專利名稱：含有聚有機(jī)硅氧烷的化妝組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的是含有聚有機(jī)硅氧烷和在化妝上可接受的載體的化妝組合物。
許多化妝組合物含有聚有機(jī)硅氧烷(″硅酮(silicones)″)。這些聚有機(jī)硅氧烷可以用于達(dá)到調(diào)節(jié)頭發(fā)或皮膚的效果。這些聚有機(jī)硅氧烷還可以用于在涂敷到皮膚、頭發(fā)或嘴唇上時(shí)達(dá)到的感官效果，所謂的化妝效果。
因此，曾提出在化妝組合物中使用具有許多不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷，它們可以任選地帶有不同的官能團(tuán)。
直鏈聚二甲基有機(jī)硅氧烷(PDMS)可以用作皮膚上的感官劑、構(gòu)成水阻擋層的保護(hù)劑、消泡劑、第一次擦在皮膚或頭發(fā)上時(shí)出現(xiàn)化妝組合物乳白色的消除劑″去皂劑″、調(diào)節(jié)劑或軟化劑。
還曾描述含有胺化聚有機(jī)硅氧烷的化妝組合物，這些組合物往往具有著色的優(yōu)點(diǎn)。胺化基團(tuán)的存在改善了該聚有機(jī)硅氧烷對(duì)頭發(fā)的親合性，對(duì)于打算淋洗(rincées)或不淋洗的組合物，也都達(dá)到良好調(diào)理頭發(fā)的效果。
文件US 6 605 577(Chemsil Silicones Inc.)、US 6 642 194(ChemsilSilicones Inc.)、WO 03/088939(The Procter & Gamble Company)、WO 03/066007(Dow Corning)描述了含有帶特定官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的化妝組合物。
還需要新的組合物，對(duì)于這些消費(fèi)者，它們具有附加的、改進(jìn)的或簡化的功能性，和/或?qū)τ谏a(chǎn)商，它們具有易于生產(chǎn)、配方的通用性、組分間的相容性和/或成本方面的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明提出新化妝組合物滿足這種要求。
因此，本發(fā)明的目的是含有在化妝上可接受的載體和聚有機(jī)硅氧烷的化妝組合物，其特征在于該聚有機(jī)硅氧烷具有下式(I)[RaYcSiO(4-a-c)/2]N(I)式中
-RaYcSiO(4-a-c)/2，相同或不同，代表該聚有機(jī)硅氧烷中含有的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)單元，-N代表該聚有機(jī)硅氧烷含有的硅原子數(shù)，大于或等于3，-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的數(shù)，-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，-R，相同或不同，代表(C1-C18)烷基、(C6-C12)芳基、(C6-C12)芳烷基、(C6-C12)烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基團(tuán)、式-[CH2]3-NH2基團(tuán)、羥基、(C1-C18)烷氧基、(C1-C18)羥基烷基或(C1-C18)羥基烷基醚烷基，所述的基團(tuán)任選地被取代，-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所帶的基團(tuán)，式中-R4是二價(jià)鍵的含烴基團(tuán)，優(yōu)選地烷基基團(tuán)，-U是共價(jià)鍵或含有雜原子的二價(jià)旋轉(zhuǎn)基團(tuán)(groupe rotule)，-Hals是含有立體位阻胺的官能團(tuán)，以及-聚有機(jī)硅氧烷的至少一個(gè)硅原子帶Y基團(tuán)。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷與其它的聚有機(jī)硅氧烷相比可以特別具有改進(jìn)的配方能力(formulabilité)。它還可以調(diào)節(jié)、改進(jìn)或達(dá)到下述有意義的性能-調(diào)理，-感官效果，-防止皮膚和頭發(fā)老化，-組合物的外觀，特別不易變黃的組合物外觀，和/或-本說明下面提到的其它性能。
該組合物可以含有除式(I)聚有機(jī)硅氧烷之外的選自如下的組分-至少一種單獨(dú)或混合的陰離子和/或兩性表面活性劑，-任選地，至少一種穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑(agent d’aideau conditionnement)，或這樣一些試劑的混合物，-任選地其它的聚有機(jī)硅氧烷，-任選地紫外防曬劑(filtre UV)。
在第一部分詳細(xì)說明在該化妝組合物中可能含有的某些組分。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷該聚有機(jī)硅氧烷具有下式(I)N(I)式中-RaYcSiO(4-a-b-c)/2，相同或不同，代表在該聚有機(jī)硅氧烷中含有的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)單元，-N代表該聚有機(jī)硅氧烷中的硅原子數(shù)，大于或等于3，-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的數(shù)，-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，-R，相同或不同，代表(C1-C18)烷基、(C6-C12)芳基、(C6-C12)芳烷基、(C6-C12)烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基團(tuán)、式-[CH2]3-NH2基團(tuán)、羥基、(C1-C18)烷氧基、(C1-C18)羥基烷基或(C1-C18)羥基烷基醚烷基，所述的基團(tuán)任選地被取代，-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所帶的基團(tuán)，式中-R4是二價(jià)鍵的含烴基團(tuán)，優(yōu)選地烷基基團(tuán)，-U是共價(jià)鍵或含有雜原子的二價(jià)旋轉(zhuǎn)基團(tuán)，-Hals是含有立體位阻胺的官能團(tuán)，以及-聚有機(jī)硅氧烷的至少一個(gè)硅原子帶Y基團(tuán)。
基團(tuán)Y有利地代表下式(II) 式中-R4，相同或不同，是選自如下的二價(jià)烴基-有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；-亞烷基-羰基基團(tuán)，其直鏈或支鏈亞烷基部分含有2-20個(gè)碳原子；-亞烷基-亞環(huán)己基基團(tuán)，其直鏈或支鏈亞烷基部分含有2-12個(gè)碳原子，亞環(huán)己基部分含有-OH基團(tuán)以及任選地1或2個(gè)含有1-4個(gè)碳原子的烷基；-式-R7-O-R7基團(tuán)，式中R7，相同或不同，代表有1-12個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)；-式-R7-O-R7基團(tuán)，式中R7具有前面指出的意義，并且它們中之一或兩者被一個(gè)或兩個(gè)-OH基團(tuán)取代；-式-R7-COO-R7基團(tuán)，式中R7具有前面指出的意義，以及-式-R8-O-R9-O-CO-R8基團(tuán)，式中基團(tuán)R8和R9，相同或不同，代表有2-12個(gè)碳原子的亞烷基，而基團(tuán)R9任選地被羥基取代；-U代表-O-或-NR10-，R10是氫原子，含有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)；-R5，相同或不同，是有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)或苯基；以及-R6代表氫原子、R5基團(tuán)或游離基O·。
基團(tuán)Y優(yōu)選地是下式(III)基團(tuán) 基團(tuán)R，相同或不同，有利地是甲基、乙基、異丙基、叔丁基、n-己基、辛基、三氟丙基或苯基。優(yōu)選地涉及甲基。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷有利地是直鏈聚有機(jī)硅氧烷。有利地，它具有下式(IV)A-SiR2-O-[SiRYO]n-[SiR2O]m-O-SiR2-A (IV)式中-R，相同或不同，是如前面描述的基團(tuán)，-Y，相同或不同，是如前面描述的基團(tuán)，-A，相同或不同，是基團(tuán)R或Y，-x是大于0的平均數(shù)，
