一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法，屬于醫(yī)用合金制備領(lǐng)域。本發(fā)明首先將豬骨蒸煮后自然發(fā)霉，再經(jīng)粉碎后與霉菌混合，再以霉菌體內(nèi)酶為催化劑，催化橙皮和檸檬皮中酸性物質(zhì)溶解豬骨中的鈣質(zhì)，與磷酸銨溶液在弱堿性和加熱條件下反應(yīng)，再以備用下層沉淀物促進(jìn)陳化過程中的結(jié)晶行為，再將所得結(jié)晶煅燒得到涂層粉體材料，通過電泳沉積于用氫氟酸活化后的鎂合金表面，制得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。本發(fā)明輔以豬骨中鈣質(zhì)為涂層材料，與人體組織相容性好，不發(fā)生免疫排斥反應(yīng)，且經(jīng)涂層處理后，鎂合金在人體內(nèi)降解速度減緩，降解產(chǎn)物為鈣鹽，可作為組織重生的營養(yǎng)成分被人體吸收，使患者提前康復(fù)。
【專利說明】
一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明公開了一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法，屬于醫(yī)用合金制備領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著社會人口急劇增加，生活水平不斷提高，交通工具大量涌現(xiàn)，生活節(jié)奏加快，交通事故和運(yùn)動創(chuàng)傷等意外傷害頻發(fā)，骨折和骨缺損常有發(fā)生。在骨組織修復(fù)過程中，有時需要在人體內(nèi)植入組織修復(fù)材料輔助受傷組織的生長和愈合。金屬材料、陶瓷材料和有機(jī)高分子材料等都在人工硬組織材料中得到了應(yīng)用。其中金屬材料包括不銹鋼、鈦基合金和鈷基合金等，由于具有較高的強(qiáng)度、良好的韌性和化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于硬組織替換和修復(fù)植入體等方面。但是，上述金屬材料在臨床應(yīng)用過程中也存在弊端，例如在人體內(nèi)非常穩(wěn)定，無法自發(fā)講解，其作為硬組織修復(fù)植入材料植入人體后，在受損組織完全愈合后，需要通過進(jìn)行二次手術(shù)將植入體取出，而二次手術(shù)既增加了患者的痛苦，又增加了其經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)。此外，目前常用的金屬硬組織修復(fù)材料的力學(xué)性能與人骨存在較大的差異，容易造成應(yīng)力遮擋效應(yīng)，降低了植入材料和組織結(jié)合的穩(wěn)定性。
[0003]另外，這些金屬材料大多含有毒性金屬元素，作為植入體植入人體后，在人體組織中腐蝕和磨損會釋放出對人體有害的金屬離子和磨肩，誘發(fā)炎癥的產(chǎn)生，從而對人體產(chǎn)生不利的副作用。目前臨床上也有一些可降解聚合物用作硬組織替代材料，但是這類高分子材料仍然有明顯的缺陷，其力學(xué)性能通常較低，不能滿足承重部位組織的修復(fù)，限制了其應(yīng)用范圍。且其降解產(chǎn)生的酸性環(huán)境容易導(dǎo)致炎癥的發(fā)生。因此開發(fā)新型的具有良好生物相容性和良好力學(xué)性能的可降解生物金屬材料成為當(dāng)前研究的一個熱點問題。
[0004]金屬純鎂的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-2.37V，在含有氯離子的人體生理環(huán)境中耐蝕性更差。由于鎂及其合金可在生理電解質(zhì)環(huán)境中通過腐蝕而發(fā)生降解，在可降解硬組織修復(fù)材料領(lǐng)域顯示了巨大的潛在應(yīng)用前景。鎂也是人體組織生長所必須的微量元素之一，鎂元素在人體內(nèi)含量僅次于鈣、鈉、鉀，可參與人體內(nèi)許多重要的新陳代謝過程。鎂合金具有優(yōu)異的力學(xué)性能，其抗拉和抗壓強(qiáng)度與人骨接近，因而鎂合金作為硬組織替代材料能夠有效的降低應(yīng)力遮擋效應(yīng)。由此可見，鎂及其合金作為新型的生物可降解金屬，修復(fù)和替代受損硬組織具有明顯的優(yōu)勢。
[0005]盡管鎂及鎂合金具有上述諸多優(yōu)點，但是其作為硬組織替代材料在臨床上應(yīng)用還存在許多問題。首先，在生理環(huán)境中，鎂合金降解速度過快，在組織還沒有愈合的時候，其已經(jīng)失去了固有的力學(xué)性能，不能對損傷組織形成很好的固定和保護(hù)。由于降解速度過快，降解產(chǎn)物氫氣會在皮下形成氣泡，降解產(chǎn)物0H—會改變周圍組織的pH值，影響周圍組織細(xì)胞的生長。鎂合金是沒有生物活性的惰性材料，不能與骨直接結(jié)合，不具有骨誘導(dǎo)效應(yīng)，在作為植入材料和固定材料時，不能對骨組織的生長形成刺激，難以促進(jìn)骨組織生長，因此需要對其表面進(jìn)行特定的處理，提高醫(yī)用鎂合金在人體內(nèi)的耐腐蝕性和生物活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題:針對傳統(tǒng)醫(yī)用鎂合金在使用過程中出現(xiàn)的，作為硬組織替代材料在生理環(huán)境中降解速度過快，且降解產(chǎn)物會改變組織周圍的PH值，影響周圍組織細(xì)胞的生長的問題，提供了一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法，本發(fā)明首先將豬骨蒸煮后自然發(fā)霉，再經(jīng)粉碎后與霉菌混合，再以霉菌體內(nèi)酶為催化劑，催化橙皮和檸檬皮中酸性物質(zhì)溶解豬骨中的鈣質(zhì)，與磷酸銨溶液在弱堿性和加熱條件下反應(yīng)，再以備用下層沉淀物促進(jìn)陳化過程中的結(jié)晶行為，再將所得結(jié)晶煅燒得到涂層粉體材料，通過電泳沉積于用氫氟酸活化后的鎂合金表面，制得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。本發(fā)明輔以豬骨中鈣質(zhì)為涂層材料，與人體組織相容性好，不發(fā)生免疫排斥反應(yīng)，且經(jīng)涂層處理后，鎂合金在人體內(nèi)降解速度減緩，降解產(chǎn)物為鈣鹽，可作為組織重生的營養(yǎng)成分被人體吸收，使患者提前康復(fù)。
