劑，很多 的表格均對此進(jìn)行了總結(jié)，并為本領(lǐng)域技術(shù)人員悉知。 一些這種乳化劑例 如列舉在Kirk-Othmer所著的"Encyclopedia of Chemical Technology",第3 版，1979,第8巻，第913頁中。對于乙氧基化的產(chǎn)物，HLB值也可用下 式進(jìn)行計算HLB = (100-L):5,式中L為環(huán)氧乙烷加成物中親脂基團(tuán)的 重量百分比，也即脂肪族烷基或者脂肪族?；闹亓堪俜直取?br> W/O型乳化劑類中特別有利的是多元醇的偏國旨，特別是C4-C6多元醇的 偏酯，例如季戊四醇的偏酯或者糖酯，如蔗糖二硬脂酸酯、失水山梨醇單 異硬脂酸酯、失水山梨醇倍半異硬脂酸酯、失水山梨醇二異硬脂酸酯、失 水山梨醇三異硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、 失水山梨醇二油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單芥酸酯、失水 山梨醇倍半芥酸酯、失水山梨醇二芥酸酯、失水山梨醇三芥酸酯、失水山 梨醇單蓖麻油酸酯、失水山梨醇倍半蓖麻油酸酯、失水山梨醇二蓖麻油酸 酯、失水山梨醇三蓖麻油酸酯、失水山梨醇單羥基硬脂酸酯、失水山梨醇 倍半羥基硬脂酸酯、失水山梨醇二羥基硬脂酸酯、失水山梨醇三羥基硬脂 酸酯、失水山梨醇單酒石酸酯、失水山梨醇倍半酒石酸酯、失水山梨醇二 酒石酸酯、失水山梨醇三酒石酸酯、失水山梨醇單杵檬酸酯、失水山梨醇 倍半檸檬酸酯、失水山梨醇二檸檬酸酯、失水山梨醇三檸檬酸酯、失水山 梨醇單馬來酸酯、失水山梨醇倍半馬來酸酯、失水山梨醇二馬來酸酯、失 水山梨醇三馬來酸酯，以及它們的工業(yè)級混合物。適宜作乳化劑的還有l(wèi) 至30,優(yōu)選5至10Mol環(huán)氧乙烷在上述失水山梨醇酯上的加成產(chǎn)物。
根據(jù)制劑的情況，額外地使用至少一種選自非離子O/W型乳化劑(HLB 值8~ 18)的乳化劑和/或增溶劑可能是有利的。這類乳化劑有例如在前面 已經(jīng)提到的、乙氧基化程度相當(dāng)高的環(huán)氧乙烷加成物，例如對于o/w型乳
14化劑為10 20環(huán)氧乙烷單元，對于所謂的增溶劑為20-40環(huán)氧乙烷單元。 按照本發(fā)明，作為0/W型乳化劑特別有利的是十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚 (Ceteareth-12)和PEG-20硬脂酸酯。優(yōu)選適合的增溶劑有Eumulgin HRE 40(INCI: PEG-40氪化荒麻油)、Eumulgin HRE 60(INCI: PEG-60氫化荒麻 油)、Eumulgin L(INCI:PPG-l-PEG-9月桂基乙二醇醚)，以及Eumulgin SML 20(INCI:聚山梨醇酯-20(Polysorbat-20))。
烷基寡聚糖苷類的非離子型乳化劑對皮膚特別友好，因此優(yōu)選將其作 為OAV型乳化劑。CVC22烷基的單糖苷和寡聚糖苷，其的制備與應(yīng)用在現(xiàn) 有技術(shù)中是已知的。它們特別通過葡萄糖或寡聚糖與具有8至22個碳原子 的伯醇的反應(yīng)來制備。對于糖苷基團(tuán)而言，適宜的不僅有環(huán)糖基以糖苷鍵 與脂肪醇連接的單糖苷，而且還有寡聚度優(yōu)選至多約8的寡聚糖苦。在此 情況下，寡聚度是一個統(tǒng)計平均值，對這類工業(yè)產(chǎn)品而言它以常規(guī)的同系 物分布為基礎(chǔ)。以商品名為Plantacare⑧的產(chǎn)品，含有以葡糖苷鍵連接在平均 寡聚度為1 2的寡聚葡糖苷單元上的Crd6烷基。由葡糖胺衍生的?；?糖酰胺也適合作為非離子型乳化劑。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是名稱為 Emulgade PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH銷售的產(chǎn)品，它是烷基聚 葡糖苷和脂肪醇的1:1混合物。根據(jù)本發(fā)明，有利于使用的還有月桂基葡糖 苷、聚甘油基-2-二聚羥基硬脂酸酯、甘油和水的混合物，它以名稱Eumulgin VL 75出售。