-n是大于0的平均數(shù)，-m是大于0的平均數(shù)，以及-m+n+2＝N。
優(yōu)選地-A是基團(tuán)R，以及-R是甲基基團(tuán)。
優(yōu)選地-m≥10，優(yōu)選地m≥50，以及-n≥0.5。
根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方式，式(I)聚有機(jī)硅氧烷是相對(duì)不太粘稠的產(chǎn)品。根據(jù)這個(gè)方式，200≥m≥50，并且5≥n≥1。
始終根據(jù)這個(gè)方式，式(I)聚有機(jī)硅氧烷的粘度有利地是50-5000mPa.s，優(yōu)選地100-1000mPa.s。該粘度可以是使用Brookfield型粘度計(jì)，例如在相應(yīng)于10轉(zhuǎn)/分(″主軸4″)的剪切力下于溫度25℃測(cè)量得到的。
根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式，式(I)聚有機(jī)硅氧烷是較粘稠的產(chǎn)品。根據(jù)這個(gè)方式，3000≥m≥500，并且50≥n≥5。
始終根據(jù)這個(gè)方式，式(I)聚有機(jī)硅氧烷的粘度是5000-500000mPa.s，優(yōu)選地5000-100000mPa.s。該粘度可以是使用Brookfield型粘度計(jì)，例如在相應(yīng)于10轉(zhuǎn)/分(″主軸4″)的剪切力下于溫度25℃測(cè)量得到的。
有利地，對(duì)于所有這些方式，式(I)聚有機(jī)硅氧烷含有以聚有機(jī)硅氧烷重量計(jì)0.1-0.5重量％氮原子。這個(gè)百分率是用中和該聚有機(jī)硅氧烷所需酸量測(cè)量結(jié)果(以摩爾表示)計(jì)算得到的。
優(yōu)選地-m≥50，-0.001≤n/(m+n)≤0.5，優(yōu)選地0.005≤n/(m+n)≤0.1。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷的粘度有利地是在剪切力100s-1與溫度25℃下50-1000000mPa.s。該粘度可以是使用Brookfield型粘度計(jì)，例如在相應(yīng)于10轉(zhuǎn)/分(″主軸4″)的剪切力下于溫度25℃測(cè)量得到的。
適合于本發(fā)明使用的式(I)聚有機(jī)硅氧烷特別地是Rhodia銷售的。作為實(shí)例列舉Rhodia銷售的Rhodorsil H 21645油、Rhodorsil H 21650油和Rhodorsil s253微乳液。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷可以采用任何合適的方法制備得到。US 5 721297描述了一些有用的方法。特別可以列舉包括通過氫化硅烷化反應(yīng)(hydrosilylation)接枝基團(tuán)Y的一些方法。還可以列舉使用不含有基團(tuán)Y的聚有機(jī)硅氧烷，與含有與硅原子連接的基團(tuán)Y的聚有機(jī)硅氧烷的再分配(redistribution)或重排方法。
例如，合適的再分配或重排方法可以包括下述步驟1.放入聚二甲基硅氧烷，優(yōu)選地環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，與六甲基二硅氧烷、含有與硅原子連接的基團(tuán)Y的環(huán)狀聚甲基硅氧烷，2.加熱，加入堿性催化劑，例如強(qiáng)堿，讓其進(jìn)行反應(yīng)，3.中和，例如使用弱酸中和，然后例如采用脫揮發(fā)分、冷卻和傾析方法分離式(I)聚有機(jī)硅氧烷。
明確指出，式(I)聚有機(jī)硅氧烷事實(shí)上可以是復(fù)雜的組合物，它或多或少含有除式(I)聚有機(jī)硅氧烷之外的在制備時(shí)使用的化合物或副產(chǎn)物。
在化妝上可接受的載體可以使用能夠配制式(I)聚有機(jī)硅氧烷和得到目的用途所希望的化妝組合物形式的任何在化妝上可接受的載體。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員知道不同類型配方的不同的在化妝上可接受的載體。
作為在化妝上可接受載體的實(shí)例，可以列舉含水載體(含有水的)、醇的載體(含有醇的，例如乙醇、異丙醇、乙二醇或聚乙二醇)、丙二醇、稀酒精(hydro-alcooliques)載體(含有水和醇的混合物，該醇例如乙醇、異丙醇、乙二醇或聚乙二醇)。也可以使用某些揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的油。例如可以列舉流體硅酮，像環(huán)戊硅氧烷，例如Rhodia銷售的Mirasil CM5。
本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員知道選擇適合于期望配方類型與目的用途的載體。例如含水載體一般用于洗發(fā)劑或洗浴凝膠。丙二醇載體可以用于膏狀組合物。環(huán)甲基硅酮(cyclométhincone)載體可以用于化妝品組合物，例如用于粉底。
表面活性劑該組合物可以含有至少一種表面活性劑?？梢陨婕安煌砻婊钚詣┑幕旌衔?。優(yōu)選地涉及至少一種單獨(dú)或混合的陰離子表面活性劑。該表面活性劑還可以含有單獨(dú)或混合的陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑(真兩性的或兩性離子的)、中性表面活性劑和/或陽離子表面活性劑。含有至少一種兩性表面活性劑和任選地陰離子表面活性劑的這些組合物是特別有利的，因柔軟的原因更是如此。在該組合物中表面活性劑總含量可以是5-30重量％。
對(duì)于用于處理頭發(fā)的組合物，像洗發(fā)劑，表面活性劑的含量有利地是10-20重量％。這樣一些組合物可以含有鹽，例如氯化鈉或氯化銨，有利地其含量小于3重量％。
對(duì)于用于處理皮膚的組合物，像洗浴凝膠，表面活性劑的含量有利地是5-15重量％。這樣一些組合物還優(yōu)選地含有至少2重量％鹽，例如氯化鈉或氯化銨。
以全部表面活性劑計(jì)，陰離子表面活性劑的重量比例優(yōu)選地高于50％，優(yōu)選地高于70％。
這些陰離子表面活性劑可以選自下述表面活性劑-烷基酯磺酸鹽，例如式R-CH(SO3M)-CH2COOR′，或烷基酯硫酸鹽，例如式R-CH(OSO3M)-CH2COOR′，式中R代表(C8-C20)烷基，優(yōu)選地(C10-C16)烷基，R′代表(C1-C6)烷基，優(yōu)選地(C1-C3)烷基和M代表堿土金屬陽離子，例如鈉或銨陽離子。非常特別地可以列舉甲基酯硫酸鹽，其R基是(C14-C16)；-烷基苯磺酸鹽，更特別地(C9-C20)烷基苯磺酸鹽，伯或仲烷基磺酸鹽，特別地(C8-C22)伯或仲烷基磺酸鹽，烷基甘油磺酸鹽；-烷基硫酸鹽，例如式ROSO3M烷基硫酸鹽，式中R代表(C10-C24)烷基或羥基烷基，優(yōu)選地(C12-C20)烷基或羥基烷基；M代表與前面定義相同的陽離子；-烷基醚硫酸鹽，例如式RO(OA)nSO3M的烷基醚硫酸鹽，式中R代表(C10-C24)烷基或羥基烷基，優(yōu)選地(C12-C20)烷基或羥基烷基；OA代表乙氧基化和/或丙氧基化基團(tuán)；M代表與前面定義相同的陽離子，n一般是1-4，例如像月桂基醚硫酸鹽，其中n＝2；-烷基酰胺硫酸鹽，例如式RCONHR′OSO3M，式中R代表(C2-C22)烷基，優(yōu)選地(C6-C20)烷基，R′代表(C2-C3)烷基，M代表與前面定義相同的陽離子，以及它們的聚烷氧基化(乙氧基化和/或丙氧基化)衍生物(烷基酰胺基醚硫酸鹽)；
-飽和或未飽和脂肪酸鹽，例如像C8-C24，優(yōu)選地C14-C20與堿土金屬陽離子的飽和或未飽和脂肪酸鹽，N-酰基N-烷基?；撬猁}，烷基羥乙基磺酸鹽(alkyliséthionates)，烷基琥珀酰胺酸鹽(alkylsuccinamates)和烷基磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸一酯或二酯，N-酰基肌氨酸鹽，聚乙氧基羧酸鹽；-磷酸一酯或二酯，例如式(RO)X-P(＝O)(OM)X，式中R代表任選地聚烷氧基化的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，x和x′等于1或2，其條件是x和x′的和等于3，M代表堿土金屬陽離子；這些非離子的表面活性劑可以選自下述表面活性劑-烷氧基化脂肪醇；-烷氧基化甘油三酯；-烷氧基化脂肪酸；-烷氧基化失水山梨糖醇酯；-烷氧基化脂肪胺；-烷氧基化二(苯基-1乙基)苯酚；-烷氧基化三(苯基-1乙基)苯酚；-烷氧基化烷基苯酚；-由氧化乙烯與疏水化合物縮合得到的產(chǎn)物，而該疏水化合物是由氧化丙烯與丙二醇縮合得到的，例如BASF銷售的Pluronic；-由氧化乙烯與一種化合物縮合得到的產(chǎn)物，而該化合物是由氧化丙烯與乙二胺縮合得到的，例如BASF銷售的Tetronic；-烷基聚糖苷，如US 4 565 647描述的烷基聚糖苷；-例如C8-C20脂肪酸酰胺。