[0007 ]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
(1)稱取豬骨I?2kg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有2?3L清水的蒸鍋中，加熱升溫至95?98°C，蒸煮2?4h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在20?25°C氣溫條件下，靜置5?8天，使其表面自然發(fā)霉；
(2)將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取200?300g所得發(fā)霉豬骨粉，20?30g碳酸鈣粉末，加入盛有600?800mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入200?250g新鮮橙皮，150?180g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1500?1800r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)I?2h，隨后停止攪拌，靜置24?36h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中；
(3)在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入200?300mL上述所得上清液，120?180mL質(zhì)量濃度為20?28%磷酸銨溶液，16?28g步驟(2)備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為8?10%氨水調(diào)節(jié)pH至8.2?8.8，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至600?680r/min，加熱升溫至75?85 °C，恒溫攪拌反應(yīng)6?8h ；
(4)待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化12?18h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣3?5次，再用無水乙醇洗滌濾渣2?4次，將濾渣轉(zhuǎn)入95?105°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入800?850°C馬弗爐中，煅燒30?36min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用；
(5)將AZ31壓乳鎂合金板材切割成10_X 20_ X 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勻光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為6?8%氫氟酸溶液中浸泡6?8min，取出，用去離子水洗滌3?5次，再將樣件置于盛有100?120mL質(zhì)量濃度為75?80%乙醇溶液的燒杯中浸泡3?6min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用；
(6 )在燒杯中，依次加入12?18g步驟(4)備用涂層粉體材料，160?180mL無水乙醇，60?80mL去離子水，用質(zhì)量濃度為6?8%氨水調(diào)節(jié)pH至8.6?9.0，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以15?25kHz功率，超聲處理10?18min，得電泳沉積懸浮液；
(7)以步驟(5)備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有150?200mL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為4.8?5.6 V / c m，電泳沉積3 O?4 5 m i η，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于80?90°C烘箱中干燥2?4h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂I=IO
[0008]本發(fā)明的具體應(yīng)用方法:
稱取200?300g本發(fā)明所得涂層鎂合金材料，經(jīng)人工切割裁剪成指定形狀，用質(zhì)量濃度為75?80%酒精消毒處理，隨后作為硬組織替代物植入患者體內(nèi)，觀察患者病情，患者未出現(xiàn)免疫排斥反應(yīng)，患處組織康復(fù)時間較常規(guī)硬組織替代物提前了2?4個月，患者康復(fù)后，植入物緩慢降解，被人體吸收。
[0009]本發(fā)明的有益效果:
(1)本發(fā)明所得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金材料作為硬組織替代物植入人體后，相容性好，不發(fā)生免疫排斥反應(yīng)，降解產(chǎn)生的鈣鹽可作為營養(yǎng)物質(zhì)被人體吸收，減緩患者痛苦，促使患者早日康復(fù)；
(2)本發(fā)明的原料廉價易得，制備過程中不需要大型設(shè)備投入，生產(chǎn)成本低，減少了患者的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，可作為醫(yī)用硬組織替代物推廣使用。
【具體實施方式】
