專利名稱：：大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物及其在煙草中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于煙用香料
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物及其在煙草中的應(yīng)用。(二)
背景技術(shù)：
：隨著人們健康意識(shí)的提高，巻煙的安全性日益受到人們關(guān)注，不論是國(guó)際還是國(guó)內(nèi)，降低焦油量已成為巻煙生產(chǎn)的一個(gè)重要研究課題。然而煙草中的許多香味物質(zhì)卻存在于焦油之中，伴隨著焦油量的降低，煙味變淡，香氣減弱，難以被消費(fèi)者所接受，因而煙草行業(yè)面臨的挑戰(zhàn)性問題就是要在降低巻煙焦油含量的同時(shí)保持巻煙足夠的香味和豐富的香韻。為了增進(jìn)和提高巻煙的煙氣濃度和香味，加香加料技術(shù)是一條有效的途徑。其中利用Maillard反應(yīng)制備煙草用加香制劑有很好的應(yīng)用前景。通過研究利用天然產(chǎn)物的混合糖作為Maillard反應(yīng)物的糖源，這樣一方面可以提供Mai1lard反應(yīng)的致香物質(zhì)，另一方面亦可賦予巻煙中天然產(chǎn)物的自然香韻，使巻煙的香韻更加豐富，對(duì)提高中式巻煙品質(zhì)風(fēng)格、品質(zhì)有重要的意義，同時(shí)為我國(guó)豐富的天然資源的利用開辟了新的途徑。我國(guó)大棗種植非常廣泛，包括新鄭大棗、山西大棗、新疆沙棗等，這些大棗因其含有多種香味成分和豐富的微量元素，被加工成棗油、棗酊和大棗浸膏等加工產(chǎn)品。在食品、保健品、化妝品、煙草等行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用，有些已成為當(dāng)?shù)氐闹еa(chǎn)業(yè)。如何開辟拓寬大棗資源的利用是需要共同關(guān)注的問題。在香料工業(yè)上以乙醇為溶劑，在加熱或回流的條件下，浸提大棗物，乙醇浸出液經(jīng)冷卻、澄清、過濾、濃縮后所得到的制品，稱之為大棗浸膏。大棗浸膏具有燉煮紅棗的特征香，溫和的甜香略帶玫瑰樣的釀香風(fēng)味，類同煙葉高溫發(fā)酵時(shí)產(chǎn)生的煙香，味津甜爽口，與煙草香本香諧調(diào)，起著矯味增甜的作用，掩蓋不良?xì)庀?、抑制刺激，使香味柔和舒適。由于大棗浸膏芳香成分對(duì)巻煙有柔和煙氣，增強(qiáng)煙香的作用，具有與煙香較好諧調(diào)，能改善巻煙的吸味及香氣品質(zhì)的作用，因此是煙草加料工藝傳統(tǒng)的一種煙用添加劑，被國(guó)內(nèi)各巻煙企業(yè)普遍采用，對(duì)巻煙產(chǎn)品品質(zhì)的提高起著重要作用。但是同時(shí)大棗浸膏中含有大量的葡萄糖、果糖等單糖，這些糖可以作為Maillard反應(yīng)的糖源以制備致香物質(zhì)，目前尚沒有大棗浸膏與氨基酸發(fā)生Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物在煙草中進(jìn)行應(yīng)用的研究報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于^是供一種大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物及其在煙草中的應(yīng)用，以開發(fā)更好的煙草增香劑，修飾煙氣的豐滿度，突出巻煙的中式特色，同時(shí)也為我國(guó)豐富的棗資源利用開辟新途徑。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，由下法制得將大棗浸膏與嚴(yán)J^酸、反應(yīng)溶劑混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為7-10,以磷酸二氫銨、抗壞血酸或琥珀酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至80-12(TC,并繼續(xù)反應(yīng)0.5-4h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比為1-6:1;所述的反應(yīng)溶劑為水或多元醇或兩者任意比例的混合物，所述多元醇為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇或甘油。