兩性表面活性劑(含有離子基團(tuán)和相反電荷的可能離子基團(tuán)(groupepotentiellement ionique)的真兩性表面活性劑，或同時(shí)含有兩種相反電荷的兩性離子表面活性劑)可以選自如下表面活性劑-一般地甜菜堿，特別地羧基甜菜堿，例如月桂基甜菜堿(Rhodia公司的Mirataine BB)或辛基甜菜堿；酰胺基烷基甜菜堿，如椰油酰酰胺基丙基(cocamidopropyl)甜菜堿(CAPB)(Rhodia Chimie公司的Mirataine BDJ)；-磺基-甜菜堿或磺基甜菜堿(sultaines)，如椰油酰胺丙基羥基磺基甜菜堿(Rhodia公司的Mirataine CBS)；
-烷基兩性乙酸鹽和烷基兩性二乙酸鹽，例如像含有椰油或月桂基鏈(特別地Rhodia公司的Miranol C2M、C32、L32)；-烷基兩性丙酸鹽或烷基兩性二丙酸鹽(Miranol C2M SF)；-烷基兩性羥基丙基磺基甜菜堿(Miranol CS)。
這些陽離子表面活性劑可以選自伯、仲或叔脂肪胺鹽，任選地聚乙氧基化的伯、仲或叔脂肪胺鹽，季銨鹽，例如氯化或溴化四烷基銨、烷基酰胺基烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶；咪唑啉衍生物、具有陽離子特性的氧化胺。
穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑本發(fā)明的化妝組合物有利地可以含有至少一種穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑。有時(shí)也稱之懸浮劑。調(diào)理助劑應(yīng)該理解是這種劑的存在可改善與其它化合物(例如油或硅酮)相關(guān)的調(diào)理作用。這些劑理解是與式(I)聚有機(jī)硅氧烷不同的劑。這樣一些劑是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。本發(fā)明的組合物可以含有這些劑中的多種劑(混合或化合)，以便將它們的作用結(jié)合起來和/或產(chǎn)生協(xié)同作用。另外，某些劑可以發(fā)揮多種功能。例如多糖及其陽離子衍生物，像瓜耳膠陽離子衍生物便是這種情況。
對(duì)于多糖或其它的劑，這樣一些劑的重量比例典型地可以是0.1-10重量％，優(yōu)選地0.3-8重量％。
作為穩(wěn)定劑實(shí)例，可以列舉-交聯(lián)聚丙烯酸酯酯，例如BF Goodrich或Noveon銷售的CARBOPOL或CARBOMER類聚合物，RITA或TEGO銷售的ACRITAMER、Goldschmidt銷售的CARBOMER。這些化合物的典型量是以該組合物計(jì)0.1-3重量％，優(yōu)選地0.3-2重量％。
-丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/衣康酸C10-C30烷基PEG 20酯共聚物，是National Starch以商品名STRUCTURE PLUS銷售的。這些化合物的典型量可以是以該組合物計(jì)0.1-3重量％，優(yōu)選地0.3-2重量％。
-在該組合物中構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)的不溶固體?？梢陨婕爸舅嵋叶紗熙ズ?或二酯，該脂肪酸優(yōu)選地是C16-C18。特別可以涉及例如Rhodia公司以含有其它組分的濃縮形式以商品名MIRASHEEN銷售的二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)。這種化合物的典型量可以是以該組合物計(jì)3-10重量％，優(yōu)選地5-8重量％。
還可以列舉增粘劑，膠凝劑或結(jié)構(gòu)劑(texturants)，如ISP或Rohm& Haas銷售的ACULYNE類陰離子丙烯酸共聚物，多糖及其非陽離子衍生物，例如纖維素衍生物，像羥丙基纖維素、羧甲基纖維素，瓜耳膠非離子衍生物，如羥基丙基瓜耳膠(例如Rhodia銷售Jaguar HP)，角豆樹果實(shí)(caroube)、秘魯樹莢或肉桂樹膠，呫噸膠(gomme xanthane)(例如Rhodia銷售的Rhodicare)、琥珀酰聚糖(succinoglycanes)(例如Rhodia銷售的Rheozan)、藻酸鹽、角叉菜、幾丁質(zhì)衍生物或任何其它具有結(jié)構(gòu)官能的多糖。這些多糖及其衍生物可以單獨(dú)加入或與其它多糖以協(xié)同結(jié)合方式加入。這些化合物的典型量可以是以該組合物計(jì)0.1-3重量％，優(yōu)選地0.3-1重量％。
作為穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑實(shí)例，可以列舉-由多糖得到的陽離子聚合物，例如纖維素陽離子衍生物、淀粉陽離子衍生物、瓜耳膠陽離子衍生物、角豆樹果實(shí)陽離子衍生物。
-合成陽離子聚合物，-這些劑的混合物或組合物。
可以保證調(diào)理劑功能的合成或非合成陽離子聚合物具體地是聚季銨鹽(polyquaternium)類聚合物，例如像polyquaternium-1、polyquaternium-2、polyquaternium-4、polyquaternium-5、polyquaternium-6(也稱之Merquat 1000，從Nalco獲得)、polyquaternium-7(也稱之Merquat 5500，從Nalco獲得)、polyquaternium-8、polyquaternium-9、polyquaternium10(也稱之Polymer JR 400，Amercol銷售)、polyquaternium-11、polyquaternium-12、polyquaternium-13、polyquaternium-14、polyquaternium-15、polyquaternium-16、polyquaternium-17、polyquaternium-18、polyquaternium-19、polyquaternium-20、polyquaternium-22(也稱之Merquat 280，281、298，由Nalco獲得)、polyquaternium-24、polyquaternium-27、polyquaternium-28、polyquaternium-29(也稱之Kytamer KCO，從Amerchol獲得)、polyquaternium-30、polyquaternium-31、polyquaternium-32、polyquaternium-33、polyquaternium-34、polyquaternium-35、polyquaternium-36、polyquaternium-37、polyquaternium-39(也稱之Merquat 3300，3331，Nalco獲得)、polyquaternium-44、polyquaternium-27(也稱之Merquat 2001，從Nalco獲得)和polyquaternium-55。
瓜耳膠陽離子衍生物可以具有這些配方穩(wěn)定劑、調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑的功能。作為實(shí)例可以列舉-瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(guar hydroxypropyl trimoniumchlorure)(RHODIA銷售的Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17、Jaguar Excel、Jaguar C 2000)。
-羥丙基瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(Jaguar C162，RHODIA銷售的)，-聚(氧乙烷二基-1，2)羥基-2三甲基氯化銨-3丙基纖維素醚或polyquaternium-10。
其它的聚有機(jī)硅氧烷本發(fā)明的組合物可以含有與式(I)聚有機(jī)硅氧烷不同的聚有機(jī)硅氧烷。這種其它的聚有機(jī)硅氧烷可以例如呈乳液形式，因此確定在化妝上可接受載體中的第二液滴類(deuxième famille de gouttettes)(經(jīng)常稱之輔助乳液)。它也可以是與式(I)聚有機(jī)硅氧烷混合的，呈混合物液滴乳液形式(可以稱之混合乳液)，或呈分散在式(I)聚有機(jī)硅氧烷中的液滴形式(可以稱之多乳液)。
與式(I)聚有機(jī)硅氧烷不同的聚有機(jī)硅氧烷可以是含有極性基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，或非極性聚有機(jī)硅氧烷。