[0010]稱取豬骨I?2kg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有2?3L清水的蒸鍋中，加熱升溫至95?98°C，蒸煮2?4h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在20?25°C氣溫條件下，靜置5?8天，使其表面自然發(fā)霉;將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取200?300g所得發(fā)霉豬骨粉，20?30g碳酸鈣粉末，加入盛有600?800mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入200?250g新鮮橙皮，150?180g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1500?1800r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)I?2h，隨后停止攪拌，靜置24?36h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中；在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入200?300mL上述所得上清液，120?180mL質(zhì)量濃度為20?28%磷酸銨溶液，16?28g備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為8?10%氨水調(diào)節(jié)pH至8.2?8.8，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至600?680r/min，加熱升溫至75?85°C，恒溫攪拌反應(yīng)6?8h ；待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化12?18h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣3?5次，再用無水乙醇洗滌濾渣2?4次，將濾渣轉(zhuǎn)入95?105°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入800?850°C馬弗爐中，煅燒30?36min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用；將AZ31壓乳鎂合金板材切割成I Omm X 20mm X 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勻光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為6?8%氫氟酸溶液中浸泡6?8min，取出，用去離子水洗滌3?5次，再將樣件置于盛有100?120mL質(zhì)量濃度為75?80%乙醇溶液的燒杯中浸泡3?6min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用；在燒杯中，依次加入12?18g備用涂層粉體材料，160?180mL無水乙醇，60?80mL去離子水，用質(zhì)量濃度為6?8%氨水調(diào)節(jié)pH至8.6?9.0，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以15?2 5kHz功率，超聲處理1?18min，得電泳沉積懸浮液；以備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有150?200mL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為4.8?5.6V/cm，電泳沉積30?45min，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于80?90°C烘箱中干燥2?4h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。
[0011]實例I
稱取豬骨lkg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有2L清水的蒸鍋中，加熱升溫至95°C，蒸煮2h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在20°C氣溫條件下，靜置5天，使其表面自然發(fā)霉;將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取200g所得發(fā)霉豬骨粉，20g碳酸鈣粉末，加入盛有600mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入200g新鮮橙皮，150g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1500r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)Ih，隨后停止攪拌，靜置24h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中；在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入200mL上述所得上清液，120mL質(zhì)量濃度為20%磷酸銨溶液，16g備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為8%氨水調(diào)節(jié)pH至8.2，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至600r/min，加熱升溫至75 0C，恒溫攪拌反應(yīng)6h;待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化12h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣3次，再用無水乙醇洗滌濾渣2次，將濾渣轉(zhuǎn)入95°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入800°C馬弗爐中，煅燒30min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用;將AZ31壓乳鎂合金板材切割成10_ X 20mmX 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勻光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為6%氫氟酸溶液中浸泡6min，取出，用去離子水洗滌3次，再將樣件置于盛有10mL質(zhì)量濃度為75%乙醇溶液的燒杯中浸泡3min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用;在燒杯中，依次加入12g備用涂層粉體材料，160mL無水乙醇，60mL去離子水，用質(zhì)量濃度為6%氨水調(diào)節(jié)pH至8.6，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以15kHz功率，超聲處理lOmin，得電泳沉積懸浮液；以備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有150mL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為4.8V/cm，電泳沉積30min，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于80°C烘箱中干燥2h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。