所述的氨基酸優(yōu)選脯氨酸或纈氨酸。所述的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選2h。所述的反應(yīng)溶劑優(yōu)選為丙二醇與水體積比為4-8:1的混合液。其用量無特殊要求，但優(yōu)選質(zhì)量用量為糖源和氨基酸質(zhì)量和的8-12倍。催化劑用量?jī)?yōu)選為糖源質(zhì)量的0.1-0.5%。具體的，當(dāng)所述的氨基酸為脯氨酸時(shí)，大棗浸膏與脯氨酸的質(zhì)量比為1-3:1,更優(yōu)選2:1。將大棗浸膏與氨基酸、丙二醇水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為9，以抗壞血酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至IO(TC,并繼續(xù)反應(yīng)2h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，所述丙二醇水溶液中丙二醇與水的體積比為4-8:1。當(dāng)所述的氨基酸為纈氨酸時(shí)，調(diào)節(jié)體系的pH值為7-9，加熱到100-120°C,大棗浸膏與纈氨酸的質(zhì)量比為4-6:1。更優(yōu)選的，將大棗浸膏與纈氨酸、丙二醇水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為8，以磷酸二氬銨、抗壞血酸或琥珀酸為催化劑，20_30min內(nèi)加熱至120°C,并繼續(xù)反應(yīng)2h,冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比為4:1，所述丙二醇水溶液中丙二醇與水的體積比為4-8:1。本發(fā)明中Maillard反應(yīng)所用的糖源為大棗浸膏中的天然糖，通過測(cè)定，主要是葡萄糖、果糖和蔗糖。這些糖類與氨基酸的反應(yīng)產(chǎn)物在修飾煙氣的豐滿度，突出巻煙風(fēng)沖各方面更具有優(yōu)越性，一方面可以提供Mai11ard反應(yīng)的致香物質(zhì)，另一方面的亦可賦予巻煙中棗香韻，使巻煙的香韻更加豐富。所述的大棗浸膏可直接購買成品，一般選擇香料級(jí)的為宜。在Mai11ard反應(yīng)中，反應(yīng)條件如反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)體系的pH值、大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比、反應(yīng)溶劑的種類、反應(yīng)溫度等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物都有影響，本發(fā)明針對(duì)大棗浸膏為原料，對(duì)各個(gè)反應(yīng)條件進(jìn)行了研究和優(yōu)化，得到以上技術(shù)方案，制備得到的產(chǎn)物可以很好地實(shí)現(xiàn)預(yù)期目標(biāo)。下面對(duì)各個(gè)條件對(duì)產(chǎn)物的影響進(jìn)行闡述1.反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)時(shí)間是一個(gè)影響食品風(fēng)味的重要因素。在許多化學(xué)反應(yīng)中，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間可以獲得更多的產(chǎn)物。但Maillard反應(yīng)中延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間并不會(huì)增加風(fēng)味的強(qiáng)度，而會(huì)使其風(fēng)味物質(zhì)的組成發(fā)生變化，改變最終的風(fēng)味輪廓。當(dāng)大棗浸膏與氨基酸混合并于20-30min內(nèi)加熱至設(shè)定溫度后，此刻反應(yīng)體系的樣品由最初未完全溶解的淺紅色乳狀變?yōu)樯铋Ｉ?，并逐漸完全溶解，反應(yīng)液開始呈棕褐色，能明顯聞到香味，如果是脯氨酸，則是焙烤香、爆米花香、焦糖香味，如果是纈氨酸，則是焙烤香、巧克力香。隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，香味越來越濃，香氣中伴有焦香。但反應(yīng)到4h后，除顏色變深外，香味濃度及香味特征基本變化不大。但是反應(yīng)2h后，香氣中焦糊味顯露，還增加了一些刺激性，余味也不舒適，因此最佳的反應(yīng)時(shí)間為2h。2.體系的pH值首先，體系偏酸或偏名威都會(huì)抑制反應(yīng)。同時(shí)，體系的pH值可影響反應(yīng)中某些途徑的反應(yīng)速率，從而改變揮發(fā)性物質(zhì)形成的平衡，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的加香效杲進(jìn)行影響。當(dāng)pH值偏低時(shí)，產(chǎn)物的香韻不足，對(duì)巻煙的吸味改善不大；若pH值偏高，產(chǎn)物中的焦糊味顯露，刺激性大，口感不舒適、喉部會(huì)有刺激感。當(dāng)氨基酸為脯氨酸時(shí)，最佳的體系pH值為9,此時(shí)產(chǎn)物有甜的烘烤香，有爆米花香韻和棗香韻，雜氣、刺激性降低較明顯；當(dāng)為纈氨酸時(shí)，最佳的體系pH值為8,反應(yīng)產(chǎn)物的加香效果好，輕微底蘊(yùn)略帶蘑菇、巧克力香韻和棗香韻，雜氣、刺激性明顯降低，香氣有所提升，微澀口，殘留較小。3.大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比不同大棗浸膏/氨基酸對(duì)反應(yīng)進(jìn)行的程度以及反應(yīng)產(chǎn)物的香氣都有影響。從香氣角度來講，比例不恰當(dāng)時(shí)，要么增香不明顯，要么會(huì)產(chǎn)生不愉快的味道，同時(shí)雜氣和刺激性也會(huì)比較大。4.反應(yīng)溶劑的種類當(dāng)以水為溶劑時(shí)，煙香突出，有雜氣，醇和性有所改善，喉部、口腔仍有刺激，口腔有殘留；以丙二醇為代表的多元醇為溶劑時(shí)，煙香突出，煙氣成團(tuán)性好、細(xì)膩，稍有雜氣，吸味醇和，喉部、口腔稍有刺激，余味舒適；以丙二醇與水體積比為4:l的溶液為溶劑，煙香突出，煙氣細(xì)膩，有雜氣，吸味醇和，喉部、口腔稍有刺激，余味舒適；以甘油為溶劑時(shí)，煙香突出，煙氣細(xì)膩，有雜氣，吸味醇和，喉部、口腔有刺激，余味舒適。可見多元醇作為Maillard反應(yīng)體系的溶劑，能4艮好除雜、減少刺激性，^f吏煙氣成團(tuán)，余味也較舒適，而且多元醇本身就具有香味緩釋劑的作用，也能較強(qiáng)增加煙絲的保濕性，符合目前巻煙增香保潤(rùn)的發(fā)展方向，因此，優(yōu)選丙二醇水溶液為Maillard反應(yīng)的溶劑。5.反應(yīng)溫度溫度在反應(yīng)中是影響風(fēng)味形成的一個(gè)重要因素。在一定的時(shí)間范圍內(nèi)，反應(yīng)體系溫度升高反應(yīng)速度會(huì)加倍，但過高的溫度又會(huì)使氨基酸和糖類遭到破壞，甚至產(chǎn)生致癌物質(zhì)。同時(shí)主要產(chǎn)生與煙香不諧調(diào)的焦糖香，影響產(chǎn)物的加香效果。氨基酸為脯氨酸時(shí)，最佳的反應(yīng)溫度為10(TC,此條件下的產(chǎn)物加香效果好，為甜的烘烤香，棗香韻，微弱的似爆米花香氣，增加煙香，煙氣較細(xì)膩，飄逸，口感干凈；氨基酸為纈氨酸時(shí)，最佳的反應(yīng)溫度為12(TC，反應(yīng)產(chǎn)物的加香效果為甜的烘烤香，增加煙香，有甜的巧克力香和棗香韻，煙氣柔和，雜氣、刺激性少，余味干凈、刺激性降低較明顯。經(jīng)檢測(cè)，大棗浸膏與脯氨酸反應(yīng)制得的產(chǎn)物中，主要成分為麥芽酚、乙?；臍溥量?、呋喃酮、乙酰基呋喃、糠醛等，大部分香氣成分具有烘烤香和焦甜香，對(duì)巻煙具有較好的增香作用。大棗浸膏與纈氨酸反應(yīng)的產(chǎn)物中，主要成分為2，6-二曱基他溱、2,5-二曱基吡溱、2-乙?；秽?、甲基吡噪、羥基丙酮、糠醛等，大部分香氣成分具有烘烤香和焦甜香，對(duì)巻煙具有較好的增香作用。本發(fā)明還提供了將所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物在煙草中進(jìn)行應(yīng)用的途徑。