作為含有極性基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷實(shí)例，可以列舉聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconols)、聚二甲基硅氧烷胺(amodimeticones)、三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、三元共聚醇、Silatrizole、聚二甲基硅氧烷共聚醇胺、硅酮聚季銨鹽(CTFA硅酮polyquaternium1-10)。
作為非極性聚有機(jī)硅氧烷實(shí)例，可以列舉聚二甲基有機(jī)硅氧烷(PDMS或聚二甲基硅氧烷)、具有苯基基團(tuán)的硅氧烷、倍半硅氧烷(結(jié)構(gòu)″T″)和硅酸鹽(結(jié)構(gòu)″Q″)、交聯(lián)硅氧烷、含有硅氧烷基團(tuán)的共聚物、硅氧烷樹脂、硅氧烷蠟、揮發(fā)性的烷基甲基硅氧烷。
正如式(I)聚有機(jī)硅氧烷，與式(I)聚有機(jī)硅氧烷不同的聚有機(jī)硅氧烷乳液可以采用就地乳化法或采用預(yù)乳化法制備得到，其液滴尺寸小于0.15μm，或是0.15-2μm，或大于或等于2μm。參考下面涉及乳液的說明。
紫外防曬劑本發(fā)明的組合物可以含有紫外防曬劑?？赡苌婕坝袡C(jī)或無機(jī)劑。例如可能涉及無機(jī)劑，例如基于二氧化鈦、氧化鋅或氧化鈰微粒的分散體，優(yōu)選地呈納米微粒狀的無機(jī)劑，如果必要這些微粒覆蓋基于二氧化硅或鋁氧化物或氫氧化物的層，例如Rhodia以商品名MirasunTiW60銷售的分散體。還可能涉及有機(jī)分子。這樣一些分子是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。作為有機(jī)分子實(shí)例，可以列舉下述化合物Eusolex OCR或Eusolex 6300(Merck)；Parsol 1789、Parsol HS或Parsol MCX(Givaudan Roure)；Mexoril SX(Chimex)；Escalol 567、Escalol 587或Escalol 507(ISP/Van Dyk)；Uvinul MS-40、Uvinul T-150或Spectrasorb UV-24(BASF)；Neo Heliopan MA或Neo Heliopan Type E1000(Haarmann & Reimer)；Tinosorb M(Ciba)、水楊酸高薄荷酯。
其它組分作為在該組合物中可以含有的其它組分，可以列舉上色劑、染料或顏料、芳香劑、香料、掩蔽這些香味的劑、聚合物、緩沖劑、絡(luò)合劑、絡(luò)合膠囊、可溶鹽，例如金屬、堿金屬、堿土金屬或銨的鹽，例如NaCl或NaSO4或NH4Cl，Lewis酸、特別的增稠劑、聚合物增稠劑、增稠蠟、油、軟化劑、保濕劑、水合劑、上光劑、遮光劑、分散劑、促進(jìn)微粒懸浮的劑、抗微生物劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、植物提取物、氧化劑、改變粘度劑、膠凝劑、螯合劑、還原劑。
該組合物還可以含有各種各樣的親水或非親水的活性劑?？赡苌婕翱拐婢鷦?、抗細(xì)菌劑，例如三氯羥基二苯醚(triclosan)，去頭屑劑，例如鋅-羥基吡啶硫酮(pyrithione)去頭屑劑，防衰老劑，抗蜂窩炎(anti-cellulite)劑。
作為在化妝品領(lǐng)域中可使用的活性物質(zhì)實(shí)例，可以列舉維生素，如維生素A及其衍生物，特別是其酯，例如乙酸酯、棕櫚酸酯、丙酸酯、維生素B2、泛酸、維生素D和維生素E；單-、二-和三甘油酯；殺菌劑；紫外吸收劑，如PABA和PARA類的氨基苯甲酸酯衍生物、水楊酸鹽、肉桂酸鹽、鄰氨基苯甲酸鹽、二苯甲?；淄?、樟腦衍生物及它們的混合物。
同樣可以使用防衰老劑。作為這樣一些劑的實(shí)例，特別可以列舉類維生素A、脂溶性維生素、維生素C衍生物，如酯，特別是乙酸酯、丙酸酯、棕櫚酸酯；神經(jīng)酰胺、假-神經(jīng)酰胺、磷脂、脂肪酸、脂肪醇、膽固醇、甾醇及它們的混合物。作為優(yōu)選的脂肪酸和醇，更特別地可以列舉有12-20個(gè)碳原子的具有直鏈或支鏈烷基鏈的脂肪酸和醇?？赡芴貏e涉及亞油酸。
還可以使用抗蜂窩炎劑，例如具體地異丁基甲基黃嘌呤和茶堿；以及抗痤瘡劑，例如像間苯二酚、間苯二酚乙酸酯、過氧化苯甲酰和許多天然化合物。
芳香劑、香料、香精油、水溶性香料(essences)也可以作為活性物質(zhì)使用。作為實(shí)例，可以列舉單個(gè)或混合的下述物質(zhì)的油和/或水溶性香料薄荷油和/或水溶性香料、綠薄荷、胡椒薄荷、薄荷醇、香草、肉桂、月桂、茴香、桉樹、百里香、鼠尾草、雪松針、肉豆蔻、柑桔屬(檸檬、酸橙、柚子、柑桔)、水果(蘋果、梨、桃、櫻桃、李子、草莓、樹莓、杏、鳳梨、葡萄等)。還可以使用化合物，如苯甲醛、乙酸異戊酯、丁酸乙酯等。
抗微生物劑可以選自百里酚、薄荷醇、三氯羥基二苯醚、4-己基間苯二酚、苯酚、桉樹腦、苯甲酸、過氧化苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸丁酯及它們的混合物。
這些化妝組合物還可以含有具有成膜性質(zhì)(filmogènes)的聚合物，它們可以用于提供固定功能。這些聚合物的濃度一般地是0.01-10％，優(yōu)選地0.5-5％。它們優(yōu)選地是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯/聚乙二酯共聚物、磺化對(duì)苯二甲酸共聚酯聚合物類的。
還可以往這些化妝組合物加入水合劑。作為這些水合劑的說明，特別可以列舉甘油、丙二醇、尿素、膠原、明膠，以及軟化劑，它們一般選自烷基單甘油酯、烷基二甘油酯、三甘油酯，例如從植物和草本植物提取的油或它們的氫化衍生物，礦物油或石蠟油、二醇、脂肪酯、硅氧烷(見前面)。
傳統(tǒng)在這些化妝組合物中使用的防腐劑，例如p-羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉，或任何能避免細(xì)菌繁殖的化學(xué)試劑或增濕劑一般都可以加到這些組合物中，其濃度是0.01-3重量％。防腐劑例如是以商品名Glydant、Germaben、Kathon銷售的。
該化妝組合物的物理-化學(xué)形式該化妝組合物含有在化妝上可接受的載體和式(I)聚有機(jī)硅氧烷。該聚有機(jī)硅氧烷分散在該化妝上可接受的載體中，或分散在含有在化妝上可接受的載體的組分混合物中。該分散體例如可以是-式(I)聚有機(jī)硅氧烷在化妝上可接受的載體中或在含有化妝上可接受載體的混合物中的溶液；-含有在化妝上可接受載體中的式(I)聚有機(jī)硅氧烷的穩(wěn)定液滴乳液，或-至少一層含有在化妝上可接受載體的層，和一層含有式(I)聚有機(jī)硅氧烷的層的組合，在使用者攪拌后，它可以構(gòu)成含有在化妝上可接受載體中的式(I)聚有機(jī)硅氧烷的液滴分散體。
當(dāng)然，該化妝上可接受的載體可以含有除式(I)聚有機(jī)硅氧烷之外的其它組分，這些其它的組分可以以溶液或分散體存在，例如呈固體微粒懸浮液形式，或所定義的液滴組的乳液形式。
同樣地，式(I)聚有機(jī)硅氧烷可以規(guī)定其中一種或多種其它組分被分散的相。
下面詳細(xì)描述呈乳液狀的本發(fā)明化妝組合物的一些特征。
乳液本發(fā)明的化妝組合物可以是含有分散在化妝上可接受載體中，優(yōu)選地在含水載體中的式(I)聚有機(jī)硅氧烷的液滴乳液(émulsion degouttelettes)形式。
這些乳液的液滴尺寸可以不同。因此可以系指微乳液(microémulsion)、微粒乳液(mini-émulsion)或粗乳液(macroémulsion)。在本申請(qǐng)中，術(shù)語″乳液″特別覆蓋了所有這些類型的乳液。不希望受到某些理論的約束，明確指出，這些微乳液一般是熱力學(xué)穩(wěn)定的系統(tǒng)，通常含有大量的乳化劑。這些其它乳液一般是非熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)的系統(tǒng)，以亞穩(wěn)定態(tài)保持一定時(shí)間，因此乳化時(shí)提供機(jī)械能。這些系統(tǒng)一般含有少量的乳化劑。
將載體，優(yōu)選地含水載體、式(I)聚有機(jī)硅氧烷以及一般地乳化劑混合，然后進(jìn)行乳化，這樣可以得到呈乳液形式的組合物。可以就地進(jìn)行乳化。
將載體，優(yōu)選地含水載體與預(yù)先制備的液滴乳液混合也可以得到呈乳液形式的組合物，所述的乳液含有在外相，優(yōu)選地與在化妝上可接受載體可溶混的外相中的式(I)聚有機(jī)硅氧烷，該外相優(yōu)選地具有與所述載體，優(yōu)選地含水載體同樣的性質(zhì)?？梢詢?yōu)選這種實(shí)施方式，因?yàn)檫@種方法實(shí)施簡單。另外，這種實(shí)施方式特別適合于使用其中式(I)聚有機(jī)硅氧烷呈微乳液形式的化妝組合物。這可以稱之預(yù)乳化。