[0012]本發(fā)明的具體應(yīng)用方法:
稱取200g本發(fā)明所得涂層鎂合金材料，經(jīng)人工切割裁剪成指定形狀，用質(zhì)量濃度為75%酒精消毒處理，隨后作為硬組織替代物植入患者體內(nèi)，觀察患者病情，患者未出現(xiàn)免疫排斥反應(yīng)，患處組織康復(fù)時間較常規(guī)硬組織替代物提前了2個月，患者康復(fù)后，植入物緩慢降解，被人體吸收。
[0013]實例2
稱取豬骨1.2kg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有2.3L清水的蒸鍋中，加熱升溫至96°C，蒸煮2.4h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在22°C氣溫條件下，靜置6天，使其表面自然發(fā)霉;將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取260g所得發(fā)霉豬骨粉，28g碳酸鈣粉末，加入盛有680mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入220g新鮮橙皮，160g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1600r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)1.2h，隨后停止攪拌，靜置28h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中；在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入260mL上述所得上清液，160mL質(zhì)量濃度為26%磷酸銨溶液，24g備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為9%氨水調(diào)節(jié)pH至8.6，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至660r/min，加熱升溫至80°C，恒溫攪拌反應(yīng)7h ；待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化16h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣4次，再用無水乙醇洗滌濾渣3次，將濾渣轉(zhuǎn)入100°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入820°C馬弗爐中，煅燒35min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用;將AZ31壓乳鎂合金板材切割成10_X 20mmX 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勾光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為7%氫氟酸溶液中浸泡7min，取出，用去離子水洗滌4次，再將樣件置于盛有IlOmL質(zhì)量濃度為78%乙醇溶液的燒杯中浸泡5min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用;在燒杯中，依次加入16g備用涂層粉體材料，170mL無水乙醇，70mL去離子水，用質(zhì)量濃度為7%氨水調(diào)節(jié)pH至8.8，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以20kHz功率，超聲處理16min，得電泳沉積懸浮液；以備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有ISOmL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為5.2V/cm，電泳沉積40min，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于85°C烘箱中干燥3h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。
[0014]本發(fā)明的具體應(yīng)用方法:
稱取260g本發(fā)明所得涂層鎂合金材料，經(jīng)人工切割裁剪成指定形狀，用質(zhì)量濃度為78%酒精消毒處理，隨后作為硬組織替代物植入患者體內(nèi)，觀察患者病情，患者未出現(xiàn)免疫排斥反應(yīng)，患處組織康復(fù)時間較常規(guī)硬組織替代物提前了3個月，患者康復(fù)后，植入物緩慢降解，被人體吸收。
[0015]實例3
稱取豬骨2kg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有3L清水的蒸鍋中，加熱升溫至98°C，蒸煮4h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在25°C氣溫條件下，靜置8天，使其表面自然發(fā)霉;將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取300g所得發(fā)霉豬骨粉，30g碳酸鈣粉末，加入盛有800mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入250g新鮮橙皮，180g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1800r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2h，隨后停止攪拌，靜置36h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中；在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入300mL上述所得上清液，180mL質(zhì)量濃度為28%磷酸銨溶液，28g備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為10%氨水調(diào)節(jié)pH至8.8，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至680r/min，加熱升溫至85 