一般來講Maillard反應(yīng)產(chǎn)物的用量為煙絲質(zhì)量的O.05%-0.5%，但是本發(fā)明針對(duì)大棗浸膏的Maillard反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選在煙絲中的添加質(zhì)量百分比為O.l-O.3%。添加量偏少，突出煙香效果不明顯，雖然有一定的棗香韻、焦糖香韻，能略微降低喉部刺激性，但雜氣較大、煙氣較粗糙、余味不干凈；但是添加量偏高的話，其香氣就會(huì)掩蓋原有的煙香，還會(huì)增加刺激性，余味舒適度也欠佳。對(duì)于大棗浸膏與脯氨酸反應(yīng)的產(chǎn)物，添加量以O(shè).2°/。為最佳，可突出煙香、有一定的甜香、焦糖香突出，孩i帶棗香韻，剌激性減小、雜氣減少，煙氣抱團(tuán)，余味尚適，勁頭適中。對(duì)于大棗浸膏與纈氨酸的反應(yīng)產(chǎn)物，添加量以O(shè).1%為佳，既可突出煙香、有一定的甜香、巧克力香突出，微帶棗香韻，又能減少刺激性、雜氣減少，煙氣抱團(tuán)，余味尚適，勁頭適中。另外，添加了本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)物后，可明顯降低巻煙主流煙氣的氣相自由基與粒相自由基，降低了吸食巻煙對(duì)人體的危害性。本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明利用豐富的大棗資源，不僅開辟了新的大棗資源的利用途徑，而且通過大棗浸膏與氨基S臾反應(yīng)生成煙草增香劑，將其應(yīng)用于煙草加香中，修飾了煙氣的豐滿度，同時(shí)又突出了中式巻煙的風(fēng)^f各，降^f氐了巻煙的危害性。具體實(shí)施例方式以下以具體實(shí)施例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此以下實(shí)施例中所用大棗浸膏系采用河南金瑞香精香料公司生產(chǎn)的香料級(jí)大棗浸膏，經(jīng)檢測(cè)，其中每10g大棗浸膏中含有果糖1.85g;葡萄糖l.67g;蔗糖0.85g。實(shí)施例1在裝有溫度計(jì)、回流管、攪拌子的100mL三口燒瓶中依次加入10g大棗浸膏、40mL的丙二醇水溶液(其中丙二醇與水的體積比為4:1)、5g脯氨酸，用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為9,以,粦酸二氫銨為催化劑，30min內(nèi)加熱至100。C，并繼續(xù)反應(yīng)2h，待冷卻后，得棕紅色反應(yīng)產(chǎn)物。以"黃金葉，，牌巻煙為空白煙葉，嘴棒長(zhǎng)度20mm,盤紙透氣度60cu。將反應(yīng)產(chǎn)物用70%的食用酒精稀釋成10%(質(zhì)量比)的溶液；取烤煙煙葉50g,按照0.2%(產(chǎn)物與煙草重量比)稱取配好的酒精溶液，用醫(yī)用噴霧器均勻噴灑在煙葉中，處理好的樣品密閉貯存4h，低溫烘干煙草，手工制成巻煙；空白煙葉噴灑未添加產(chǎn)物的酒精溶液，其他處理相同。將添加產(chǎn)物的煙葉和空白煙葉置于60±2%相對(duì)濕度，22±2。C的恒溫恒濕箱內(nèi)，單層平放48h，平衡水分至12±1%?？瞻谉熑~的評(píng)吸結(jié)果為具有一定的煙香，煙氣散、較粗燥、醇和性較差，勁頭適中，有殘余，余味不適，吸味較差，有一定雜氣，刺激性較大，尤其是舌尖、舌根和喉部的刺激較大。添加產(chǎn)物的煙葉其評(píng)吸結(jié)果為可突出煙香、有一定的甜香、焦糖香突出，微帶棗香韻，刺激性減小、雜氣減少，煙氣抱團(tuán)，余味尚適，勁頭適中。實(shí)施例2-6將繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間分別調(diào)整為0.5h、1.Oh、1.5h、2.5h、3.0h，待冷卻后，得棕紅色反應(yīng)產(chǎn)物，其他同實(shí)施例l，其加香效果分別見表l。表19實(shí)施例反應(yīng)時(shí)間(h)加香效果20.5有外加香感，巻煙吸味改善不大31.0增加煙香，雜氣、剌激性稍有降低41.5有輕微外加香，雜氣、刺激性無明顯降低2.5煙香諧調(diào)，甜的烘烤香味持久，雜氣、刺激性有明顯降低63.0焦糊味顯露，刺激性稍大，口感不舒適，喉部稍刺激實(shí)施例7-9調(diào)整體系的pH值分別為7、8、10,其他同實(shí)施例l，加香結(jié)果見表2。