根據(jù)一個(gè)特定的實(shí)施方式，該乳液是微乳液，其液滴尺寸小于0.15μm。在這種實(shí)施方式中，該組合物優(yōu)選地含有以式(I)聚有機(jī)硅氧烷的重量計(jì)比例高于10重量％，優(yōu)選地至少15重量％乳化劑。
采用例如像在下面描述的準(zhǔn)彈性光散射(DQEL)，可以測(cè)量加到該化妝組合物前制備的乳液的微乳液滴尺寸。使用的設(shè)備例如是由Spectra-Physics 2020激光器、Brookhaven 2030相關(guān)器和相關(guān)軟件組成的。試樣濃縮時(shí)，將它稀釋在去離子水中，用0.22μm過濾，以便最后達(dá)到2重量％。得到的直徑是表觀直徑。在角度90°和135°進(jìn)行測(cè)量。為了測(cè)量尺寸，除了采用累積量的經(jīng)典分析外，還采用三次應(yīng)用自相關(guān)函數(shù)(Pr.Pike描述的指數(shù)采樣或EXPSAM，″非負(fù)約束的最小二乘方″方法或NNLS，與Pr.Provencher描述的CONTIN方法)，它們每個(gè)都給出用散射強(qiáng)度，而沒有用質(zhì)量或數(shù)加權(quán)的尺寸分布?？紤]了折射指數(shù)和水粘度。
根據(jù)一個(gè)有利的方式，該微乳液是透明的。該微乳液在波長600nm的透射率例如可以是至少90％，優(yōu)選地至少95％，其透射率例如是采用Lambda 40UV-Vis光譜儀，在水中濃度0.5重量％的條件下測(cè)量的。在這個(gè)范圍內(nèi)，該化妝組合物有利地可以是透明的。例如，它在波長600nm的透射率可以是至少90％，優(yōu)選地至少95％，其透射率例如是采用Lambda 40UV-Vis光譜儀測(cè)量的。
根據(jù)另一個(gè)特別的實(shí)施方式，該乳液是液滴平均尺寸大于或等于0.15μm，例如大于0.5μm，大于或1μm，或2μm，或10μm，或20μm，并優(yōu)選地小于100μm的乳液。使用加到該化妝組合物前制備的乳液，或直接使用稀釋在水中化妝組合物，采用光學(xué)顯微鏡和/或激光粒度計(jì)(Horiba LA-910激光散射分析儀)可以測(cè)量這些液滴的尺寸。在這種實(shí)施方式中，該組合物優(yōu)選地含有以式(I)聚有機(jī)硅氧烷的重量計(jì)比例小于10重量％的乳化劑。
如前面提到的，該乳液的液滴可以含有除式(I)聚有機(jī)硅氧烷之外的其它組分。因此，式(I)聚有機(jī)硅氧烷可以與可溶混的組分，例如油，優(yōu)選地硅氧烷油進(jìn)行混合，該混合物因此構(gòu)成該乳液。式(I)聚有機(jī)硅氧烷液滴還可以含有非溶混相較小尺寸液滴的乳液(內(nèi)相)。該乳液這時(shí)是多乳液(émulsion multiple)，它含有分散在中間相中的內(nèi)相，該中間相含有式(I)聚有機(jī)硅氧烷，它本身分散在載體中?？赡芎趦?nèi)相中的這些組分例如可以是對(duì)皮膚和/或頭發(fā)起正作用的活性組分。還可能涉及促進(jìn)式(I)聚有機(jī)硅氧烷或其它組分在皮膚和/或頭發(fā)上沉積的劑。
乳化劑這些乳化劑是可以得到在該載體(優(yōu)選地水)中的式(I)聚有機(jī)硅氧烷乳液的試劑。例如可能涉及-非離子表面活性劑，-非離子兩親聚合物，任選地與一種或多種陰離子表面活性劑和/或陰離子兩親聚合物并用的非離子兩親聚合物，-任選地與輔助-表面活性劑并用的特定表面活性劑，或-保護(hù)膠體。
特定的表面活性劑根據(jù)一個(gè)特定方式，該乳化劑是任選地與輔助-表面活性劑組合的特定表面活性劑。
該特定表面活性劑優(yōu)選地選自特定的固體化合物，其接觸角接近于0°，它們與至少一種輔助穩(wěn)定劑結(jié)合，該輔助穩(wěn)定劑選自非離子、陰離子、陽離子或兩性離子的表面活性劑。
該特定表面活性劑例如是沉淀二氧化硅、膠體二氧化硅、硅鋁酸鹽、氧化鋅、二氧化鈦或這些化合物的混合物，這些化合物包括必要時(shí)表面處理。
保護(hù)膠體根據(jù)另一個(gè)特定方式，該乳化劑是保護(hù)膠體。例如可能涉及聚乙二醇，必要時(shí)部分水解的聚乙二醇。
保護(hù)膠體含量有利地是以該內(nèi)乳液計(jì)3-30干重量％，優(yōu)選地5-25％。
非離子表面活性劑根據(jù)另一個(gè)特定方式，該乳化劑含有非離子表面活性劑。優(yōu)選地可能涉及多烷氧基化非離子表面活性劑，例如選自-烷氧基化脂肪醇-烷氧基化甘油三酸酯-烷氧基化脂肪酸-烷氧基化失水山梨糖醇酯-烷氧基化脂肪胺-烷氧基化二(苯基-1乙基)苯酚-烷氧基化三(苯基-1乙基)苯酚，以及-烷氧基化烷基苯酚其中烷氧基結(jié)構(gòu)單元數(shù)，更特別地氧化乙烯和/或氧化丙烯結(jié)構(gòu)單元數(shù)是使HLB值大于或等于10的數(shù)。
非離子兩親聚合物根據(jù)另一個(gè)特別的方式，該外乳化劑含有非離子的兩親聚合物。這種聚合物可以與一種或多種陰離子表面活性劑和/或陰離子兩親聚合物組合。
作為非離子的兩親聚合物，可以列舉三嵌段共聚物(聚乙二醇)-(聚丙二醇)-(聚乙二醇)。
涉及非離子的或陰離子的兩親聚合物時(shí)，可以使用含有至少兩個(gè)嵌段的聚合物，其中一個(gè)嵌段是親水的，而另一個(gè)是疏水的。可以使用梳形共聚物(copolymère peignes)。
采用所謂的活性或控制自由基聚合法可以得到所述的兩親聚合物而很有利。作為所謂的活性或控制聚合法的非限制性實(shí)例，特別可以參考申請(qǐng)WO 98/58974、WO 00/75207和WO 01/42312(黃原酸鹽)、WO98/01478(二硫代酯)、WO 99/03894(硝基氧)、WO 99/31144(二硫代氨基甲酸酯)、WO 02/26836(二硫代咔唑酯)、WO 02/10223(二硫代磷酯)、WO 96/30421(采用原子轉(zhuǎn)移的自由基聚合反應(yīng)-ATRP)。
采用陰離子聚合反應(yīng)也可以得到這些兩親聚合物。
采用開環(huán)(特別地陰離子的)反應(yīng)或采用聚合物的化學(xué)改性利用一些聚合反應(yīng)也可以制備這些兩親聚合物。
更特別地，涉及具有外含水相的非離子兩親聚合物，優(yōu)選地聚氧化亞烷基的非離子兩親聚合物時(shí)，它可以選自至少部分地在外含水相中可溶混的聚合物，優(yōu)選地選自聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物。
明確指出，為此目的可以使用聚乙烯醇類或聚丙烯酸/聚丙烯酸丁酯/聚丙烯酸三嵌段聚合物。
該組合物配方類型和用途根據(jù)希望它具有的外觀、感官性質(zhì)(粘度、觸摸、耐久性等)以及因此其打算用途可以將本發(fā)明的組合物配制成不同的形式。這些不同類型的配方和不同的用途可以通過該組合物中的組分性質(zhì)和量進(jìn)行調(diào)節(jié)，這些都是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。
因此，該組合物可以配制成凝膠、或多或少粘稠流體、乳、膏、油、噴霧、摩絲、棒狀(stick)凝膠、糊、洗劑、染料濃縮物形式等。
這些組合物特別可以選自下表I列出的這些組合物，在下表I還列出式(I)聚有機(jī)硅氧烷的物理-化學(xué)形式，配方類型和用途。對(duì)于這些組合物，物理-化學(xué)形式，配方類型和用途可能是本申請(qǐng)公開更詳細(xì)的部分表I

在這些組合物的用途中，可以提到其中該組合物被用于淋洗的用途，和其中該組合物被用于不淋洗的用途。
用于淋洗的組合物(″淋洗掉″)根據(jù)有意義的實(shí)施方式，該組合物是護(hù)理皮膚和/或頭發(fā)，優(yōu)選地清潔和/或處理皮膚和/或頭發(fā)的組合物，所述的組合物呈流體狀。有利地涉及洗浴凝膠、洗發(fā)劑、用于淋洗的護(hù)發(fā)素、使用后用于淋洗的皮膚或頭發(fā)掩蔽劑。
對(duì)于洗浴凝膠和洗發(fā)劑，該組合物有利地可以含有-至少一種單獨(dú)或混合的陰離子和/或兩性表面活性劑，-任選地，至少一種穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑，或這樣一些試劑的混合物，-任選地其它的聚有機(jī)硅氧烷，-這些組分的混合物。
前面已描述這樣一些組分。
對(duì)于這些用于淋洗的護(hù)發(fā)素，該組合物可以有利地是足夠粘稠的配方，例如膏，呈含有含水相的乳液形式，其含水相中分散了結(jié)構(gòu)化含油乳化相和式(I)聚有機(jī)硅氧烷的乳化液滴。該含水相有利地含有調(diào)理劑，例如陽離子聚合物。這樣一些聚合物前面已描述。該含水相有利地還可以含有陽離子表面活性劑。這樣一些表面活性劑前面已描述。例如可能涉及硬脂基芐基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨(十六烷三甲基氯化銨)、二硬脂基二甲基氯化銨或硬脂酰胺基丙基二甲基胺，例如其量為0.3-2重量％。
