專利名稱：：漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及主要用于洗衣漂白的漂白組合物。技術(shù)背景用于去除污漬的漂白催化劑的使用已發(fā)展了許多年。最近發(fā)現(xiàn)一些催化劑在過氧化氫種類不存在或存在的情況下能夠有效的漂白，最近這已成為研究焦點(diǎn)，例如WO9965905;WO0012667;WO002808;WO0029537,和W00060045。發(fā)明相，本發(fā)明的漂白組合物還用作抗染料轉(zhuǎn)移劑。一方面本發(fā)明提供了一種漂白組合物，其含有0.001-50wt%鄰苯二酚部分或其過渡金屬絡(luò)合物和2-60wt%的表面活性劑，其中該漂白組合物基本上沒有過氧化漂白劑或基于過氧化物的或生成過氧化氫的漂白體系，其中的鄰苯二酚如下通式所示或其去除質(zhì)子化形式，其中R1,R2,R3，和R4可3te的選自于-H，-Cl，-F,-S03,-N03,-COOH,〖H3，-C2H5,OMe，-OEt，而R2和R3可一起形成另一個(gè)任選的被一個(gè)或多個(gè)選自于-H,《1,-F，-S03，-N03，《OCH"CH3,《2H5，OMe,和-OEt的基團(tuán)所取代的5元或6元芳環(huán)。另一方面本發(fā)明提供了一種處理織物的方法，該方法包括步驟(i)用鄰苯二酚部分的水溶液處理織物，該水溶液具有的pH至少為7并且基本上不含有過氧化漂白劑或基于過氧化物的或生成過氧化氫的漂白體系，該水溶液含有1yM-50mM的鄰苯二酚過渡金屬絡(luò)合物和0.2g/L-3的表面活性齊廿；和(ii)漂洗和千燥該織物。術(shù)語(yǔ)"基本上不含有過氧化漂白劑或基于過氧化物的或生成過氧化氫的漂白體系"應(yīng)在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)范圍內(nèi)解釋。優(yōu)選的組合物含有盡可能低含量的過氧化嶽中類。優(yōu)選的該漂白配方含有低于總濃度的l%wt/wt的過酸或過氧化氫或其來源，優(yōu)選的該漂白配方含剤氏于總濃度的0.3%wt/wt的過酸或過氧化氫或其來源，最1M該漂白組合物不含有過酸或過氧化氫或其來源。在洗滌環(huán)境下過氧化氫或其來源的濃度會(huì)低于0.5毫摩爾。這里所用的單位齊懂是用于該類型洗滌的漂白組合物的特定量。該單位劑量可以以粉、顆?；蚱瑒┑拇_定體積的形式或液體洗滌劑單位劑量。發(fā)明詳述鄰苯二酚部分鄰苯二酚部分為具有如下所述的1,2-苯二醇核心結(jié)構(gòu)術(shù)語(yǔ)鄰苯二酚部分包括其去除質(zhì)子化形式。核心結(jié)構(gòu)大體上具有任何與其相關(guān)的取代基，包括與其它芳香基團(tuán)共軛，并仍能配位到過渡金屬中心。在基本介質(zhì)中該鄰苯二酚部分會(huì)作為其去除質(zhì)子化類似物存在。弓l伸的共軛芳香族化合物的實(shí)例為那些萘、吲哚、蒽(antharcene)和茚的芳香結(jié)構(gòu)物。但是，優(yōu)選的鄰苯二酚部分具有l(wèi)，2-苯二醇核心結(jié)構(gòu)，也就是說它不與其它芳香族化合物共軛。進(jìn)一步,該鄰苯二酚部分僅有兩個(gè)羥基基團(tuán)。鄰苯二酚部分皿溶于水到至少5mg/mL的程度。在這點(diǎn)上，，存在水溶性基團(tuán)。該水溶性基團(tuán)最優(yōu)選為帶電粒種陽(yáng)離子或陰離子。這樣水溶性基團(tuán)的實(shí)例為-S03,和-COOH。優(yōu)選的鄰苯二酚的實(shí)例為市售的Tiron(4,5-二羥基間苯二磺酸二鈉鹽)。鄰苯二酚部分可以使用以致于在洗滌中就地形成絡(luò)合物。配方中過渡金屬5鹽的存在有助于絡(luò)合作用。但是，過渡金屬離子，特別是鐵和錳存在于自來水和織物污漬中。另外，鄰苯二酚部分作為己預(yù)制形成的絡(luò)合物存在，并且這是本發(fā)明優(yōu)選的具體實(shí)施方案。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方案中鄰苯二酚未絡(luò)合并優(yōu)選的與亞硫酸鹽和/或過渡金屬絡(luò)合物組合使用。