0C，恒溫攪拌反應(yīng)8h;待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化18h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣5次，再用無水乙醇洗滌濾渣4次，將濾渣轉(zhuǎn)入105°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入850°C馬弗爐中，煅燒36min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用;將AZ31壓乳鎂合金板材切割成10_ X 20mmX 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勻光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為8%氫氟酸溶液中浸泡8min，取出，用去離子水洗滌5次，再將樣件置于盛有120mL質(zhì)量濃度為80%乙醇溶液的燒杯中浸泡6min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用;在燒杯中，依次加入18g備用涂層粉體材料，180mL無水乙醇，80mL去離子水，用質(zhì)量濃度為6?8%氨水調(diào)節(jié)pH至9.0，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以25kHz功率，超聲處理18min，得電泳沉積懸浮液；以備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有200mL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為5.6V/cm，電泳沉積45min，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于90°C烘箱中干燥4h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金。
[0016]本發(fā)明的具體應(yīng)用方法:
稱取300g本發(fā)明所得涂層鎂合金材料，經(jīng)人工切割裁剪成指定形狀，用質(zhì)量濃度為80%酒精消毒處理，隨后作為硬組織替代物植入患者體內(nèi)，觀察患者病情，患者未出現(xiàn)免疫排斥反應(yīng)，患處組織康復(fù)時間較常規(guī)硬組織替代物提前了 4個月，患者康復(fù)后，植入物緩慢降解，被人體吸收。
【主權(quán)項】
1.一種醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂合金的制備方法，其特征在于具體制備步驟為: (1)稱取豬骨I?2kg，人工清洗剔除表面豬肉后，放入盛有2?3L清水的蒸鍋中，加熱升溫至95?98°C，蒸煮2?4h，取出，將其平鋪于菠蘿篩中，在20?25°C氣溫條件下，靜置5?8天，使其表面自然發(fā)霉； (2)將上述所得發(fā)霉豬骨轉(zhuǎn)入萬能粉碎機(jī)中，粉碎后出料，得發(fā)霉豬骨粉，稱取200?300g所得發(fā)霉豬骨粉，20?30g碳酸鈣粉末，加入盛有600?800mL去離子水的反應(yīng)釜中，再加入200?250g新鮮橙皮，150?180g新鮮檸檬皮，啟動攪拌器，以1500?1800r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)I?2h，隨后停止攪拌，靜置24?36h，離心分離，將下層沉淀物分離備用，將上清液轉(zhuǎn)入燒杯中； (3)在帶攪拌的三口燒瓶中，依次加入200?300mL上述所得上清液，120?180mL質(zhì)量濃度為20?28%磷酸銨溶液，16?28g步驟(2)備用下層沉淀物，用質(zhì)量濃度為8?10%氨水調(diào)節(jié)pH至8.2?8.8，隨后將燒杯置于數(shù)顯測速恒溫磁力攪拌器中，設(shè)定攪拌轉(zhuǎn)速至600?680r/min，加熱升溫至75?85 °C，恒溫攪拌反應(yīng)6?8h ； (4)待反應(yīng)結(jié)束，將三口燒瓶中物料轉(zhuǎn)入燒杯中，靜置，自然冷卻至室溫，隨后陳化12?18h，過濾，除去濾液，用去離子水洗滌濾渣3?5次，再用無水乙醇洗滌濾渣2?4次，將濾渣轉(zhuǎn)入95?105°C烘箱中，干燥至恒重，再將所得干燥濾渣轉(zhuǎn)入800?850°C馬弗爐中，煅燒30?36min，隨爐冷卻至室溫，再將粉末置于研缽中研磨，得涂層粉體原料，備用； (5)將AZ31壓乳鎂合金板材切割成10_X 20_ X 2mm的長方形薄片，用金相砂紙打磨至表面均勻光滑為止，隨后將其置于質(zhì)量濃度為6?8%氫氟酸溶液中浸泡6?8min，取出，用去離子水洗滌3?5次，再將樣件置于盛有100?120mL質(zhì)量濃度為75?80%乙醇溶液的燒杯中浸泡3?6min，取出，用去離子水洗滌至中性，得活化鎂合金薄片，備用； (6)在燒杯中，依次加入12?18g步驟(4)備用涂層粉體材料，160?180mL無水乙醇，60?80mL去離子水，用質(zhì)量濃度為6?8%氨水調(diào)節(jié)pH至8.6?9.0，再將燒杯置于超聲振蕩儀中，以15?25kHz功率，超聲處理10?18min，得電泳沉積懸浮液； (7)以步驟(5)備用活化鎂合金薄片為陰極，碳棒為陽極，浸入盛有150?200mL上述所得電泳沉積懸浮液的電解池中，調(diào)節(jié)電場強(qiáng)度為4.8?5.6 V / c m，電泳沉積3 O?4 5 m i η，待電泳沉積結(jié)束后，將陰極材料置于80?90°C烘箱中干燥2?4h，即得醫(yī)用可降解磷酸鈣涂層鎂I=IO
【文檔編號】A61L27/04GK106075600SQ201610468609
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月25日
【發(fā)明人】張靜, 許博偉
【申請人】張靜