用于不淋洗的組合物(″留下(leave-on)″)根據(jù)有意義的實(shí)施方式，該組合物是護(hù)理皮膚和/或頭發(fā)的組合物，呈流體形式或其它形式，優(yōu)選地用于處理和/或保護(hù)和/或改變皮膚和/或頭發(fā)外觀，它用于在涂敷后留在皮膚和/或頭發(fā)上。
例如可能涉及用于不淋洗的護(hù)發(fā)素、梳理乳(lait démêlant)、梳理水(eau démêlant)、光滑水(eau de lissage)、護(hù)膜涂層(cuticle coat)頭發(fā)整理產(chǎn)品、頭發(fā)整理或頭發(fā)重整理產(chǎn)品、防曬產(chǎn)品(防曬膏、防曬乳、防曬油)、護(hù)理膏、卸妝品、化妝品、卸妝或水合擦(lingettes)、剃須泡沫體、頭發(fā)整理或固定泡沫體、頭發(fā)整理或固定凝膠。
含有式(I)聚有機(jī)硅氧烷的用于淋洗或不淋洗的洗浴凝膠、洗發(fā)劑或護(hù)發(fā)素，因此可以以下述方式獲得改進(jìn)-涂敷該組合物前或期間進(jìn)行固色，-調(diào)理頭發(fā)，特別地對(duì)于損傷頭發(fā)和/或?qū)τ诎l(fā)梢，-調(diào)理皮膚，-調(diào)節(jié)調(diào)理頭發(fā)和/或皮膚(溫和或強(qiáng)調(diào)理)，-根據(jù)該聚有機(jī)硅氧烷中的氮比率調(diào)節(jié)調(diào)理頭發(fā)和/或皮膚，-化妝作用，例如軟化、光滑、梳理、光亮、干濕頭發(fā)整理能力，-少黃化，-修復(fù)與太陽相關(guān)的損傷，因太陽光或其它外部條件引起的脫色或磨損，-該組合物中的化合物保持和/或不太降解，-涂敷在皮膚和/或頭發(fā)上的活性物質(zhì)持續(xù)時(shí)間長。
式(I)聚有機(jī)硅氧烷特別可以用于一些組合物，這些組合物用于處理已暴露或正在暴露含有氧化劑染色組合物的頭發(fā)、還用于典型地含有氧化顯色堿的長效染色組合物或含有氧化劑的頭發(fā)脫色或變淡組合物。在這種情況下，可能涉及洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素或染色后頭發(fā)處理或調(diào)理的組合物。
本發(fā)明的組合物可以是頭發(fā)染色組合物。這樣一些組合物是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。明確指出，這些頭發(fā)染色組合物可以由使用者混合的多種頭發(fā)染色產(chǎn)品組成。在本申請(qǐng)中，除非另外指出或特別明確指出，術(shù)語″頭發(fā)染色組合物″包括完全的組合物或由使用者自行與其它產(chǎn)品混合的產(chǎn)品。在本申請(qǐng)中，術(shù)語″頭發(fā)染色″包括頭發(fā)顏色的任何改變，涉及嚴(yán)格意義上的上色、脫色或脫色和上色的組合。
該頭發(fā)染色組合物可以含有氧化顯色堿(氧化染料前體)。它可以含有氧化劑。它可以含有成色劑(上色改進(jìn)劑)。它可以含有直接上色劑(直接染料)。該組合物含有在化妝上可接受的載體。該組合物還可以含有添加劑。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，涉及長效染色組合物，它含有氧化顯色堿、氧化劑和任選地成色劑，優(yōu)選地為兩種產(chǎn)品組合形式，一種產(chǎn)品含有氧化顯色堿，而一種產(chǎn)品含有氧化劑。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，涉及暫時(shí)性或長效染色組合物，它含有直接染色劑和任選地氧化劑。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，涉及頭發(fā)脫色或變淡組合物，它含有氧化劑。
作為直接染料，可以列舉中性、酸性或陽離子的苯硝基染料、中性、酸性或陽離子的偶氮直接染料、中性、酸性或陽離子的苯醌，特別地蒽醌直接染料、吖嗪直接染料、次甲基直接染料、四氮雜五次甲基直接染料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺直接染料和天然直接染料。
作為氧化劑，可以列舉過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽，例如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸和酶，特別是過氧化酶、2電子的氧化還原酶和4電子的氧化酶。
作為成色劑，可以列舉甲基亞苯基二胺、間-氨基苯酚、間二苯酚、萘成色劑和雜環(huán)成色劑。
作為在這些染色組合物中優(yōu)選的在化妝上可接受的載體，可以列舉水和/或其與溶劑的混合物，該溶劑例如是乙醇、異丙醇、多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、芳族醇，像苯甲醇或苯氧基乙醇。
這些添加劑可以是陰離子、非離子、陽離子或兩性離子或兩性表面活性劑；陰離子、中性或陽離子聚合物；無機(jī)或有機(jī)增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、多價(jià)螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)理劑、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑、遮光劑。當(dāng)然，前面提到的這些組分在這些染料組合物中可以用作添加劑。
含有式(I)聚有機(jī)硅氧烷的頭發(fā)染色組合物因此可以-防止這種上色隨著時(shí)間推移而變淡(褪色)，-有利于這種上色隨著時(shí)間推移而保持不變，-降低提取顏色，和/或-補(bǔ)救受到氧化作用的頭發(fā)。
在含有紫外防曬劑，例如防曬膏、乳、油、噴霧劑的防曬產(chǎn)品中，式(I)聚有機(jī)硅氧烷本身在皮膚和/或頭發(fā)上具有防紫外作用的效果。還可能具有提高其它劑保護(hù)作用的效果，例如前面提到的紫外防曬劑在皮膚和/或頭發(fā)上抗紫外作用(式(I)聚有機(jī)硅氧烷與其它劑間的協(xié)同作用)。防止紫外作用在涉及保持外觀或該組合物隨著時(shí)間推移而保持不變(不太降解)方面也可能具有一定的意義。因此，式(I)聚有機(jī)硅氧烷可以避免該組合物黃化。
下面這些實(shí)施例說明本發(fā)明的某些細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)而無限制性特征。
實(shí)施例在下面的實(shí)施例中，特別使用下述組分

在下面的實(shí)施例中，字母C表示對(duì)比實(shí)施例。
實(shí)施例1-10這些實(shí)施例說明洗發(fā)劑。
指出的量是以組分重量表示的量。
在這些實(shí)施例中，這些聚有機(jī)硅氧烷是在含水載體中為乳化形式。
這些乳液是采用預(yù)乳化法或采用就地乳化法制備的。
根據(jù)下述方法制備可以用作洗發(fā)劑的組合物1)往燒杯裝水2)添加SELS和UC323)添加防腐劑4)添加硅酮(Sil 1-Sil 7)5)添加NaCl(20％溶液)6)用檸檬酸將pH調(diào)節(jié)到5.5。
在加完每種組分后用框式槳(單混合槳，矩形)進(jìn)行混合。制備的組合物列于下表。
表II

(1)Brookfield(主軸4，10轉(zhuǎn)/分，25℃)
這些實(shí)施例表明，式(I)聚有機(jī)硅氧烷引起粘度降低低于其它的聚有機(jī)硅氧烷。因此，它增加了配方的可能性。這些實(shí)施例還表明這些組合物的黃化很弱。
有助于頭發(fā)梳理的試驗(yàn)(頭發(fā)調(diào)理)有助于頭發(fā)梳理的試驗(yàn)(調(diào)理頭發(fā))由International Hair Importers Inc.供應(yīng)商的淡金黃色脫色頭發(fā)束發(fā)帶，使用鋒利刀切下長度2.54cm的發(fā)綹。制備15％活性物質(zhì)的月桂基硫酸鈉溶液。在1升大燒杯中，倒入約900ml這種溶液。將這些發(fā)綹繞在金屬絲上，它們?cè)谠撊芤褐薪]10分鐘。稍微將它們脫水，然后將它們定位在大的傾斜板上。繼續(xù)澆水45分鐘。40℃水的流量是每分鐘1.80升。45分鐘后，這些發(fā)綹在龍頭水下用梳子(大間距側(cè))梳理直到不再有結(jié)。將這些發(fā)綹懸在架上，它們于是進(jìn)行預(yù)處理。
使用Dia-Stron Miniature Tensile Tester MTT 170設(shè)備與Dia-Stron software″RHEOPC″軟件，測(cè)量這些洗發(fā)劑調(diào)理這些頭發(fā)的能力。采用在下述文件中描述的合適方案(1)Dia-Stron MTTWIN用戶手冊(cè)，版1.0(1995年6月)；(2)M.L.Garcia和J.Diaz，″人發(fā)可梳理性測(cè)量″，《J.Soc.Cosmet.Chem.》，27，379(1976)和(3)Y.K.Kamath和H.-D.Weigmann，″梳理力的測(cè)量″，《J.Soc.Cosmet.Chem.》，37，111(1986)。