當(dāng)鄰苯二酚部分作為游離鄰苯二酚存在時(shí)，通常其含量比其作為過渡金屬絡(luò)合物存在時(shí)的含量高。洗衣用洗滌劑產(chǎn)品中鄰苯二酚部分的含量為0.001-50wt%，最優(yōu)選0.1-25wt%，更雌l-15wt0/0。當(dāng)游離鄰苯二酚用在漂白組合物中時(shí)，洗滌液中鄰苯二酚部分的含量為0.001-5g/L，最，0.01-3g/L，更i^0.1-1.0g/L。在其中4OT游離鄰苯二酚的漂白配方中，過渡金屬鹽的含量?jī)?yōu)選為10-50，爾。該過渡金屬鹽優(yōu)選為用于在就地生成鄰苯二酚絡(luò)合物的Mn(nHmMivHV)或Fe(nMmxrvMV)。鄰苯二酚的絡(luò)合物的過渡金屬優(yōu)選為Mn(HMfflHiVKV)，F(xiàn)e(nxmMiv)-(v),Cu(i)-(n),mo(iy>(v>(vi),w(ivkvkvi)，或v(ra>(ivxv)。最優(yōu)選Mn(nKniMivKV)或Fe(nHniMiVHV)，特別是Mn(m)或Mn(iv)。過渡金屬鄰苯二酚絡(luò)合物的含量為在使用時(shí)量達(dá)到lyM至50rnM，1ti^t于家庭洗衣操作使用量達(dá)到l一-訓(xùn)mM。優(yōu)選的ffiil在漂白組合物中的預(yù)制絡(luò)合物提供。較高含量是工業(yè)漂白工藝，例如織物和,漂白工藝中所希望和所使用的。漂白組合物中活性物質(zhì)的含量通過如市售配方的包裝上所明示的確定的含水體積中的洗衣漂白組合物的單位劑量提供。也優(yōu)選含水溶液具有的離子強(qiáng)度為0.001-0.5，其M應(yīng)用單位劑量的洗衣漂白組合物來給予。最優(yōu)選單位劑量的漂白組合物給予含水洗滌環(huán)境至少為7的pH，最優(yōu)選8，更優(yōu)選9.5。第二種過渡金屬催化劑在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中該漂白組合物含有除了鄰苯二酚部分之外的第二種催化劑，例如在WO9965905;WO0012667;WO0012808;WO0029537,和WO0060045中所舉例說明的。第二種催化劑的含量范圍與鄰苯二1M渡金屬催化劑的含量范圍相同。第二種過渡金屬催化劑優(yōu)選具有形式其中各R獨(dú)立選自氫、羥基、-NH-CO-H、-朋<:001<:4-烷基、-NH2、-NH《l《4-烷基和-Cl"C4-烷基；Rl和R2獨(dú)立選自于Cl-C10-烷基，優(yōu)選Cl"C4-烷基、C6d0-芳基和含有肖嫩配位到過渡金屬的氮雜原子的基團(tuán)；R3和R4獨(dú)ld^自于氫、Cl^C8-烷基、C卜C8-烷基-0Cl《8-烷基、C1-C8-烷募0-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、C卜C8-羥烷基和-(CH2)nC(0)OR5，其中R5為Cl-C4-烷基n為(M,及其混合物；并且X選自于OO、-[C(R6)2]y-其中Y為0-3，各R6^iJ^自于氫、羥基、-Cl"C4-烷氧基和-Cl"C4-烷基。含有雜原子的優(yōu)選基團(tuán)可見于雜環(huán)烷基中選自于吡咯l淋基、吡咯垸基、嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、六亞甲基亞胺、1，4-哌嗪基、四氫苯硫基、四氫呋喃基、四氫吡喃基和"i唑烷基，其中的雜環(huán)垸基可M所選雜環(huán)烷基環(huán)中的任何原子與配位體連接，七1>06-烷基雜環(huán)烷基，其中-Cl"C6-雜環(huán)烷基的雜環(huán)烷基選自于哌啶基、哌啶、1，4-哌嗪、四氫噻吩、四氫呋喃、吡咯烷和四氫吡喃，其中的雜環(huán)垸基可通過所選雜環(huán)烷基環(huán)中的任何原子與^:i"C6-垸基連接，^Cl-C6-烷基雜芳基，其中^Cl-C6-烷基雜芳基的雜芳基選自于批啶基嘧卩定基、吡嗪基、三唑基、噠嗪基;1,3,5-三嗪基、[ff^基、異ft(^基喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、嗎唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲B總和異吲哚基，其中的雜芳基可M所選雜芳基環(huán)中的任何原子與"Cl^C6-烷基連接，并且所選的雜芳割壬選的被"Cl《4-烷魏代。