還可以考慮將如卵磷脂和磷脂之類的物質(zhì)作為乳化劑。作為天然卵磷 脂的實例有腦磷脂，它也稱為磷脂酸，是1，2-二?；?sn-甘油-3-磷酸的衍生 物。與之相比，磷脂通常可理解為磷酸與甘油的單酯以及并優(yōu)選二酯(磷酸 甘油酯)，它們一般屬于脂肪。除外，還可考慮鞘氨基醇或鞘脂類。
表面活性劑b-2)
在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明制劑含有至少一種表面活性劑。 表面活性物質(zhì)可以是陰離子型、非離子型、陽離子型和/或兩性或者兩性離 子型表面活性劑。在含表面活性的化妝用制劑如淋浴露、泡沫浴液、洗發(fā) 水等中優(yōu)選含有至少 一種陰離子型表面活性劑。
本發(fā)明組合物含有一種/多種表面活性劑，其用量占組合物總重量的0 ~ 40重量％ ,優(yōu)選0 ~ 20重量％ ,優(yōu)選0.1 ~ 15重量％ ，以及特別優(yōu)選為0.1 ~ 10重量％。非離子型表面活性劑的典型實例有脂肪醇聚乙二醇醚，烷基酚聚乙二 醇醚，脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚，脂肪胺聚乙二醇醚， 烷氧基化甘油三酸酯，混合醚和混合甲醛，任選部分氧化的烷基/烯基
(alk(en)yl)低聚糖苷或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水 解產(chǎn)物(特別是小麥類植物產(chǎn)品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨醇酯、 聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非離子型表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，它 們可具有常規(guī)的同系物分布，但是優(yōu)選具有窄的同系物分布。
兩性離子型表面活性劑，是這樣一類具有表面活性的化合物，其分子
中含有至少一個季銨基團(tuán)和至少一個-cooo或者-SO^基團(tuán)。特別適宜的兩
性離子型表面活性劑有所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N,N-二曱基甘氨酸銨， 如椰油烷基二甲基甘氨酸銨，N-?；被?N,N-二曱基甘氨酸銨，如椰 油?；被趸拾彼徜@，和在烷基或者酰基中含有8至18個碳原 子的2-烷基-3-羧基曱基-3-羥基乙基咪唑啉，以及椰油?；被一u基乙 基羧基曱基甘氨酸鹽。優(yōu)選的兩性離子型表面活性劑是INCI名稱為椰油酰 氨基丙基甜菜堿的已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同樣，特別適合作為輔助表面活性劑的是兩性表面活性劑。兩性表面 活性劑可理解為這樣一類具有表面活性的化合物，其分子中除了 Cs-C,8烷 基或者?；?，還至少含有一個游離氨基和至少一個-COOH或者-S03H 基團(tuán)，并能形成內(nèi)鹽。適宜的兩性表面活性劑的實例有N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥基乙基-N-烷基酰 氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨 基乙酸，上述烷基中各具有約8至18個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性 劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12.18?；?氨酸。
陰離子型表面活性劑的特征在于水溶性的陰離子基團(tuán)和親脂性基團(tuán)， 所述陰離子基團(tuán)例如為羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根。對技術(shù)人員 來說，與皮膚相容的陰離子型表面活性劑,從大量的有關(guān)手冊中得知，并 可購得。在此情況下，特別涉及堿金屬鹽、銨鹽或烷醇銨鹽(alkanolammonium salt)形式的烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基醚羧酸鹽，?；u乙基磺酸鹽， ?；“彼猁}，?；；撬猁}(Acyltaurine),其中烷基或者酰基為直鏈并具有12至18個碳原子，以及以堿金屬鹽或銨鹽形式的磺基琥珀酸鹽和?；?谷氨酸鹽。