為了準(zhǔn)備多組均勻發(fā)綹，測(cè)定了每綹潤濕的未處理頭發(fā)的梳理力。每綹潤濕的未處理頭發(fā)用梳子梳理10次，該梳子每厘米有4個(gè)齒。它浸沒在有去離子水的燒杯中，一旦用食指與中指夾緊其頭發(fā)時(shí)就可除去過量的水。這種方法會(huì)引起這些頭發(fā)纖維之間輕微糾纏。使用Dia-Stron MTT 170梳理元件，每個(gè)發(fā)綹梳理6次，計(jì)算出未處理的潤濕梳理力的平均值(FMNT)。借助統(tǒng)計(jì)分析均勻地構(gòu)成這些組發(fā)綹。
以下述方式展開這些發(fā)綹的處理同一待處理組的這些發(fā)綹浸沒在有自來水的大燒杯中一分鐘。一旦用食指與中指夾緊該綹頭發(fā)時(shí)就可除去過量的水。使用注射器每2g頭發(fā)加入0.2ml洗發(fā)劑。每個(gè)發(fā)綹在1分鐘內(nèi)按摩30次。這些處理的發(fā)綹繞在金屬絲上，定位在大的傾斜板上。繼續(xù)澆水1分鐘。40℃水的流量是每分鐘1.80升。這些處理的發(fā)綹準(zhǔn)備用于通過處理的潤濕梳理試驗(yàn)″處理的濕梳理″進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用Dia-Stron MTT 170梳理元件，每綹處理的發(fā)綹梳理6次，計(jì)算出這些組發(fā)綹的處理潤濕梳理力的平均值(FMT)。
這組潤濕頭發(fā)綹在處理前后梳理力平均值的差反映出頭發(fā)調(diào)理狀況(易于梳理這些潤濕頭發(fā))。應(yīng)用下述方程式計(jì)算這種調(diào)理ΔF＝FMT-FMNTΔF代表潤濕發(fā)綹組在處理前后梳理力平均值的差。FMT代表處理的潤濕發(fā)綹組梳理力的平均值。FMNT代表未處理的潤濕發(fā)綹組梳理力的平均值。ΔF值越負(fù)，處理就越有效。下表列出這個(gè)試驗(yàn)結(jié)果。
有助于頭發(fā)梳理(頭發(fā)調(diào)理)的試驗(yàn)結(jié)果

可以看出潤濕頭發(fā)調(diào)理情況。
實(shí)施例11這個(gè)實(shí)施例說明洗發(fā)后的調(diào)理組合物。制備下述組合物

實(shí)施例12-15這個(gè)實(shí)施例說明光亮噴灑劑。
制備下述組合物(這些量是以組分重量％表示的)。
在Mirasil CM5中，Mirasil PTM與硅氧烷進(jìn)行攪拌混合。添加乙醇并攪拌該溶液。

實(shí)施例16-19這些實(shí)施例說明防曬膏。
這些量是以組分重量％表示的。

(1)Brookfield(主軸6，20轉(zhuǎn)/分，25℃)方法1)制備相2在攪拌下將Dermacryl分散在含有TEA的水中。
2)制備相3在攪拌下將Sepigel 501分散在水中并均化，然后添加防腐劑、Allantoin、甘油和丙二醇。
3)把相2加到相3中。
4)制備相1這些組分進(jìn)行混合，在70℃加熱與均化。
5)在相同溫度下把相1加到相2和3中，使用Turrax攪拌約2分鐘。在攪拌下添加Mirasun TIW 60。在攪拌下將得到的乳液冷卻到30℃，使用檸檬酸將pH調(diào)節(jié)到6.8。
防曬膏試驗(yàn)按照55-60mg把待分析的防曬膏放在TRANSPORE 3M膠水紙帶上。然后將其膏展開，以便該膏膜在整個(gè)TRANSPORE 3M膠水紙帶長度上是均勻的。在控制濕度的空調(diào)房間中測(cè)量防曬因子(SPF)。使用的Optometrics SPF 290設(shè)備進(jìn)行校正，在TRANSPORE 3M膠水紙帶上制作空白。使用防曬膏進(jìn)行了兩次獨(dú)立測(cè)量(每次是用TRANSPORE 3M膠水紙帶九次測(cè)量的平均值)。這些結(jié)果列于下表中。它們表明本發(fā)明防曬膏的平均防護(hù)指數(shù)(LP.)增加。

實(shí)施例20-24這些實(shí)施例說明護(hù)膜涂料。
這些量是以組分重量％表示的。

在Mirasil CM5中，Mirasil PTM與硅氧烷進(jìn)行攪拌混合。添加Mirasil C-DML并混合混入這些硅氧烷油。
防止上色受到太陽輻射的試驗(yàn)(Suntest)2g淡金黃色的15cm長的脫色頭發(fā)發(fā)綹使用15％活性物質(zhì)的稀月桂基硫酸鈉溶液預(yù)洗滌。在1升大燒杯中，倒入約900ml這種溶液。將這些發(fā)綹繞在金屬絲上，它們?cè)谠撊芤褐薪]10分鐘。稍微將它們脫水，然后將它們定位在大的傾斜板上。繼續(xù)澆水45分鐘。40℃水的流量是每分鐘1.80升。45分鐘后，這些發(fā)綹用梳子梳理直到不再有結(jié)。
使用銷售的Oréal頭發(fā)染色凝膠使這些發(fā)綹染色，其染色凝膠標(biāo)準(zhǔn)如下Red Fiction n°66燙發(fā)染料(第III組燙發(fā)上色)。這些發(fā)綹進(jìn)行淋洗直到水是清亮的，同時(shí)把這個(gè)帶狀物放在手心。每個(gè)發(fā)綹用0.5g Mixa Bébé洗發(fā)劑洗滌1分鐘，每個(gè)發(fā)綹再淋洗1分鐘。在兩個(gè)手指之間排掉水后，這些發(fā)綹在空調(diào)房間里在20℃與50％RH條件下干燥12小時(shí)。每個(gè)發(fā)綹用4種洗發(fā)劑(實(shí)施例20-23)的一種洗發(fā)劑進(jìn)行處理。在每個(gè)發(fā)綹上涂敷0.5g護(hù)膜涂料，每個(gè)發(fā)綹按摩1分鐘。這些發(fā)綹然后在每側(cè)梳理10次。
采用Dr Lange光譜比色計(jì)，使用Luci 100 version 1.0軟件(光源C；測(cè)量幾何d/8°；標(biāo)準(zhǔn)觀察者10°)，按照系統(tǒng)L、a、b評(píng)價(jià)這些發(fā)綹的顏色。對(duì)于每個(gè)發(fā)綹，測(cè)量了預(yù)先確定的表面積(7×4)cm2。對(duì)這個(gè)發(fā)綹表面積進(jìn)行了六次系數(shù)L、a、b測(cè)量，并求出測(cè)量值的平均值。這種測(cè)量是在Suntest輻照前后進(jìn)行的。
每個(gè)處理的發(fā)綹在Suntest Heraeus CPS+中輻照16小時(shí)(這相應(yīng)于自然曝光20天)。該Suntest能夠加速模擬紫外和可見光輻射的自然曝光。這些條件如下E＝500w/m2，溫度＝20+/-5℃，相對(duì)濕度百分?jǐn)?shù)是25+/-5％，使用的燈是氙燈。
按照系統(tǒng)L、a、b，測(cè)量了每個(gè)發(fā)綹在用該組合物(實(shí)施例1-4)處理后達(dá)到的發(fā)綹顏色與在Suntest后達(dá)到的發(fā)綹顏色。L表示顏色的清晰度。L值越高，色調(diào)就越明亮，a是紅-綠分量，b是黃-藍(lán)分量。a或b接近于零的值相應(yīng)于灰色調(diào)。
在使用Suntest太陽輻射前后所處理發(fā)綹的色差反映出這種上色降低。應(yīng)用下述方程式計(jì)算出這種降低ΔE=(L-Li)2+(a-ai)2+(b-bi)2]]>ΔE代表兩個(gè)發(fā)綹之間的色差。Li、ai和bi分別代表輻照前的清晰度、色調(diào)和飽和度。L、a和b分別代表輻照后的清晰度、色調(diào)和飽和度。這些試驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
Suntest的結(jié)果

可以看出，用本發(fā)明護(hù)膜涂料(實(shí)施例22和23)處理的發(fā)綹在Suntest中輻照16小時(shí)后顏色變差，與使用對(duì)比涂料達(dá)到的顏色變差相比要低。
權(quán)利要求
1.含有在化妝上可接受的載體和聚有機(jī)硅氧烷的化妝組合物，其特征在于該聚有機(jī)硅氧烷具有下式(I)[RaYcSiO(4-a-b-c)/2]N(I)式中-RaYcSiO(4-a-c)/2，相同或不同，代表在該聚有機(jī)硅氧烷中含有的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)單元，-N代表該聚有機(jī)硅氧烷中的硅原子數(shù)，大于或等于3，-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的數(shù)，-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，-R，相同或不同，代表C1-C18烷基、C6-C12芳基、C6-C12芳烷基、C6-C12烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基團(tuán)、式-[CH2]3-NH2基團(tuán)、羥基、C1-C18烷氧基、C1-C18羥基烷基或C1-C18羥基烷基醚烷基，所述的基團(tuán)任選地被取代，-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所帶的基團(tuán)，式中-R4是二價(jià)鍵的含烴基團(tuán)，優(yōu)選地烷基基團(tuán)，-U是共價(jià)鍵或含有雜原子的二價(jià)旋轉(zhuǎn)基團(tuán)，-Hals是含有立體位阻胺的官能團(tuán)，以及-聚有機(jī)硅氧烷的至少一個(gè)硅原子帶Y基團(tuán)。