的雜芳取代基是吡啶-2-基甲基。含有雜原子的最優(yōu)選的基團(tuán)的實(shí)例任選的被"C204-烷S"NR7R8型的叔胺取代，其中R7和R8獨(dú)雄自于直鏈、支鏈或環(huán)狀C1-C12烷基、節(jié)基，-C2-C4-烷S-NR7R8的-C2《4-烷基可被"個(gè)Cl"C2-烷,代或形成C3-C6烷基環(huán)的7一部分，其中的R7和R8可一起構(gòu)成含有一個(gè)或多個(gè)其它雜原子的飽和的環(huán)。-C2－C4-烷基-NR7R8的實(shí)例為-CH2CH2-NR7R8，-CH2CMe2-NR7R8:-CMe2CH2-NR7R8,-CMeHCH2-NR7R8,掘eHCMeH-NR7R8:-CH2CMeH-NR7R8，-CH2CH2CH2-NR7R8,《H2CH2CMe2-NR7R8,《H2CMe2CH2-NR7R8,《H2CH2-NEt2，-CH2CH2-N(i-Pr)2，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>第二種過渡金屬優(yōu)選的通式為(Al)的絡(luò)合物[HLkXn]Ym(Al)其中m代表選自于Mn(II)-(III)-(IV)-(v),Cu(I)-(II)-(III),Fe(II)-(III)-(IV)-(V),Co(I)-(II)-(III),Ti(II)-(III)-(IV),v(II)-(III)-(IV)-(V),Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)的金屬，優(yōu)選選自Fe(II)-(III)-(IV)-(V);L代表此處定義的配位體或其質(zhì)子化或去質(zhì)子化的類似物；X選自于任何一、二或三價(jià)陰離子和任何能夠以一、二或三齒配體形式與金屬配位的中性分子的配位物,優(yōu)選的選自于O2—，rb022'，RCOO',RCONR;OH;NCV,NO,S2-,RS-,P。43-,P。3OR3-,H20，CO,，HCCV，RCHN(R)3，ROCT,02\RCN,Cr,Br',OClsr,SCR,CIST,N3'，F(xiàn),r，RO'，CIQT,和CF3S03-,M選自于O2;RB022-，RCOO;OH;NCV,S2-,R-，C032-,HC(V,ROH,N(R)3，CT，Br;OCN、SCN-，RCN，N3，F(xiàn),I-，RO-,C104-,和CF3S03-;Y代表任何非配位反離子，優(yōu)選的選自于C104'，BIV,[M)Q]-,[MX4]2－,PF6－，RCOCT，N03-,RCT，:HF(R)4,ROa，022-，Of,CI-,Br;F,r，CF3S03-，S2062-，OCN;SCN-,H20,RBOz2-,BF4，BBPhT，更優(yōu)選選自于CIO"BIV,[FeCl4]\PF6\RCOO;NO"RCT,傘)4，cr,Bf,F,I-，CF3S03-，SzO',OCN;SCN;H20和BF4—:a代表1-10的整數(shù)，k代表l-10的整數(shù)；n代表l-IO的整數(shù)，m代表0或l-20的微，,1-8;禾fl各R3tei^自氫、羥基-R鄰-OR'，其中R'-烷基、烯基、環(huán)烷基雜環(huán)烷基、芳基雜芳基鄉(xiāng)基衍生基團(tuán)，R'任選的被一個(gè)或多個(gè)官能基團(tuán)E取代，其中E獨(dú)立的代皿自于-F,"CI,-Br,-I,-OH,OR',-NH2,-NHR',-N(R')2,-N(R〕3+,"C(0)R'，^OC(0)R'，-COOH,-COa(Na+,K"，^COOR',"C(0)NH2，"C(0)NHR',-C(O)N(R')2，雜芳基-R'，-SR',-P(R'》，-P(O)(R'》,-P(O)(OH)2,-P(O)(OR')2,-N02,-S03H，-S03,(Na+,K4)，-SCO^R',-NHC(O)R',和-N(R')C(O)R'的官能基團(tuán)，其中R'4餓環(huán)烷基、芳基芳織鵬基任選的被-F,《l，-Br,-1，-NH3+，-S03H-S03-(Na+，K4)'《00H，《Oa(Na+,K4)，-P(。