專利名稱：：含有包封的液體有益試劑的洗衣組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種形成顆粒的方法，所述顆粒經(jīng)由洗液(washliquor)將包封的液體洗衣有益試劑遞送至要洗的衣物，本發(fā)明還涉及通過所述方法獲得的顆粒、包含所得到的顆粒的洗衣組合物以及所述組合物的用途。
背景技術(shù)：
：將以嚢?；蛭皠┬问奖Ｗo(hù)的液體有益試劑遞送至洗液是公知的。包封香料是這樣的液體有益試劑。將香料嚢?；烊胂礈靹┲苿┑姆椒òǜ呒羟兄屏?、低剪切制粒、噴霧干燥、噴霧冷卻、凝聚、擠出、轉(zhuǎn)盤(spinningdisk)和分層。除了分層以外，這些方法最初產(chǎn)生含有高水平包封有益試劑的粒子或顆粒。然后，這些粒子或顆粒被引入洗衣組合物。但是，特別是在有益試劑通過機(jī)械可破裂的嚢粒遞送的情況下，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)和混合方法可能導(dǎo)致嚢粒的過早破裂以及由此至洗液的有益試劑損失。這在下述情況下是不希望的有益試劑被設(shè)計(jì)為以其包封形式沉積在織物上；即，為了香料隨后在衣物穿戴過程中的釋放(例如，通過機(jī)械應(yīng)力、篩分級(jí)分、千燥)。為了防止這些不希望的有益試劑損失，已經(jīng)描述了替代方法。但是，盡管有改進(jìn)，實(shí)踐發(fā)現(xiàn)這些方法依然產(chǎn)生不可接受的高水平的損失和/或?qū)е赂偷漠a(chǎn)率。這種替代方法的實(shí)例有WO2005/059083中描述的分層方法。洗滌劑粉末被送入滾筒，然后用漿化的香料嚢劑噴涂，劑量為1份漿體對(duì)100份粉末，香料嚢粒在漿體中的濃度為50%。噴涂速率(sprayrate)低，并用l5分鐘應(yīng)用這種大量漿體。因?yàn)榈偷奶砑铀俾屎脱娱L(zhǎng)暴露于恒動(dòng)的粉末，香料被在粉末表面分層。不幸的是，這些相同的過程參數(shù)自身能夠增加香料損失的可能性。這些損失是由于早先的添加受到混合過程長(zhǎng)時(shí)間的影響。其次，香料嚢粒薄層容易通過千燥、包裝和運(yùn)輸和/或貯藏中的摩擦的進(jìn)一步損失。因此，在粉末使用之前，已經(jīng)從囊粒損失并因此以未受保護(hù)的形式釋放入洗液中的香料的量可能是相當(dāng)高的。WO2005/097962描述了低剪切制粒方法，在實(shí)施例中，三聚氰胺嚢劑漿體被混入糖和沸石混合物。干燥后，形成自由流動(dòng)的粉末。流化床制粒機(jī)被建議作為所使用的攪拌混合器的替代物。發(fā)明描述根據(jù)本發(fā)明，提供了用于將液體有益試劑嚢?；烊氡Ｗo(hù)性顆粒的方法，該復(fù)合的保護(hù)性顆粒下文被稱為聚集顆粒。優(yōu)選的有益試劑是香料，優(yōu)選的嚢粒是具有三聚氰胺甲醛外殼的微嚢劑。所述方法實(shí)現(xiàn)了在洗滌劑混合物的混合過程中'在線'或原位制備顆粒。本發(fā)明方法具有提供更筒單、更快和更廉價(jià)的顆粒制備途徑的優(yōu)點(diǎn)。所述方法在于在混合過程中將含有嚢?；蛭皠┑姆稚Ⅲw的大滴噴涂在洗滌劑混合物上。存在于分散體中的水被周圍粉末充分吸收，以使附著至粉末的囊?；蛭皠┚奂?。對(duì)于相同的三聚氰胺包封液體有益試劑，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過該方法形成的顆粒提供了類似于通過流化床制粒制備的顆粒所發(fā)現(xiàn)的益處，如WO2005/097962所表明的。因此，大部分嚢粒洗滌后保持完整，并可作為囊粒沉著在織物上。為了進(jìn)一步增加貯存穩(wěn)定性，吸水材料(例如沸石)可以;故添加至嚢粒的分散體或漿體。根據(jù)本發(fā)明方法制備的顆粒相對(duì)于使用現(xiàn)有技術(shù)方法(例如分層方法)制備的顆粒的優(yōu)點(diǎn)在于，制備過程中有益試劑從嚢粒的損失是最小的，并且不需要額外的干燥步驟。干燥步驟可以導(dǎo)致香料組分?jǐn)U散出微嚢劑。