2.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的組合物其特征在于基團(tuán)Y具有下式(II) 式中-R4，相同或不同，是選自如下的二價(jià)烴基-有2-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；-亞烷基-羰基基團(tuán)，其直鏈或支鏈亞烷基部分含有2-20個(gè)碳原子；-亞烷基-亞環(huán)己基基團(tuán)，其直鏈或支鏈亞烷基部分含有2-12個(gè)碳原子，亞環(huán)己基部分含有-OH基團(tuán)以及任選地1或2個(gè)含有1-4個(gè)碳原子的烷基；-式-R7-O-R7基團(tuán)，式中R7，相同或不同，代表有1-12個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)；-式-R7-O-R7基團(tuán)，式中R7具有前面指出的意義，并且它們中之一或兩者被一個(gè)或兩個(gè)-OH基團(tuán)取代；-式-R7-COO-R7基團(tuán)，式中R7具有前面指出的意義，以及-式-R8-O-R9-O-CO-R8基團(tuán)，式中基團(tuán)R8和R9，相同或不同，代表有2-12個(gè)碳原子的亞烷基，而基團(tuán)R9任選地被羥基取代；-U代表-O-或-NR10-，R10是氫原子，含有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)；-R5，相同或不同，是有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)或苯基；以及-R6代表氫原子、R5或游離基O·。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于基團(tuán)Y是下式(III)基團(tuán)
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于基團(tuán)R，相同或不同，是甲基、乙基、異丙基、叔丁基、n-己基、辛基、三氟丙基或苯基。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于R是甲基基團(tuán)。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于式(I)聚有機(jī)硅氧烷是直鏈聚有機(jī)硅氧烷。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于式(I)聚有機(jī)硅氧烷具有下式(IV)A-SiR2-O-[SiRYO]n-[SiR2O]m-O-SiR2-A (IV)式中-R，相同或不同，是如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的基團(tuán)，-Y，相同或不同，是如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的基團(tuán)，-A，相同或不同，是基團(tuán)R或Y，-n是大于0的平均數(shù)，-m是大于0的平均數(shù)，以及-m+n+2＝N。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于-A是基團(tuán)R，以及-R是甲基基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于-m≥10，優(yōu)選地m≥50，以及-n≥0.5。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于-200≥m≥50，以及-5≥n≥1。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于式(I)聚有機(jī)硅氧烷的粘度是50-5000mPa.s，優(yōu)選地100-1000mPa.s。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于-3000≥m≥500，以及-50≥n≥5。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于式(I)聚有機(jī)硅氧烷的粘度是5000-500000mPa.s，優(yōu)選地5000-100000mPa.s。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于式(I)聚有機(jī)硅氧烷含有0.1-0.5重量％氮原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于-m≥50-0.001≤n/(m+n)≤0.5，優(yōu)選地0.005≤n/(m+n)≤0.1。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該聚有機(jī)硅氧烷以含有該聚有機(jī)硅氧烷的液滴乳液形式存在于該組合物中，其分散在含水的在化妝上可接受的載體中。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于-該乳液是液滴平均尺寸大于或等于0.15μm的乳液，是使用該聚有機(jī)硅氧烷乳化劑得到的，該乳化劑的比例優(yōu)選地是以式(I)聚有機(jī)硅氧烷的量計(jì)低于10重量％，或-該乳液是液滴平均尺寸小于0.15μm的微乳液，是使用該聚有機(jī)硅氧烷乳化劑得到的，該乳化劑的比例優(yōu)選地是以式(I)聚有機(jī)硅氧烷的量計(jì)高于10重量％。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于除式(I)聚有機(jī)硅氧烷之外它還含有-至少一種單獨(dú)或混合的陰離子和/或兩性表面活性劑，-任選地，至少一種穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑，或這樣一些試劑的混合物，-任選地其它的聚有機(jī)硅氧烷，-任選地紫外防曬劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其特征在于穩(wěn)定劑和/或調(diào)理劑和/或調(diào)理助劑選自-由多糖衍生的陽離子聚合物，例如纖維素陽離子衍生物、淀粉陽離子衍生物、瓜耳膠陽離子衍生物、角豆樹果實(shí)陽離子衍生物，-合成的陽離子聚合物，-穩(wěn)定劑，它們優(yōu)選地選自交聯(lián)聚丙烯酸酯和在該組合物中構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)的不溶固體，例如二硬脂酸乙二酯(EGDS)，-這些試劑的混合物或組合。
20.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于涉及護(hù)理皮膚和/或頭發(fā)的化妝組合物，優(yōu)選地清潔和/或處理皮膚和/或頭發(fā)的化妝組合物，所述的組合物呈流體狀。
21.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于涉及用于淋洗或不淋洗的洗浴凝膠、洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素。
22.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于涉及防曬產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明的目的是化妝組合物，它含有在化妝上可接受的載體和聚有機(jī)硅氧烷。該聚有機(jī)硅氧烷含有包括立體受阻胺的基團(tuán)。
文檔編號(hào)A61Q5/02GK101031279SQ200580028628
公開日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2005年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月23日
發(fā)明者M·馬努斯扎克, G·洛倫茨 申請(qǐng)人:羅地亞化學(xué)公司