本發(fā)明涉及一種組合物，特別是化妝品組合物，該組合物包含a)至少一種帶有(不)飽和烴基基團(tuán)的聚羥基烷酸酯(pha)共聚物、b)至少一種低聚酯/聚酯、c)任選地至少一種脂肪物質(zhì)、和d)任選地至少一種除c)之外的有機(jī)溶劑，并且還涉及一種使用這種組合物處理角蛋白材料的方法。

背景技術(shù)：

1、已知的實(shí)踐是在化妝品中使用成膜聚合物，這些成膜聚合物可以在有機(jī)介質(zhì)如烴基油中運(yùn)送。聚合物尤其用作化妝產(chǎn)品如睫毛膏、眼線膏、眼影膏或唇膏中的成膜劑。

2、fr-a-2964663描述了化妝品組合物，其包含涂覆有c3-c21聚羥基烷酸酯如聚(羥基丁酸酯-共-羥基戊酸酯)的顏料。

3、wo?2011/154508描述了化妝品組合物，其包含4-羧基-2-吡咯烷酮衍生物以及成膜聚合物，該成膜聚合物可以是聚羥基烷酸酯，如聚羥基丁酸酯、聚羥基戊酸酯和聚羥基丁酸酯-共-聚羥基戊酸酯。

4、us-a-2015/274972描述了化妝品組合物，其包含在水性分散體中的熱塑性樹脂如聚羥基烷酸酯和硅酮彈性體。

5、大部分的聚羥基烷酸酯共聚物是衍生自聚合物重復(fù)單元的縮聚的聚合物，這些聚合物重復(fù)單元在大多數(shù)情況下是相同的，并且衍生自相同碳源或基質(zhì)。這些文件未描述衍生自使用以下的縮聚的共聚物與低聚酯/聚酯的美容用途：脂肪基質(zhì)或第一碳源，以及至少一種不同于該第一碳源的包含一個(gè)或多個(gè)(不)飽和烴基基團(tuán)的第二基質(zhì)。因此，需要一種包含親脂性或可溶于脂肪相中的聚羥基烷酸酯共聚物的組合物。這使得能夠在角蛋白材料上獲得膜，該膜具有良好的美容特性，尤其良好的耐油性和耐皮脂性，并且還能夠改變光澤度或啞光度。

6、本技術(shù)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如以下所定義的，帶有特定接枝的或官能化的烴基基團(tuán)的聚羥基烷酸酯共聚物可以容易地在脂肪介質(zhì)中使用，因此使得能夠獲得均勻的組合物。組合物c1顯示出良好的穩(wěn)定性，尤其是在室溫(25℃)下儲(chǔ)存一個(gè)月后。組合物c1，尤其是其施用于角蛋白材料后，使得能夠獲得膜，該膜具有良好的美容特性、良好的顏色持久性而不會(huì)褪色，以及還有經(jīng)處理的角蛋白材料的啞光或光澤外觀。

7、專利申請(qǐng)ep?2?699?636披露了化妝組合物，其富含一元醇并且包含選自接枝有碳硅氧烷樹枝狀聚合物的乙烯基聚合物的低聚酯/聚酯，以獲得較好的啞光效果持久性。基于紅色有機(jī)顏料的含酒精化妝組合物還在專利fr?3?005?857中已知。這些文獻(xiàn)沒有提及耐摩擦性問題，并且沒有使用pha。另外，這些含油的組合物在施用時(shí)的舒適性方面并不完全令人滿意。

8、在角蛋白材料上使用成膜材料的許多條件下，例如在化妝或著色應(yīng)用中，除了良好的耐水耐油性、尤其是耐食品油如橄欖油性以外，還希望成膜材料的沉積物具有非常好的耐摩擦性，以避免例如轉(zhuǎn)移到衣服上和維持沉積物的均勻外觀兩者。如果耐摩擦性不足，則獲得的沉積物對(duì)于消費(fèi)者而言會(huì)很快變得非常難看，特別是如果這些沉積物如在化妝應(yīng)用如唇膏、粉底或睫毛膏中那樣是有色的。在毛發(fā)應(yīng)用中，缺乏耐摩擦性在所有著色應(yīng)用中也是非常成問題的，因?yàn)閷?dǎo)致轉(zhuǎn)移到衣服上并且產(chǎn)生難看的角蛋白纖維外觀。因此，需要改進(jìn)在水相中運(yùn)送的pha的持久性。