根據(jù)本發(fā)明，用于制備包含錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑的嚢粒的聚集顆粒的方法包括如下步驟a)提供粉末化和/或顆?；南匆陆M合物，其包含選自表面活性劑、織物軟化劑和/或洗滌助洗劑(detergencybuilders)的洗滌劑粒子；b)制備包含水、任選可溶性材料和液體有益試劑嚢粒的漿體；c)使用高噴涂速率將步驟b)中制備的漿體噴涂在步驟a)中提供的粉末化洗衣組合物上以產(chǎn)生大于70微米的滴，以形成具有錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑嚢粒的聚集顆粒。優(yōu)選的液體有益試劑是香料，因此，所述顆粒優(yōu)選包含特別是超過lwt。/t)的水平的香料嚢粒或香料微嚢劑。優(yōu)選超過3%重量、更優(yōu)選10%重量至60%重量的顆粒由香料微嚢劑組成。步驟b)中制備的漿體還可以包含有色的染料或顏料。有利地，噴涂步驟c)在低或中剪切混合器中進(jìn)行，即，夫勞德數(shù)(Froudenumber)小于1且Fr與粉末載量之比小于0.01/kg的混合器。洗衣組合物可以是用于清潔和/或調(diào)理衣物的產(chǎn)品。因此，洗滌劑粒子可以包括軟化材料。因此，洗滌劑粒子可以選自表面活性劑、軟化材料和/或洗滌助洗劑。本發(fā)明還包括微粒洗滌劑組合物，含有多個(gè)具有錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑嚢粒的聚集顆粒，所述聚集顆?？筛鶕?jù)本發(fā)明方法獲得，且特征在于與組合物的1000至1400pm的篩分級(jí)分結(jié)合的有益試劑的百分比超過與0至1400pm篩分級(jí)分結(jié)合的有益試劑總量的10%。有益試劑優(yōu)選是香料。本發(fā)明還包括這種微粒洗衣洗滌劑組合物在洗滌過程中清潔和軟化織物的用途，例如這種洗衣洗滌劑在洗衣過^I中的用途，濃度為1至10g洗衣洗滌劑組合物/升洗液，對(duì)于歐洲人的情況優(yōu)選6至8g/1。這樣的用途理想地導(dǎo)致香料嚢粒在洗液中最多最多20wt。/。(基于總香料含量)的破裂水平。方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明方法優(yōu)選在機(jī)械混合器中實(shí)施，最優(yōu)選低或中剪切^L器。優(yōu)選的混合器是滾筒混合器、混凝土混合器、雙錐體混合器(doubleconemixers)和Forberg'踏板混合器'。可以使用的另一類型的低剪切混合器是氣體流化類型之一。漿體可以噴涂在流化材料的上方和/或中間。該方法可以按需要分批或以連續(xù)操作模式進(jìn)行?？梢允褂梅騽诘聰?shù)來區(qū)分低和中剪切混合器與高剪切混合器。夫勞德數(shù)Fr是無因次的值，其描述了不同的流動(dòng)方式(flowregimes)，是慣性力和重力之比。其可以使用下式計(jì)算Fr=r.co2/g其中co是旋轉(zhuǎn)速度，r是半徑，而g是重力常數(shù)。當(dāng)Fr二l時(shí)，存在臨界流動(dòng)，當(dāng)Fr>1時(shí)，流動(dòng)是超臨界的(飛快流動(dòng))，而Fr〈1時(shí)，存在亞臨界流動(dòng)(慢/安靜流動(dòng))。當(dāng)將此轉(zhuǎn)換為物流(stream)時(shí)，則可以說在臨界流動(dòng)時(shí)快速(celerity)等于流動(dòng)速度(flowvelocity)。任何至表面的干擾將保持靜態(tài)。在亞臨界流動(dòng)中，流動(dòng)從下游點(diǎn)得到控制，而信息向上游傳輸。超臨界流動(dòng)在上游控制，而千擾向下游傳輸。將其轉(zhuǎn)換至粉末混合器，可以說，當(dāng)Fr<l時(shí)，剪切水平降低，此時(shí)達(dá)到Fr-0。當(dāng)Fr〉l時(shí)，剪切水平增加。這對(duì)給定實(shí)例也可以看到滾筒混合器具有比犁式混合器(ploughshare)低得多的Fr(和剪切)。