可以使用的陽離子型表面活性劑特別是指季銨化合物。優(yōu)選的是卣化 銨，特別優(yōu)選氯化銨和溴化銨，如烷基三曱基氯化銨、二烷基二甲基氯化 銨和三烷基曱基氯化銨，例如鯨蠟基三曱基氯化銨，硬脂基三曱基氯化銨、 二硬脂基二曱基氯化銨、月桂基二曱基氯化銨、月桂基二曱基千基氯化銨 和三鯨蠟基曱基氯化銨。此外，還可使用生物降解性非常好的季銨酯化合
物(quaternaren Esterverbindungen)用作陽離子型表面活性劑，例如以商品名 Stepantex⑧銷售的二烷基曱基硫酸銨(Dialkylammoniummethosulfate)和曱基
羥基烷基二烷氧基氧基烷基曱基硫酸銨
(methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium),以及Dehy quart 系歹'J的相應(yīng) 產(chǎn)品。術(shù)語"酯季銨化物(Esterquats)"—般指的是季銨化脂肪酸三乙醇胺酯 鹽。它們可賦予本發(fā)明組合物特別的柔滑感覺(Weichgriff)。它們是一些可 按相關(guān)有機(jī)化學(xué)方法制備的已知物質(zhì)。本發(fā)明可用的其它陽離子型表面活 性劑有季銨化蛋白水解產(chǎn)物。 蠟組分b-3)
在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明的制劑含有至少一種蠟組分。本 發(fā)明的組合物含有一種/多種蠟組分，以組合物總重量為準(zhǔn)，其含量為0~ 40重量％,特別為0~20重量％,優(yōu)選為0.1 ~ 15重量％ ,而且特別優(yōu)選 為0.1至10重量％。
術(shù)語"蠟，，通常理解為所有天然或合成得到的、具有下列性質(zhì)的物質(zhì)及混 合物它們的稠度從堅硬至脆硬、晶體從粗粒至細(xì)晶、從透明至混濁，且 在30。C以上融化而不分解。它們在略高于熔點(diǎn)的溫度下顯示為低粘度，且 不能線性拉伸，并且它們的稠度和溶解性表現(xiàn)出極大地溫度依賴性。本發(fā) 明可以使用在30。C或之上熔化的蠟組分或蠟組分混合物。
根據(jù)本發(fā)明，也可采用具有蠟狀稠度的脂肪和類似脂肪的物質(zhì)作為蠟， 只要它們具有所需的熔點(diǎn)即可。其中有脂肪(甘油三酸酯)、甘油單酸酯和甘 油二酸酯、天然蠟和合成蠟、脂肪醇和蠟醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的 酯以及脂肪酸酰胺或者這些物質(zhì)的任意混合物。
在本發(fā)明中脂肪可理解為三?；视?，也即脂肪酸與甘油的三酯。所 述脂肪優(yōu)選含有飽和、無支鏈和未取代的脂肪酸基團(tuán)。它們也可以是混合
17酯，即甘油與不同脂肪酸的三酯。本發(fā)明可使用的并特別適合作為稠度調(diào)
節(jié)劑的是通過部分氫化制得的所謂氫化脂(gehartet)和油。優(yōu)選是植物性氫化 脂和油，例如氫4b蓖麻油、花生油、大豆油、菜油(Raps61)、菜子油 (Riibsamen61)、棉子油、大豆油、向日葵油、才宗櫚油、才宗櫚仁油、亞麻油、 杏仁油、玉米油、橄欖油、芝麻油、可可脂、椰子油。
適宜的脂是甘油與C12-C60脂肪酸且特別是C12-C36脂肪酸的三酯。 屬于這類的有氫化蓖麻油， 一種甘油與羥基硬脂酸的三酯，如以商品名 CutinaHR出售的。同樣適宜的是甘油三硬脂酸酯、甘油三山崳酸酯(例如 SyncrowaxHRC)、甘油三棕櫚酸酯，或者以商品名Syncrowax HGLC已知 的甘油三酸酯混合物，條件是蠟組分或蠟組分混合物的熔點(diǎn)為3(TC或之上。
根據(jù)本發(fā)明，特別可以使用甘油單酸酯和甘油二酸酯或者這些偏甘油 酯的混合物作為蠟組分。屬于本發(fā)明可使用的甘油酯混合物包括Cognis Deutschland GmbH & Co.KG出售的產(chǎn)品Novata AB和Novata B(C 12畫C 18甘 油單酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯的混合物)，以及CutinaMD或者Cutina GMS(硬脂酸甘油酯)。