XOH)2，或-P(O)(OXNa+，lO)2取代并且優(yōu)選的各R分別代表氫、任選的取代的烷基或任選的取代的芳基，更氫或任選取代的苯基萘基或C,《烷基。通式(A1)的反離子Y平衡了由配位體L、金屬M(fèi)和配位物X形成的絡(luò)^J上的電荷z。因此，如果電荷z是正電荷,Y可以是陰離子例如RCOa，BPIV，C104—,BF4—,PF6—，RSO/,RSQT，S042-,NCV,F，Cl'，Bf,或r，并且R是氫、任選取代的烷基或任選取代的芳基。如果z是負(fù)電荷，Y可以為普通陽(yáng)離子例如皿屬、fitt金屬或(烷基)銨陽(yáng)離子。堿金屬亞硫鵬組合物中,屬亞硫酸鹽的含量為0.001-5歸％，最優(yōu)選0.1-25wty。，更優(yōu)選l-15wt。/。。在含水洗滌液中，洗滌液中堿金屬亞硫酸鹽的含量是0.001-5g/L，最iM0.01-3g/L，更雌0.1-lg/L。堿金屬亞硫,鶴為亞硫辦內(nèi)。用于漂白組合物的雌介質(zhì)是含水介質(zhì)。然而，有機(jī)、翻他可使用，例如甲醇或乙醇。平衡量載體和輔料除了含有過渡金屬鄰苯二酚絡(luò)合物/鄰苯二酚外，該漂白組^m有平衡量載體和輔料使組合物至100wt%。這可以是，例如表面活性劑、助洗劑、起泡劑、消泡劑、,u、熒光增白劑、漂白劑、香料和酶。這些組分的使用及其使用量，是使得組合物的性能取決于經(jīng)濟(jì)、環(huán)境因素和該組合物的用途。該組合物可含有表面活性劑和任選的其它常用的洗滌劑組分。該組合物還可包括含有占洗滌劑組合物總重的0.1-5(Kvt。/。的一種或多種表面活性劑的,洗滌劑組合物。這種表面活性劑體系進(jìn)而可以含有0-95wtY。的一種或多種陰離子表面活性劑和5-100wt。/。的一種或多種非離子表面活性劑。該表面活性劑體系還額外的含有兩性或兩性離子洗滌劑化合物，但由于相對(duì)較高的花費(fèi)，Sii常并不期望。符合本發(fā)明的,洗滌劑組合物通常以大約0.05-2wt。/在水中的稀釋優(yōu)選的該組合物含有2^60wt%的表面活性劑，最優(yōu)選10-30wt%。一般而言，表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可選自于由Interscience1949出版Schwartz&Perry編輯的"SurfaceActiveAgents"第1巻、Interscience1958出版Schwartz,Perry&Berch編輯的第2巻、ManufacturingConfectionersCompany出版的最新版的"McCutcheon，sEmulsifiersandDetergents"或1981年CarlHauserVerlag出版H.Stache編輯的"Tenside-Taschenbuch"第2版中所公開的表面活性劑。可以使用的適宜的非離子洗滌劑化合物包括，特別是，具有疏水基團(tuán)和活潑氫原子(例如脂肪族醇、酸、,安，基酚)的化合物與環(huán)氧烷烴，特別是僅環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。特定的非離子洗滌劑化合物為CVC22烷基酚-環(huán)氧乙慌縮合物，通常5-25EO，例如齡肝5-25個(gè)單元的環(huán)氧乙烷，和脂肪族CVC18伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常5凝0。可以使用的適宜的陰離子洗滌劑化合物通常為具有大約8-大約22個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，所用的術(shù)語(yǔ)烷基包括高級(jí)?