9、因此，確實(shí)需要獲得成膜材料的沉積物，其耐油、尤其是食品油，并且是耐水的并且具有非常好的耐摩擦性。

10、當(dāng)沉積物有顏色時(shí)，這些耐濕性問題導(dǎo)致顏色轉(zhuǎn)移到例如衣服上，這本身是有問題的并且使得沉積物非常難看。因此，重要的是沉積物還具有耐水性。

11、這些問題通過使用下文描述的組合物c1得以解決，這些組合物使得可以顯著改進(jìn)聚羥基烷酸酯(pha)共聚物的耐摩擦性。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1使得能夠在沉積后在角蛋白材料上獲得膜，該膜具有良好的美容特性，尤其是良好的耐油性和耐皮脂性以及良好的耐水性，并且還能夠改變光澤度或啞光度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、因此，本發(fā)明的主要主題是一種組合物c1、特別是化妝品組合物，該組合物包含：

2、a)一種或多種聚羥基烷酸酯(pha)共聚物，該共聚物包含選自以下的至少兩種不同的重復(fù)聚合物單元：以下單元(a)和(b)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

3、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-?單元(a)

4、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]-?單元(b)

5、在這些聚合物單元(a)和(b)中：

6、-r1表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、非環(huán)狀烴基鏈，或飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族環(huán)狀烴基鏈，其包含5至28個(gè)碳原子；優(yōu)選地，該烴基鏈選自i)直鏈或支鏈(c5-c28)烷基、ii)直鏈或支鏈(c5-c28)烯基、iii)直鏈或支鏈(c5-c28)炔基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)是直鏈的；

7、所述烴基鏈：

8、·任選地被一個(gè)或多個(gè)選自以下的原子或基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，e)(硫代)羧基，f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2，g)氰基，h)異(硫代)氰酸酯，i)(雜)芳基如苯基或呋喃基，以及j)(雜)環(huán)烷基如酸酐、環(huán)氧化物或二硫戊環(huán)，k)化妝品活性劑，l)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基、δ)化妝品活性劑、m)硫代硫酸酯，并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc)，b')s(o)r或(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺；ra表示氫原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如芐基；優(yōu)選地，ra表示氫原子；rb和rc可以是相同或不同的，表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基，特別地被僅一個(gè)優(yōu)選地選自b)鹵素和j)如環(huán)氧化物的取代基取代；和/或

9、·任選地插入有一個(gè)或多個(gè)a')雜原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc)，b')s(o)r、(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲、磺酰胺，其中r等于1或2，ra是如先前所定義的；優(yōu)選地，ra表示氫原子，rb和rc是如先前所定義的；并且

10、-r2表示包含3至30個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；特別地選自直鏈或支鏈(c3-c28)烷基和直鏈或支鏈(c3-c28)烯基，特別是直鏈烴基基團(tuán)、更特別是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去至少一個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳原子數(shù)；

11、b)一種或多種低聚酯/聚酯；

12、c)任選地一種或多種脂肪物質(zhì)，該脂肪物質(zhì)優(yōu)選地在25℃和大氣壓下是液體；

13、d)任選地一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑；

14、e)任選地水；并且

15、應(yīng)理解(a)不同于(b)。

16、優(yōu)選地，組合物c1含有c)且更優(yōu)選地成分c)和d)。

17、本發(fā)明的另一個(gè)目的是組合物c1的美容用途，該組合物包含a)一種或多種如先前所定義的pha共聚物、b)一種或多種如先前所定義的低聚酯/聚酯、任選地c)一種或多種如先前所定義的脂肪物質(zhì)、d)任選地一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑、和e)任選地水；優(yōu)選地，組合物c1含有成分c)+d)。