本發(fā)明中可用作蠟組分的脂肪醇有C12-C50脂肪醇。脂肪醇可由天然 的脂肪、油和蠟獲得，例如肉豆蔻醇、l-十五烷醇、鯨蠟醇、l-十七烷醇、 硬脂醇、l-十九烷醇、花生醇，1-二十一烷醇、山崳醇、巴西烯醇(brassidyl alkohol)、木蠟醇、蠟醇或者蜂花醇。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是飽和的無支鏈 脂肪醇。但是根據(jù)本發(fā)明，也可使用不飽和的、支鏈或者無支鏈的脂肪醇 作為蠟組分，只要其具有所需的熔點(diǎn)即可。按照本發(fā)明，可用的還有一些 脂肪醇餾分，如在還原天然存在的脂肪和油如牛脂、花生油、菜油(Riib61)、 棉子油、大豆油、向日葵油、棕櫚仁油、亞麻油、蓖麻油、玉米油、菜子 油(Rap61)、芝麻油、可可脂和椰子油時所產(chǎn)生的。但也可用合成醇，例如 齊格勒合成法得到的直鏈、偶數(shù)脂肪醇(Alfole)或者羰基合成法得到的部分 支鏈醇(Dobanole)。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選適用的是C14-C22脂肪醇，例如 由Cognis Deutschland GmbH以名稱Lanette 16(C16醇)、LanetteT4(C 14醇)、 Lanette O(C 16/C18醇)和Lanette 22(C 18/C22醇)出售的。與甘油三酸酯相比， 脂肪醇賦予組合物更千爽的膚感，因此更優(yōu)選使用脂肪醇。
C14-C40脂肪酸或其混合物也可作為蠟組分。屬于此類的例如有肉豆蔻 酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山崳酸、
18木蠟酸、蠟酸、蜂花酸、芥酸和桐酸，以及被取代的脂肪酸，例如12-雍基 硬脂酸，和脂肪酸的酰胺或者脂肪酸的單乙醇酰胺，其中上述列舉僅具示 例性而無限制性。
根據(jù)本發(fā)明，可使用的適合的蠟是例如天然植物蠟如小燭樹蠟、巴西
棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟(Espartogmswachs)、軟木蠟、Guaruma蠟、米 胚芽油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟(Ouricmywachs)、褐煤蠟、向日葵蠟、果 蠟如橙蠟、檸檬蠟、葡萄柚蠟、月桂蠟(=楊梅蠟)，以及動物蠟如蜂蠟、紫 膠蠟、鯨蠟、羊毛蠟和尾脂。根據(jù)本發(fā)明，使用氪化或者硬化蠟是有利的。 本發(fā)明可以使用的天然蠟還包括地蠟，例如純地蠟(Ceresin)和天然地蠟 (Ozokerit)或者石化蠟，例如礦脂、石蠟和微晶蠟。作為蠟組分還可以使用 化學(xué)改性蠟，特別可以使用硬蠟如褐煤酯蠟、薩索爾蠟(Sasolwachse)和氳化 的西蒙得木蠟。本發(fā)明中可使用的合成蠟包括例如為蠟狀的聚亞烷基蠟和 聚乙二醇蠟。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是植物蠟。
蠟組分同樣可以選自飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈烷烴羧酸 與飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈醇的蠟酯，以及選自芳族羧酸、 二元羧酸、三元羧酸和羥基羧酸(例如12-羥基硬脂酸)與飽和的和/或不飽和 的、支鏈和/或無支鏈醇的酯，并且還可以選自長鏈鞋基羧酸的交酯。這類 酯的實例有硬脂酸C16-C40烷基酯、硬脂酸C20-C40烷基酯(例如 KesterwachsK82H)、 二聚酸的C20-C40 二烷基酯、C18-C38烷基羥基硬脂 ?；仓狨セ蛘呓嫠酑20-C40烷基酯。此外，還可使用C30-C50烷基蜂 蠟、檸檬酸三硬脂酯、檸檬酸三異硬脂酯、庚酸硬脂酯，辛酸硬脂酯、檸 檬酸三月桂酯、二棕櫚酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二(12-羥基硬脂酸)乙 二酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸棕櫚酯、山崳酸硬脂酯、鯨蠟基酯、山崳酸 十六/十八烷基酯(cetearylbehenat)和山崳酸山崳酯。
聚合物b-4)