；耐榛糠帧＿m用的合成陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例為垸基硫酸鈉鹽和鉀鹽，特別是艦硫酸化處理例如從牛油娜子油制得的C8《18高級(jí)醇所得的那些，垸基QrC2。苯磺,內(nèi)和鉀，特別是直鏈仲烷基CVd5苯磺酸鈉；和烷基甘油酸鈉，特別是那些源自牛油或椰子油的高級(jí)醇和源自石油的合成醇的那些醚。優(yōu)選的陰離子洗滌劑化合物為C《15烷基苯磺酸鈉和C『C8烷基硫,內(nèi)。還可應(yīng)用的表面活性劑是像公開在EP-A-328177(Unilever)中的那些表面活性劑，其顯示了抗鹽析，公開在EP-A-070074中的烷基聚葡糖苷表面活性齊訴B烷基單葡蹄。優(yōu)選的表面活性劑體系為陰離子與非離子洗滌劑活性物質(zhì)的混合物，特別是在EP-A-346995(Unilever)中指出的陰離子和非離子表面活性劑的分組和實(shí)例。特別優(yōu)選的表面活性劑體系是C16-C18伯醇硫酸堿金屬鹽與C,rQs伯醇3-7EO乙氧化物的混合物。非離子洗滌齊iJifc選的含量高于10%，例如表面活性齊咻系的25-90wt%。陰離子表面活性劑的含量例如為表面活性劑體系的大約5%大約40wt%。酵本發(fā)明的漂白組合物優(yōu)選含有一種或多種酶，其提供了清潔性能、織物護(hù)理和/或環(huán)境衛(wèi)生益處。參考W003/104378,其公開了適宜和優(yōu)選的酶，其中脂肪酶Lipex⑧皿選的酶。熒光增白劑該洗衣處理組合物優(yōu)選的含有熒光劑(熒光增白劑)。熒光增白劑是已知的并且許多這樣的熒光增白劑有市售。通常，這些熒光增白劑以其堿金屬鹽，例如鈉鹽的形式提供和使用。洗衣處理組合物中使用的一種或多種熒光增白劑總含量通常為0.005-2wt%,更優(yōu)選0.01-0.1wt%。熒光增白劑的優(yōu)選種類為雙苯乙烯基聯(lián)苯化合物，例如TinopaI(商標(biāo))CBS-X,二胺芪(stibene)二磺酸化合物，例如TinopaJDMSpureXtra和Blankophor(商標(biāo))HRH，和吡P^t木化合物，例如BlankophorSN。雌的熒光增白劑為2(4-苯乙烯募3-磺苯蜀-2H-萘酚(napthol)[1,2-d]三囀內(nèi)、4，4'-雙{[(4-苯胺勤-(N甲蟇N-2羥乙基)ES1,3，5-三魯2-蜀]氨萄芪-2-2'雙磺酸二鈉、4，4'-雙{[(4-苯胺蟇6-嗎啉代-1，3,5-三秦2-蜀]氨基}芪-2-2'雙磺酸二鈉和4,4'-雙(2-sulfoslyiyl)聯(lián)苯二鈉。翻1繼的該漂白組合物含有香料。香料雌含量為0.001-3wt%，最4腿0.1-1wt%。許多適宜的香料的實(shí)例在由CFTAPublications出版的CTFA(化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會(huì))1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中提供。實(shí)驗(yàn)MnOOl的合成(H2bispictn)[Mn,(CLiCat)4(DMF)2]的合成公開在PradyotBaneijee的InorganicChemistiy2004,43(19)，5908-5918;該化合物由作者提供。FeOOl的合成[Fe111(bispicen)(Cl^Cat)(CI4SQ)]'DMF的合成公開在PradyotBaneijee的InorganicChemistry2004，43(19)，5908-5918;該化合物由作者提供。Mn002的合成；(Bu4N)[Mn(Cl^Cat)2(H20)(EtOH)]禾tlMn003:(Bii^N)2[Mn(CL(Cat)3]的合成公開在TippuS.Sheriff的InorganicaChimicaActa2004,357，2494-2502;該化合物由作者提供。