表2實(shí)施例pH值加香效果77增加煙香，雜氣、刺激性稍有降低88有輕微外加香，雜氣、刺激性無明顯降低910煙香諧調(diào)，甜的烘烤香味持久，雜氣、剌激性有明顯降低實(shí)施例10-11將大棗浸膏與脯氨酸的重量比例分別調(diào)整為3:1、1:1,其他同實(shí)施例l，加香效果見表3。表3實(shí)施例大棗浸膏與脯氨酸重量比(g)加香效果103:1稍有棗香，增香不明顯，雜氣、刺激性較大ii1增加煙香，煙氣柔和，稍有雜氣、刺激性實(shí)施例12-14反應(yīng)溶劑分別以水、乙二醇、甘油替換，其他同實(shí)施例l,加香效果見表4。表4實(shí)施例反應(yīng)溶劑_加香效果________12水煙香突出，有雜氣，醇和性有所改善，喉部、口腔仍有刺激，口腔有殘留13乙二醇煙香突出，煙氣細(xì)膩，有雜氣，吸味醇和，喉部、口腔稍有刺激，余味舒適14甘油煙香突出，煙氣細(xì)膩，有雜氣，吸味醇和，喉部、口腔有刺激，余味舒適<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例19-20分別以抗壞血酸、琥珀酸為催化劑，其他同實(shí)施例l。實(shí)施例21在裝有溫度計(jì)、回流管、攪拌子的100mL三口燒瓶中依次加入10g大棗浸膏、40mL丙二醇水溶液(其中丙二醇與水體積比為4:1),2.5g纈氨酸，混合，氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為8，以磷酸二氫銨為催化劑，30min內(nèi)加熱至UO。C,并繼續(xù)反應(yīng)2h,冷卻后得棕紅色反應(yīng)產(chǎn)物。以0.1%的添加量添加于煙葉中，其評(píng)吸結(jié)果為可突出煙香、有一定的甜香、巧克力香突出，孩t帶棗香韻，刺激性減小、雜氣減少，煙氣抱團(tuán)，余味尚適，勁頭適中。實(shí)施例22-26將繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間分別調(diào)整為0.5h、1.Oh、1.5h、2.5h、3.0h，待冷卻后，得棕紅色反應(yīng)產(chǎn)物，其他同實(shí)施例21,其加香效果分別見表7。表7反應(yīng)時(shí)間實(shí)施例(h)加香效果220.5棗香韻明顯，有外加香感，巻煙吸味改善不大，增香不明顯，雜氣、刺激性稍大231.0增加煙香，雜氣、刺激性稍有降低，稍有棗香，增香不明顯，微帶巧克力香，雜氣、刺激性稍大241.5有輕微外加香，雜氣、刺激性降低252.5煙香諧調(diào)，甜的巧克力香味持久，焦糊味顯露，雜氣、刺激性較大263.0焦糊味顯露，刺激性稍大，口感不舒適，喉部稍刺激實(shí)施例27--28調(diào)整體系的pH值分別為7、9,其他同實(shí)施例21，加香結(jié)果見表8。表8實(shí)施例pH值加香效果277弱的棗香韻，似糠醛味289甜的巧克力香，棗香韻，煙氣較細(xì)膩，飄逸，澀口，稍微有殘留實(shí)施例29-31將大棗浸膏與纈氨酸的重量比例分別調(diào)整為6:1、2:1、1:1,其他同實(shí)施例21，加香效果見表9。_______^_大棗浸膏與纈氨酸實(shí)施例加香效果_重量比(g)_296:1弱的棗香韻，喉部欠舒適，可增加煙香棗香韻，有一些焦糊味，巧克力香，雜氣、302:1刺激性降低31_J^J_焦糖香，雜氣、剌激性稍大_實(shí)施例32-33反應(yīng)溫度分別調(diào)整為80°C、IO(TC,其他同實(shí)施例21,加香效果見表1(K表IO實(shí)施例反應(yīng)溫度rc)加香效果323380100棗香韻，輕微巧克力香，雜氣、刺激性稍降低甜的烘烤香，棗香韻，微弱的微巧克力增加煙香，煙氣較細(xì)膩，飄逸，口感較舒適實(shí)施例34-35產(chǎn)物的添加量分別為0.2%、0.3%，其他同實(shí)施例21,效果見表ll,表ll實(shí)施例用量加香效果描述34350.20%0.30o/o焦糖香過重，雜氣、剌激性較減少，余味不適，勁頭適屮。焦糖香過重，開始掩蓋原有的煙香，刺激性較減少，余味較苦，勁頭適中。實(shí)施例36-37分別以抗壞血酸、琥珀酸為催化劑，其他同實(shí)施例21,效果例對(duì)主流煙氣中自由基的降低煙氣自由基的捕集與ESR測(cè)試條件將已在測(cè)試大氣中調(diào)節(jié)至少12h的劍橋?yàn)V片放入煙氣捕集器中，劍橋?yàn)V片的粗糙面應(yīng)面對(duì)煙氣進(jìn)入的方向，合上煙氣捕集器，檢查煙氣捕集器，應(yīng)裝配嚴(yán)密不漏氣。