不僅機(jī)器尺度和旋轉(zhuǎn)速度影響混合器中應(yīng)力或剪切的水平，而且批量也起重要作用。這種影響可以通過考慮夫勞德數(shù)與批量之比來預(yù)測(cè)。因此，雖然一般希望夫勞德數(shù)低于1，但夫勞德數(shù)與批量(kg)之比應(yīng)該優(yōu)選小于0.01。該方法在于將大滴漿體噴涂在粉末床上。這些滴的90%需要具有50|Lim至1000pm、優(yōu)選70pm至700|am和最優(yōu)選100|im至500pm的尺寸，通過激光衍射測(cè)量?？梢允褂脝蜗嗷螂p相噴嘴來噴涂滴。對(duì)于雙相噴嘴，一相是加壓氣體，而另一相是漿體。滴與粉末床一經(jīng)碰撞，漿體中的過量液體即被更低相對(duì)濕度的洗滌劑粉末和周圍空氣所吸收，留下結(jié)構(gòu)化的滴。該滴繼續(xù)干燥并形成錨定至洗滌劑粒子上的微嚢劑的聚集顆粒。因?yàn)榫奂w粒直徑超過70微米，并且因?yàn)槠渫ㄟ^被錨定至洗滌劑粒子而被保護(hù)，所以認(rèn)為微嚢劑的磨損被顯著減少。但是，當(dāng)聚集顆粒被溶解或分散形成洗滌或調(diào)理液體時(shí)，微嚢劑依然可以被再次釋放并分散。漿體該方法在于將大滴漿體噴涂在粉末床上。通常，所述漿體包含10至80wt。/。的包封液體有益試劑(微嚢劑)和20至90wt。/。的水。任選地，所述漿體可以包含其他成分，例如0至40wt。/o的聚合物材料，以賦予沉著或其他有益性質(zhì)。嚢?；蛭皠﹥?yōu)選的液體有益試劑是香料。香料被包封以形成微嚢劑，微囊劑被設(shè)計(jì)為防止香料釋放入洗液。微嚢劑可以是如下類型其包含^皮香料浸漬的載體材料核心，被浸漬的核心被易碎涂層所涂覆。一類優(yōu)選的微嚢劑包括US-A-5066419中描述的那些一般種類，這些包含具有分散于約95%至約50%重量的載體材料的約5%至約50%重量的香料的核心。該載體材料是非聚合物固體脂肪醇或脂肪酯載體材^r?；蚱浠旌衔铩Ｋ鲺セ虼嫉姆肿恿考s100至約500,熔點(diǎn)約37。C至約80°C。所述酯或醇是基本上水不溶性的。包含香料和載體材料的核心在其外表面涂覆有基本上水不溶性的涂層。盡管US-A-5066419中提出的微嚢劑被表明具有小于約350微米、優(yōu)選小于150微米的平均粒度，為避免疑慮，本發(fā)明上下文中，這些粒子優(yōu)選具有0.01至300微米、更優(yōu)選1至100微米的d4.3平均粒度。類似的微嚢劑公開于US-A-5154842,并且這些微囊劑也是適合的。US-A-5066419中描述的微囊劑具有易碎涂層，該涂層優(yōu)選是氨基塑料聚合物。最優(yōu)選地，其是選自尿素和三聚氰胺或其混合物的胺與選自曱醛、乙醛、戊二醛或其混合物的醛的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地，所述涂層是所述粒子的1至30wt。/。。栽體材料優(yōu)選包含選自d4-C^醇的醇或包含至少18個(gè)碳原子的酯。但是，其他類型的香料微嚢劑也適用于本發(fā)明。制備這些其他香料微嚢粒的方法包括聚合物在界面的沉淀和沉積，如在團(tuán)聚體中，如GB-A-751600、US-A-3341466和EP-A-385534中公開的，以及其他聚合途徑例如界面縮合(如US-A-3577515、US-A-2003/0125222、US-A-6020066和WO國(guó)A-03/101606中所描述的)。其他漿體組分除了微嚢劑以外，其他可溶性和不溶性材料也可以包括在漿體中。例如，還可以包括鹽和/或其他無機(jī)材料例如沸石。漿體的水一旦^Mc周圍粉末吸收，具有吸收液體能力的鹽和/或其他材料將形成也含有功能性成分的顆粒。漿體中包括的適合材料可以提供粘合劑材料、附聚助劑、穩(wěn)定化助劑和沉著助劑的功能。這些材料的實(shí)例有水溶性聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纖維素；聚乙烯醇；乙烯馬來酸酐共聚物；曱基乙烯基醚馬來酸酐共聚物；聚氧化乙烯；水溶性聚酰胺或聚酯；丙烯酸的共聚物或均聚物(例如聚丙烯酸)、聚苯乙烯酸共聚物或這些的兩個(gè)或更多個(gè)的混合物。