Mn004的合成(Tiron⑧衍生物)[Na]5[Mn(3，5-(SO^Cat)^.10(H20)(EtOH)]的合成公開在TippuS.Sheriff的InorganicaChimicaActa2003,348，115-122;該化合物由作者Hf共。在下面的說明中，Cl4Cat-l,2-二羥基-3,4,5，6-四鮮，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以意識(shí)到當(dāng)呈絡(luò)合物形式時(shí)鄰苯二酚會(huì)失去兩個(gè)酚式氫。測(cè)試洗滌之后，用7K漂洗織物，并在45'C下干燥3小時(shí)之后立即測(cè)試色變。為了表達(dá)漂白效果使用一個(gè)稱為AE的值，其定義為白色的織物及被染污漬的被洗漆之后的織物之間的差別。數(shù)學(xué)上，AE的定義為AE=[(AL)2+(Aa)2+(Ab)2]^其中AL是洗滌過的和白色織物之間的暗色差別的測(cè)量值；Aa和Ab分別是兩者之間紅色和黃色的差別的測(cè)量值。從這個(gè)等式，很明顯AE的傲逸低，織物會(huì)越白。至于這種顏色測(cè)量技術(shù)，可以參考CommissionInternationaldelTEclairage(C正)、RecommendationonUniformColourSpaces,colourdifferenceequations,psychometriccolourterms,supplementno2toC正Publication^no15,Colormetry,BureauCentraldelaC正,Paris1978。結(jié)果如下表所示。在下面的表中以去污指數(shù)(SRI)的形式給出漂白結(jié)果，其中SRI-100-AE。在pH10亞硫^/Tiron⑧針對(duì)茶和葡萄酒污漬用Tiron⑧(4,5-二羥S4，S-苯二磺勒和還原齊J(Na2S03，亞硫勝內(nèi))針對(duì)家制，GTips)和葡萄酒(Jacob'sCreek)污漬進(jìn)行漂白試驗(yàn)。以去污指數(shù)(SRI)的形式給出漂白結(jié)果，其中SRI刈00-AE。SR]越高織物越干凈，SRJ-100(白)在pH10漂白茶漬<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在。H10漂白葡萄酒漬在pH10的碳酸鹽緩沖水溶液環(huán)境下洗滌600中。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在t)H10亞硫l^kmron⑧/Mnu鹽針對(duì)茶漬用Tiron(4>二羥基-1，3-苯二磺酌和在有和沒有還原齊0(Na2SO3)和金屬鹽[Mn(D)Cl2]下的同時(shí)用或不用02鼓泡，針對(duì)家制，GTips)漬進(jìn)行漂白試驗(yàn)。在pH10的碳酸鹽緩沖水溶液環(huán)境下洗滌30併中。在pH10漂白茶漬<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在PH8.5鄰苯二酚和還原劑與MnCl，鹽針對(duì)茶和葡萄酒金屬鹽[Mn(n)Cl2l和鄰苯二酚配位體在具有還原劑的洗滌試驗(yàn)中混合，在pH8.5測(cè)i式所得系統(tǒng)針對(duì)家制，GTips)和紅酒(Jacob'sCreek)污漬的漂白活性。在pH8.5漂白茶漬在pH8.5的EPPS(3-[4-(2-羥乙蜀-l-哌嗪基丙烷磺酸)緩沖7K溶液中洗滌30併中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在有或沒有H202的情況下用Mn-鄰苯二酚絡(luò)合物(MnOOl)針對(duì)家制(PGTips)茶污漬進(jìn)行漂白試驗(yàn)。對(duì)于SRI，100-白。在dH10用三種Mn-鄰苯r^各^tt"X^I姜黃(咖里)賴^a行漂白微。在pH10的碳酸鹽緩沖水環(huán)境下洗滌30射中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>鄰苯二酚配方本身可以以空氣或過氧化氫的方式使用的事實(shí)，如上所述，允許進(jìn)行漂白的選擇。