在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明的制劑含有至少一種聚合物。本 發(fā)明的組合物含有一種/多種聚合物，以組合物總重量為準(zhǔn)，其含量為0-20重量％ ,優(yōu)選為0.1 ~ 15重量％且特別優(yōu)選為0.1 ~ 10重量％。
適宜的陽離子型聚合物有例如陽離子型纖維素衍生物，如季銨化羥乙 基纖維素(以名稱Polymer JRW(f從Amerchol購得)、陽離子型淀粉、二烯 丙基銨鹽與丙烯酰胺的共聚物、季銨化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物如Luviquat (BASF)、聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物、季銨化膠原多肽如月桂基二 甲基銨丙基水解膠原(Lamequat L/Griinau)、季銨化小麥多肽、聚乙烯亞胺、 陽離子型硅氧烷聚合物如酰氨基聚曱基硅氧烷(Amidomethicone)、己二酸與 二曱基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine⑧/Sandoz)、丙烯酸與 二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat㊣550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、 陽離子型殼多糖衍生物如季銨化殼聚糖(在可能有的情況下微晶分布)、二鹵 代烷(dihalogenalkylen)的縮合產(chǎn)物如二溴丁烷與雙二烷基胺的縮合產(chǎn)物(例 如雙二曱基氨基-l,3-丙烷)、陽離子型瓜爾膠(例如Celanese公司的Jaguar CBS、 Jaguar C-17、 Jaguar C-16)、季銨化銨鹽聚合物(例如Miranol公司的 Mirapol A-15、 Mirapol AD-1 、 Mirapol AZ-1)。
作為陰離子型、兩性離子型、兩性和非離子型聚合物，可以考慮例如 乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯 酯/馬來酸丁S旨/丙烯酸異冰片脂共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸肝共聚物及其 酯、未交聯(lián)的聚丙烯酸和與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲 基氯化銨/丙烯酸脂共聚物、辛基丙烯酰胺/曱基丙烯酸曱S旨/曱基丙烯酸叔丁 基氨基乙酯/曱基丙烯酸2-羥基丙酯-共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷 酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/曱基丙烯酸二甲基氨基乙S旨/乙烯基己 內(nèi)酰胺-三元共聚物以及任選衍生的纖維素醚和聚硅氧烷。
適合作為聚合物的同樣有多糖，特別是黃原膠、瓜爾膠、瓊脂、藻酸 鹽和纖基乙酸鈉。
其他油體b-5)
身體護(hù)理組合物如乳霜、潤膚油、化妝水、乳液通常含有一系列有助 于進(jìn)一步優(yōu)化其感官特性的其它油體和柔潤劑。油體(本發(fā)明的酯加上其他 油體)通常所含總量為0.1 ~80重量％，特別為0.5-70重量％,優(yōu)選為1~ 60重量％，特別優(yōu)選為1~50重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為1 ~40重量％，格外 優(yōu)選為5~25重量％和更格外優(yōu)選為5~15重量％。含有所述其它油體的 量通常為0.1-40重量％。