18、本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種用于處理角蛋白材料，優(yōu)選地α)角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)，或β)人類皮膚，特別是唇部的方法，該方法使用a)一種或多種如先前所定義的pha共聚物、b)一種或多種低聚酯/聚酯、任選地c)一種或多種如先前所定義的脂肪物質(zhì)、任選地d)一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑、和任選地e)水；優(yōu)選地，組合物c1含有成分c)+d)。

19、更特別地，本發(fā)明的主題是一種用于處理角蛋白材料的非治療性美容方法，該方法包括向該角蛋白材料施用如先前所定義的組合物c1。該處理方法特別是一種用于護(hù)理或化妝角蛋白材料的方法。

20、出于本發(fā)明的目的并且除非另外指出，否則：

21、-術(shù)語“化妝品活性劑”意指可以被整合至化妝品組合物中以對(duì)角蛋白材料給出效果的有機(jī)或有機(jī)硅化合物的基團(tuán)，無論這種效果是即時(shí)的還是通過重復(fù)施用而提供的。作為化妝品活性劑的實(shí)例，可以提及有色或無色、熒光或非熒光的發(fā)色團(tuán)如衍生自光學(xué)增白劑的那些、或衍生自u(píng)va和/或uvb遮蔽劑的發(fā)色團(tuán)，抗衰老活性劑或旨在用于提供對(duì)皮膚的益處的活性劑如具有針對(duì)屏障功能的作用的活性劑、除礦物顆粒之外的除臭活性劑、除礦物顆粒之外的止汗活性劑、角質(zhì)剝離活性劑、抗氧化劑活性劑、保濕活性劑、皮脂調(diào)節(jié)活性劑、旨在用于限制皮膚光澤的活性劑、旨在用于對(duì)抗污染影響的活性劑、抗微生物或殺細(xì)菌活性劑、去頭屑活性劑、和香料。

22、-術(shù)語“(雜)芳基”意指芳基或雜芳基；

23、-術(shù)語“(雜)環(huán)烷基”意指環(huán)烷基或雜環(huán)烷基；

24、-“芳基”或“雜芳基”基團(tuán)或基團(tuán)的芳基或雜芳基部分可以被至少一個(gè)由碳原子攜帶的取代基取代，該至少一個(gè)取代基選自：

25、·c1-c6并且優(yōu)選地c1-c4烷基；

26、·鹵素原子如氯、氟或溴；

27、·羥基；

28、·c1-c2烷氧基；c2-c4(多)羥基烷氧基；

29、·氨基；

30、·被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的c1-c6并且優(yōu)選地c1-c4烷基取代的氨基；

31、·酰氨基(-nr-cor')，其中基團(tuán)r是氫原子；

32、·c1-c4烷基并且基團(tuán)r'是c1-c4烷基；氨基甲酰基((r)2n-co-)，其中基團(tuán)r可以是相同或不同的，表示氫原子或c1-c4烷基；

33、·烷基磺?；被?r'so2-nr-)，其中基團(tuán)r表示氫原子或c1-c4烷基，并且基團(tuán)r'表示c1-c4烷基或苯基；

34、·氨基磺?；?(r)2n-s(o)2-)，其中基團(tuán)r可以是相同或不同的，表示氫原子或c1-c4烷基；

35、·呈酸形式或鹽化(優(yōu)選地用堿金屬或取代的或未取代的銨鹽化的)形式的羧基；

36、·氰基(cn)；

37、·多鹵(c1-c4)烷基，優(yōu)選地三氟甲基(cf3)；

38、-非芳香族基團(tuán)的環(huán)狀或雜環(huán)部分可以被至少一個(gè)由碳原子攜帶的取代基取代，該至少一個(gè)取代基選自以下基團(tuán)：

39、·羥基，

40、·c1-c4烷氧基、c2-c4(多)羥基烷氧基；

41、·烷基羰基氨基(rco-nr'-)，其中基團(tuán)r'是氫原子或c1-c4烷基，并且基團(tuán)r是c1-c2烷基或被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基；