用四氯化碳為溶劑配制濃度為0.05M的PBN(DMPO)溶液，采用自制的捕集裝置捕集煙氣自由基，加入8mL濃度為0.05M的自由基捕集溶液到捕集裝置中，將捕集裝置連接到5孔道吸煙機(jī)上，按照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T264-2002(每口抽吸容量35mL、持續(xù)時(shí)間為2s，抽吸頻率為每分鐘一口)的方法進(jìn)行吸煙實(shí)驗(yàn)。吸煙結(jié)束后，收集自由基與PBN加合物的溶液，立即裝入塑料離心管中，置于液氮中儲(chǔ)存。啟動(dòng)EPR,預(yù)熱lh,校腔，設(shè)置參數(shù).釆用EMX-6型電子順磁共振波譜儀測(cè)定EPR譜測(cè)試溫度295K;調(diào)制頻率100kHz;調(diào)制幅度0.10mT;掃場(chǎng)寬度10.0mT;掃描時(shí)間41.90S;中心磁場(chǎng)3512mT;微波功率10mW;時(shí)間常數(shù)10.24ms,X波段.每次從液氮中取待測(cè)樣品一支，置于30。C恒溫水浴中解凍并開始計(jì)時(shí).計(jì)量解凍溶液體積，取200iaL于直徑為3mm的高精度石英管中，然后置于EPR矩形諧振腔內(nèi)，3min時(shí)開始4全測(cè)。同時(shí)，將劍橋?yàn)V片上的焦油部分冷凍干燥(-196'C),測(cè)定前取出劍橋?yàn)V片，立即放入5mL四氯化碳中，常溫下浸泡5min過濾，濾液傾入25mL容量瓶中，用3-5mL四氯化碳沖洗3次劍橋?yàn)V片，反復(fù)擠壓濾片，并將沖洗液合并至容量瓶中，用四氯化碳定容，搖勻，得粒相自由基測(cè)試液。定量轉(zhuǎn)移捕集自由基后的捕集液400]uL于石英管中，測(cè)試并記錄ESR信號(hào)，每個(gè)樣品平行測(cè)試10次，取其平均值。測(cè)試條件為X波段，微波功率20調(diào)制IOOkHz，調(diào)幅O.1mT,中心f茲場(chǎng)324.5mT，室溫下一企測(cè)。按下式計(jì)算巻煙煙氣氣相和粒相自由基的降低率自由基降低率(％)=[(A-A)/私]x100%式中，對(duì)于氣相自由基，私一一對(duì)照巻煙煙氣氣相自由基的平均峰高(下同)；《.一添加Maillard產(chǎn)物的樣品巻煙氣相自由基的平均峰高；對(duì)于粒相自由基，私一對(duì)照巻煙粒相自由基的平均峰高；^一添加Maillard產(chǎn)物的樣品巻煙粒相自由基的平均峰高。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>將空白葉組分別加入表12對(duì)應(yīng)的Mai11ard產(chǎn)物，利用巻煙機(jī)分別巻制成試驗(yàn)和對(duì)照巻煙，捕集并檢測(cè)巻煙煙氣中氣相自由基、粒相自由基，結(jié)果分別見表13、14?？梢娕c空白葉組巻煙相比，大棗浸膏的MailUrd反應(yīng)產(chǎn)物均可明顯降低巻煙主流煙氣的氣相自由基、粒相自由基。表13Maillard反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)巻煙煙氣的自由基的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表14Maillard反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)巻煙煙氣的粒相自由基的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述產(chǎn)物由下法制得將大棗浸膏與氨基酸、反應(yīng)溶劑混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為7-10，以磷酸二氫銨、抗壞血酸或琥珀酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至80-120℃，并繼續(xù)反應(yīng)0.5-4h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比為1-6:1；所述的反應(yīng)溶劑為水或多元醇或兩者任意比例的混合物，所述多元醇為乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二甘醇或甘油。2.