適合的水溶性羥基烷基和羧基烷基纖維素的實(shí)例包括羥基乙基和羧基甲基纖維素、羥基甲基和羧基甲基纖維素、羥基丙基羧基甲基纖維素、羥基丙基甲基羧基乙基纖維素、羥基丙基羧基丙基纖維素、羥基丁基羧基甲基纖維素等。還可以使用這些羧基烷基纖維素的堿金屬鹽，特別是優(yōu)選鈉和鉀的衍生物。適合的水溶性天然和改性的天然聚合物的實(shí)例有淀粉、樹膠和明膠。適合的水解樹膠包括阿拉伯膠、落葉松(larch)、黃著樹膠、刺槐豆膠(locustbean)、瓜耳膠、藻酸鹽、角叉菜聚糖和羧甲基纖維素。適合的水不溶性固體惰性材料的實(shí)例有硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鈥鋇、氫氧化鎂、硫酸鋇、二氧化硅、鋁硅酸鹽，例如沸石和礦物質(zhì)，例如粘土或碳酸鈣、檸檬酸鈉、磷酸鈉、硫酸鈉、乙酸鈉和硫酸鎂及其混合物。優(yōu)選地，除了微嚢劑以外，漿體還含有至多50wt%、優(yōu)選0.01%至40wt%的這類材料。實(shí)施例在實(shí)施例中，所選擇的液體微包封的有益試劑是在三聚氰胺曱醛殼中的香料。相對(duì)于具有相同量的直接添加至洗浴的香料的參考組合物來測(cè)量香料的百分比泄漏。測(cè)試組合物和參考組合物各自被添加至大約40。C的代表性洗浴。通過頂部取樣分析每種情況下釋放入洗浴的香料，從而與參考未保護(hù)香料比較從微嚢劑釋放的香料量。這通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的SPME(固相微提取)氣相色譜/質(zhì)譜方法來進(jìn)行。如果沒有香料釋放入洗液，則其為0%泄漏。另一方面，如果釋放與未保護(hù)的香料的情況相同的量，則其為100%泄漏。實(shí)施例1至5滾筒混合器中裝填沸石構(gòu)造的(built)重負(fù)荷(heavyduty)洗滌劑粉末，使用SprayingSystemCo.的SUN23平噴嘴將水中含有50wt。/。香料嚢劑的上文所述漿體噴涂其上2分鐘。噴涂的滴尺寸由漿體流動(dòng)和霧化空氣的流動(dòng)來調(diào)節(jié)。該方法的效果通過測(cè)量從破碎嚢劑逸出的香料來確定。該實(shí)施例顯示了非常精細(xì)的噴涂對(duì)嚢劑機(jī)械穩(wěn)定性的影響。方法參數(shù)和結(jié)果詳細(xì)示于表1。實(shí)施例1*和3*是對(duì)比性的，實(shí)施例2、4和5是根據(jù)本發(fā)明的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例6和7-嚢粒的粒度分布和位置為證明根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品不同于現(xiàn)有技術(shù)的分層產(chǎn)品，設(shè)計(jì)了一個(gè)實(shí)驗(yàn)。理論上，分層方法提供了在洗滌劑粒子上大致均勻的香料嚢粒層，而不論它們的尺寸如何。這導(dǎo)致不成比例量的總香料嚢粒存在于更小的粒子上(由于它們比更大的粒子具有更高的表面積/重量比)。另一方面，本發(fā)明方法保證了有益組分(該例中為香料嚢劑)主要與更大粒子聚集存在。這在分析洗滌劑混合物的篩分級(jí)分的總香料水平時(shí)得到證實(shí)。表2數(shù)據(jù)顯示，實(shí)施例7(其是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例2的分4斤)的>500]Lim的粉末粒子級(jí)分中具有〉50%的香料嚢粒。而且，發(fā)現(xiàn)在至多1400pm的級(jí)分中>10%的待分析的總香料與>1000pm的粒子相結(jié)合?？梢园l(fā)現(xiàn)，該分析顯著對(duì)比于對(duì)比實(shí)施例6*的分布，其為對(duì)比實(shí)施例2*的產(chǎn)品的篩分級(jí)分。