作為其它油體，可以考慮例如基于6至18個碳原子、優(yōu)選8至10個 碳原子的脂肪醇類的格爾伯特(Guerbet)醇，以及其它附加的酯如肉豆寇酸肉 豆寇酯、棕櫚酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、異硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉 豆寇酯、山崳酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、異硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山崳酸鯨蠟酯、芥酸 鯨蠟酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕櫚酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、異硬脂酸硬脂 酯、油酸硬脂酯、山崳酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸異硬脂酯、棕櫚 酸異硬脂酯、硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、山崳 酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、 異硬脂酸油酯、油酸油酯、山崳酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山崳酯、棕 櫚酸山崳酯、硬脂酸山崳酯、異硬脂酸山崳酯、油酸山崳酯、山崳酸山崳 酯、芥酸山崳酯、肉豆寇酸芥酯、棕櫚酸芥酯、硬脂酸芥酯、異硬脂酸芥 酯、油酸芥酯、山崳酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外，適宜的還有(^18《38烷 基羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇的酯，特別是蘋果酸二辛酯，直鏈 和/或支鏈脂肪酸與多元醇(如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)的酯，基于 Q-do脂肪酸的甘油三酸酯，基于C6-C,8脂肪酸的液態(tài)甘油單酸酯/甘油二 酸酯/甘油三酸酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳族羧酸的酯、
特別是與安息香酸的酯，C2-C。二元羧酸與具有2至10個碳原子和2至6
個羥基的多元醇的酯，植物油，支鏈伯醇，被取代的環(huán)己烷，直鏈和支鏈
C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酰酯(Cetio產(chǎn)CC),基于具有6至18個碳原 子、優(yōu)選8至IO個碳原子的脂肪醇的格爾伯特碳酸酯，安息香酸與直鏈和 /或支鏈C6-C22醇的酯(如Finsolv TN)、每個烷基具有6至22個碳原子的直 鏈或支鏈的對稱或不對稱的二烷基醚如二辛?；?Cetio產(chǎn)OE)、環(huán)氧化脂 肪酸酯與多元醇及烴類或其混合物的開環(huán)產(chǎn)物(Cetio1⑧DD)。 其它成分
適合作為增稠劑的例如有Aerosil型(親水型硅酸)、羧基曱基纖維素及 羥乙基纖維素和羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨潤土如 Bentone Gel VS-5PC(Rheox)。
防紫外線因子可理解為例如在室溫下呈液態(tài)或晶體的有機(jī)物質(zhì)(濾光 劑)，其能夠吸收紫外線輻射并且能夠以長波射線形式(如熱能)將吸收的能 量釋放出來。UV-B濾光劑可以是油溶性的或水溶性的。作為典型的UV-A 濾光劑，可特別考慮苯甲?；鶗跬榈难苌铩ｏ@而易見UV-A和UV-B濾光 劑也可以以混合物的形式使用，如由笨曱?；鶗跬檠苌锖腿夤鹚岬孽サ?組合，其中苯甲?；鶗跬榈难苌锶?-叔丁基-4'-曱氧基二苯曱酰基曱烷 (Parsol 1789)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酉旨(氰雙苯丙烯酸辛酯
21(Octocrylene奧克立寧))，肉桂酸的酯優(yōu)選4-曱氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/ 或4-曱氧基肉桂酸丙酯和/或4-曱氧基肉桂酸異戊酯。這些組合通常與水溶 性濾光劑如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、烷 基銨鹽、鏈烷醇銨鹽、和葡糖銨鹽(glucammoniumsalze)相組合。
除了上述可溶性物質(zhì)外，也可考慮不溶性防光顏料，即細(xì)分散的金屬 氧化物。適宜的金屬氧化物的實例有，特別是氧化鋅和二氧化鈦。除了上 述兩類主防光物質(zhì)外，也可使用抗氧化劑型的次防光物質(zhì)，其能切斷紫外 射線射入皮膚時所引起的光化學(xué)反應(yīng)鏈。