如權(quán)利要求1所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述的氨基酸為脯氨酸或纈氨酸。3.如權(quán)利要求1所述的大奉浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述的反應(yīng)時(shí)間為2h。4.如權(quán)利要求1-3之一所述的大棗浸膏的Maiilard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述的反應(yīng)溶劑為丙二醇與水體積比為4-8:1的混合液。5.如權(quán)利要求1或3所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述的氨基酸為脯氨酸，大棗浸膏與脯氨酸的質(zhì)量比為1-3:1。6.如權(quán)利要求5所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于將大棗浸膏與氨基酸、丙二醇水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為9，以抗壞血酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至IO(TC，并繼續(xù)反應(yīng)2h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比為2:1，所述丙二醇水溶液中丙二醇與水的體積比為4-8:1。7.如權(quán)利要求1或3所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于所述的氨基酸為纈氨酸，調(diào)節(jié)體系pH值為7-9，加熱到100-120°C，大棗浸膏與纈氨酸的質(zhì)量比為4-6:1。8.如權(quán)利要求7所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物，其特征在于將大棗浸膏與纈氨酸、丙二醇水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為8,以琥珀酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至12(TC,并繼續(xù)反應(yīng)2h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中大棗浸膏與氨基酸的質(zhì)量比為4:1,所述丙二醇水溶液中丙二醇與水的體積比為4—8:1。9.如權(quán)利要求1所述的大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物在煙草中的應(yīng)用。10.如權(quán)利要求9所述大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物在煙草中的應(yīng)用，其特征在于產(chǎn)物在煙絲中的添加質(zhì)量百分比為0.1-0.3%。全文摘要本發(fā)明屬于煙用香料
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種大棗浸膏的Maillard反應(yīng)的產(chǎn)物及其在煙草中的應(yīng)用。將大棗浸膏與氨基酸、反應(yīng)溶劑混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值為7-10，以磷酸二氫銨、抗壞血酸或琥珀酸為催化劑，20-30min內(nèi)加熱至80-120℃，并繼續(xù)反應(yīng)0.5-4h，冷卻后即得所述的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明利用豐富的大棗資源，不僅開辟了新的大棗資源的利用途徑，而且通過大棗浸膏與氨基酸反應(yīng)生成煙草增香劑，將其應(yīng)用于煙草加香中，修飾了煙氣的豐滿度，同時(shí)又突出了中式卷煙的風(fēng)格，降低了卷煙的危害性。文檔編號(hào)C11B9/00GK101438854SQ200810231099公開日2009年5月27日申請(qǐng)日期2008年11月27日優(yōu)先權(quán)日2008年11月27日發(fā)明者張峻松,彭玉富,朱智志,李小福,李金學(xué),王保會(huì),朋紀(jì)申請(qǐng)人:河南中煙工業(yè)公司