技術(shù)°而且，關(guān)鍵方面是百;比:這應(yīng)該不依賴于進(jìn)行香料分對(duì);所使用的準(zhǔn)確方法。對(duì)于該實(shí)驗(yàn)，我們?cè)谕ㄟ^強(qiáng)的機(jī)械研磨過程釋放香料之后，通過HPLC技術(shù)分析了香料。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>10權(quán)利要求1.一種用于制備含有錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑囊粒的聚集顆粒的方法，該方法包括如下步驟:a)提供包含選自表面活性劑、織物軟化劑和/或洗滌助洗劑的洗滌劑粒子的粉末化和/或顆?；匆陆M合物；b)制備包含水、任選可溶性材料和液體有益試劑囊粒的漿體；c)使用高噴涂速率將步驟b)中制備的漿體噴涂在步驟a)中提供的洗衣組合物上以產(chǎn)生大于70微米的滴，以形成具有錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑囊粒的聚集顆粒。2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述液體有益試劑是香料，且步驟c)中形成的聚集顆粒包含水平超過顆粒重量的lwt。/。、優(yōu)選超過3。/。、更優(yōu)選10%至60%的香料囊?；蛭皠?。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中步驟b)中制備的漿體還包括有色染料或顏料。4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中噴涂步驟c)在夫勞德數(shù)(Fr)小于1且Fr與粉末載量之比小于0.01/kg的低或中剪切混合器中進(jìn)行。5.—種微粒洗衣洗滌劑組合物，包含錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑嚢粒的多個(gè)聚集顆粒，該聚集顆?？赏ㄟ^權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法獲得，并且特征在于與1000至1400pm的篩分級(jí)分結(jié)合的有益試劑的百分比超過與0至1400iiim篩分級(jí)分結(jié)合的有益試劑總量的10%。6.權(quán)利要求5的洗衣洗滌劑組合物，其中所述有益試劑是香料。7.權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的洗衣洗滌劑組合物，其包含沸石助洗劑。8.權(quán)利要求6或權(quán)利要求7的洗衣洗滌劑組合物，其中超過50%的包封香料包含在不通過500pm篩的聚集顆粒中。9.權(quán)利要求6的洗衣洗涂劑組合物在洗衣過程中的用途，所述組合物濃度為1至10g/l洗液，優(yōu)選6至8g/1。10.權(quán)利要求9的用途，其中包含所述聚集顆粒的香料嚢粒在所述洗液中的泄漏水平為所述香料囊?？傁懔虾康闹炼?0wt%。全文摘要一種用于制備包含液體有益試劑、優(yōu)選香料的囊?；蛭⒛覄┑木奂w粒的方法，該方法包括如下步驟a)提供包含選自表面活性劑、織物軟化劑和/或洗滌助洗劑的洗滌劑粒子的粉末化和/或顆粒化洗衣組合物；b)制備包含水、任選可溶性材料和液體有益試劑的囊粒的漿體；c)使用高噴涂速率將步驟b)中制備的漿體噴涂在步驟a)中提供的洗衣組合物上而產(chǎn)生大于70微米的滴，以形成錨定至洗滌劑粒子的液體有益試劑囊粒的聚集顆粒。還涉及包含可通過所述方法獲得的聚集顆粒的微粒洗滌劑組合物以及所述組合物在洗衣過程中的用途。文檔編號(hào)C11D3/50GK101384693SQ200780005733公開日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年3月26日優(yōu)先權(quán)日2006年4月4日發(fā)明者P·M·巴爾戈賓德-納拉因,S·B·克勒伊特申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司