過氧化氫預(yù)處理過的臟衣，接著加到含有鄰苯二酚的含水介質(zhì)中，其中基本上沒有過氧化氫種類，使污漬經(jīng)受兩種不同類型的漂白。另外，在用空氣模式處理過臟衣之后過氧化氫種類可在后計(jì)量加入含水洗滌介質(zhì)中。權(quán)利要求1.一種漂白組合物，其含有0.001-50wt％的鄰苯二酚部分或其過渡金屬絡(luò)合物和2-60wt％的表面活性劑，其中該漂白組合物基本上沒有過氧化漂白劑或基于過氧化物的或生成過氧化氫的漂白體系，其中的鄰苯二酚如下通式所示或其去除質(zhì)子化形式，其中R1，R2，R3，和R4可獨(dú)立選自于-H，-Cl，-F，-SO3，-NO3，-COOH，-CH3，-C2H5，-OMe，-OEt，而R2和R3可一起形成另一個(gè)任選被一個(gè)或多個(gè)選自于-H，-Cl，-F，-SO3，-NO3，-COOH，-CH3，-C2H5，-OMe，和-OEt的基團(tuán)所取代的5元或6元芳環(huán)。2.—種如權(quán)利要求1所述的漂白組合物，其中R1,R2，R3，和R4中的至少一個(gè)獨(dú)立地選自于S03和Cl。3.—種如權(quán)利要求2所述的漂白組合物，其中鄰苯二酚選自于4.一種如權(quán)禾腰求1所述的漂白組合物其中鄰苯二酚為:5.—種如前述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的漂白組合物，其中的鄰苯二酚為與Mn(n),Mn(m)或Mn(IV)形成的預(yù)制絡(luò)合物。6.—種如前述權(quán)禾頓求中任一權(quán)禾腰求所述的漂白組合物，其中的漂白組合物含有0,001-50wt%的#屬亞硫酸鹽。7.—種如前述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的漂白組合物，其中的漂白組合物含有第二種過渡金屬催化劑，該第二種過渡金屬催化齊杯同于鄰苯二酚部分。8.—種如權(quán)利要求7所述的漂白組合物，其中的第二種過渡金屬催化劑具有形式其中各R獨(dú)立選自氫、羥基、-NH-CO-H、-朋-0001<:4-烷基、-NH2、-NH"Cl"C4-烷基和-CK:4曙烷基；R和R2^^&自于Cl-C20-烷基，C6-C10-芳基禾晗有肖灘配位到過渡金屬的氮雜原子的基團(tuán)；R3和R4^m自于氫、Cl"C8-烷基、Cl-C8-烷基-0-Cl-C8-烷基、CK8-烷蟇OC6"C10-芳基、C6^C10-芳基、CK8-羥烷凝卩-(CH2)nC(0)OR5，其中R5為Cl-C4-烷基，n為04,及其混合物；并且X選自于CO、-[C(R6)2]y-，其中Y為0-3，各R63te選自于氫、羥基、^1《4-烷和^1《4-烷基。9.一種處理織物的方法，該方',括步驟(i)用如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的鄰苯二酚部分的水溶液處理織物,該水溶液具有的pH至少為7并且基本上不含有過氧化漂白劑或基于過氧化物的或生成過氧化氫的漂白體系，該水溶液含有1mM-50mM的鄰苯二,渡金屬絡(luò)合物和0.2g/L-3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗和千燥該織物。10.—種如權(quán)禾腰求9所述的處理織物的方法，其中的水溶液的離子強(qiáng)度為0.001-0.5。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有鄰苯二酚部分的過渡金屬絡(luò)合物的漂白組合物。文檔編號(hào)C11D3/00GK101248167SQ200680020486公開日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年5月23日優(yōu)先權(quán)日2005年6月11日發(fā)明者C·J·懷特奧亞克,M·E·赫爾頓,M·L·佩里,M·P·伍爾福爾申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司