源自生物的活性物質(zhì)，在本發(fā)明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、 生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、(脫氧)核糖核酸及其片段產(chǎn)物，P-葡聚糖，視 黃醇、沒藥醇、尿嚢素、植烷三醇、泛醇、AHA-酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、 假神經(jīng)酰胺、精油，植物提取物，例如李屬提取物、班巴拉堅果(Bambaranuss) 提取物和維生素復(fù)合物。
除臭活性成分/止汗劑起消除、掩蓋或清除體味的作用。體味是通過皮 膚細(xì)菌在頂泌汗腺作用而產(chǎn)生，在此過程中形成具有令人不愉快氣味的降 解產(chǎn)物。與此相應(yīng)的特別適合作為除臭活性成分是抗菌劑、酶抑制劑、氣 味吸收劑或氣味掩蓋劑。
適合的驅(qū)蟲劑有例如N,N-二乙基-間曱苯曱酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正 丁基-N-乙?；?氨基)-丙酸乙酯、其以名稱Insect Repellent 3535由Merck KGaA出售，以及丁基乙?；被狨?。
適合的自曬黑劑有二羥基丙酮。適合的酪氨酸抑制劑(其抑止黑色素的 形成并用于脫色素劑中)有例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗壞血 酸(維生素C)。
合適的防腐劑有，如苯氧乙醇、曱醛溶液、對羥基苯曱酸酯、戊二醇 或山梨酸以及已知的稱為SurfaciiW^的銀絡(luò)合物，和在化妝品規(guī)定 (Kosmetikverordung)附錄6的A部分和B部分中所列出的其它類物質(zhì)。
香料油可以是天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、莖和葉、 果實、果殼、根、木、藥草和草，針葉和樹枝的提取物以及樹脂和香脂。 此外還可以是動物原料，如麝貓香及海貍香，以及酯、醚、醛、S同、醇及 烴類的合成香料化合物。
22特別適合用于含表面活性劑的制劑中的珠光蠟有，例如亞烷基二醇 酯(alkylene glycol ester)、尤其二硬脂酸乙二酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，尤其是 椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸單甘油酯；由多元的、 任選羥基取代的羧酸與具有6至22個碳原子的脂肪醇形成的酯，尤其是酒 石酸的長鏈酯；總共具有至少24個碳原子的脂肪物質(zhì)，如脂肪醇、脂肪酮、 脂肪酪、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate)，尤其是月桂酮和二硬脂基醚； 脂肪酸如硬脂酸、羥基硬脂酸或者山崳酸，具有12至22個碳原子的烯烴 環(huán)氧化物與具有12至22個碳原子的脂肪醇和/或具有2至15個碳原子和2 至IO個羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物及其混合物。
富脂劑可使用下列物質(zhì)如羊毛脂和印磷脂以及聚乙氧基化或者?；?的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油單酸酯和脂肪酸 鏈烷醇酰胺之類的物質(zhì)，其中后者也同時用作泡沫穩(wěn)定劑。
穩(wěn)定劑，可使用脂肪酸金屬鹽，例如鎂、鋁和/或鋅的硬脂酸鹽或者蓖 麻油酸鹽。
為了改善流動性能還可使用水溶助劑，如乙醇、異丙醇或多元醇。本 發(fā)明中所考慮到的多元醇優(yōu)選具有2至15個碳原子和至少兩個羥基。所述 多元醇還可含有其它官能團(tuán)(特別是氨基)和/或用氮來改性。
本發(fā)明的制劑、本發(fā)明的組合物以及本發(fā)明的酯特別適用于化妝用和/ 或藥物制劑，其用來潤濕或者浸漬或者涂敷那些清洗和/或護(hù)理身體的曰用 ，中和JI生布中。
作為日用布巾和衛(wèi)生布巾可示例性提到衛(wèi)生與護(hù)理領(lǐng)域用的棉紙、 紙、紙巾、無紡布制品、海綿、粉樸、膏藥和繃帶。這些可為用于嬰兒衛(wèi) 生和護(hù)理的濕巾、清潔巾、洗面巾、護(hù)膚巾、含抗皮膚老化活性物質(zhì)的護(hù) 理巾、含防曬制劑和驅(qū)蟲劑的紙巾以及用于美容化妝的紙巾或者用于曬后 護(hù)理的紙巾、廁所用濕紙巾、止汗紙巾、尿布、手帕、濕紙巾、衛(wèi)生用品、 自曬黑紙巾。
具體實施例方式
實施例
64.8 g 2-丙基庚酸(AN411.1)， 16.8 g辛醇和0.3 g草酸錫(Sn-Oxalate) 一起置于水分離器中于220。C下加熱6小時。然后用250 mm Vigreux柱在油泵真空下對所得粗產(chǎn)物(AN^.勺進(jìn)行蒸餾。在o.o^bar和n m。c下 析出純化的2-丙基庚酸正辛酯，為淺黃色油狀物。
權(quán)利要求
1.具有通式(I)的酯，其中R表示含1～36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代，所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯、2-丙基庚酸甲酯、2-丙基庚酸十九烷酯、2-丙基庚酸2-己基癸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酯，其中R表示含6 12個碳原子的烴基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酯，其選自2-丙基庚酸正己酯、2-丙基庚酸正庚酯、2-丙基庚酸正辛酯、2-丙基庚酸正壬酯、2-丙基庚酸正癸酯、2-丙基庚酸正十一烷酯、2-丙基庚酸正十二烷酯。
4. 具有通式(I)的酯在化妝用和/或藥用制劑中用途，<formula>formula see original document page 2</formula>其中R表示含1~36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代，所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯。
5. 權(quán)利要求4中所述的用途，用于潤濕或浸漬或涂敷供清潔身體或護(hù)理身體的日用和/或衛(wèi)生布巾。
6. 制備前述權(quán)利要求中任一種酯的方法，其中含有2-丙基庚酸和相應(yīng)醇的混合物發(fā)生反應(yīng)。
7. 含有下列成分的化妝用和/或藥用制劑(a)至少一種具有通式(I)的酯<formula>formula see original document page 3</formula>其中R表示含1 36個碳原子的烴基，且R可以最多被3個OH基取代， 所述酯排除2-丙基庚酸2-丙基庚酯，(b)至少一種乳化劑(b-l)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或 聚合物(b-4)和/或另 一種油體(b-5)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其含有0.1-80重量％、特別為0.1 70 重量°/。、優(yōu)選為0.1 60重量％、更優(yōu)選為0.1-50重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 40 重量°/。的至少 一種根據(jù)(a)的酯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的組合物，其含有2-丙基庚酸正己酯、2-丙基庚酸正庚酯、2-丙基庚酸正辛酯、2-丙基庚酸正壬酯、2-丙基庚酸正癸 酯、2-丙基庚酸正十一烷酯、2-丙基庚酸正十二烷酯或者它們的任意混合物 作為酯(a)。
全文摘要
本發(fā)明涉及2-丙基庚酸的酯以及2-丙基庚酸的酯在化妝用和/或藥用制劑中的用途。這些化合物以其特別清爽的感官印象為特征。
文檔編號A61Q19/00GK101677910SQ200880015096
公開日2010年3月24日 申請日期2008年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月7日
發(fā)明者馬庫斯·迪爾克 申請人:考格尼斯知識產(chǎn)權(quán)管理有限責(zé)任公司