42、·烷基羰基氧基(rco-o-)，其中基團(tuán)r是c1-c4烷基或被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基；

43、·烷氧基羰基(ro-co-)，其中基團(tuán)r是c1-c4烷基或被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的c1-c4烷基取代的氨基；

44、-環(huán)狀或雜環(huán)基團(tuán)、或芳基或雜芳基的非芳香族部分也可以被一個(gè)或多個(gè)氧代基團(tuán)取代；

45、-當(dāng)烴基鏈包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或一個(gè)或多個(gè)三鍵時(shí)，該烴基鏈?zhǔn)遣伙柡偷模?/p>

46、-“芳基”表示包含6至22個(gè)碳原子的單環(huán)的或稠合或非稠合多環(huán)的烴基基團(tuán)，并且其至少一個(gè)環(huán)是芳香族的；優(yōu)選地，芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、茚基、蒽基或四氫萘基；

47、-“雜芳基”表示單環(huán)的或稠合或非稠合的5至22元基團(tuán)，其包含1至6個(gè)選自氮、氧、硫和硒原子的雜原子，并且其中的至少一個(gè)環(huán)是芳香族的；優(yōu)選地，雜芳基選自吖啶基、苯并咪唑基、苯并雙三唑基、苯并吡唑基、苯并噠嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氫噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、異喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基和呫噸基(xanthylyl)；

48、-“環(huán)基”或“環(huán)烷基”是單環(huán)或稠合或非稠合多環(huán)、非芳香族的環(huán)狀烴基基團(tuán)，其含有5至22個(gè)碳原子，其可以包括一個(gè)或多個(gè)不飽和度；該環(huán)烷基優(yōu)選地是環(huán)己基；

49、-“雜環(huán)基”或“雜環(huán)烷基”是單環(huán)或稠合或非稠合多環(huán)的3至9元非芳香族環(huán)狀基團(tuán)，其包含1至4個(gè)選自氮、氧、硫和硒原子的雜原子；優(yōu)選地，該雜環(huán)烷基選自環(huán)氧化物、哌嗪基、哌啶基、嗎啉基和二硫戊環(huán)；

50、-“烷基”是直鏈或支鏈的、特別是c1-c6并且優(yōu)選地c1-c4飽和的烴基基團(tuán)；

51、-“烯基”是包含一個(gè)或多個(gè)共軛或非共軛的雙鍵的直鏈或支鏈的不飽和烴基基團(tuán)；

52、-“炔基”是包含一個(gè)或多個(gè)共軛或非共軛的三鍵的直鏈或支鏈的不飽和烴基基團(tuán)；

53、-“烷氧基”是烷基-氧基，其中烷基是直鏈或支鏈c1-c6并且優(yōu)選地c1-c4烴基基團(tuán)；

54、-“糖”基團(tuán)是單糖或多糖基團(tuán)，以及其o保護(hù)的糖衍生物如(c1-c6)烷基羧酸如乙酸的糖酯、含有胺基的糖和(c1-c4)烷基衍生物如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖?？梢蕴峒暗奶腔鶊F(tuán)包括：蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、巖藻糖、麥芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、乳糖；

55、-術(shù)語“單糖”是指式cx(h2o)x的包含至少5個(gè)碳原子的單糖，其中x是大于或等于5的整數(shù)，優(yōu)選地x大于或等于6，特別地x是5至7并包括端值，優(yōu)選地x＝6；它們可以具有d或l構(gòu)型、和α或β端基異構(gòu)體、以及還有其鹽及其溶劑化物如水合物；

56、-術(shù)語“多糖”是指這樣的多糖，其是由經(jīng)由o-糖苷鍵結(jié)合在一起的多個(gè)糖構(gòu)成的聚合物，所述聚合物由如先前所定義的單糖單元構(gòu)成，所述單糖單元包含至少5個(gè)、優(yōu)選地6個(gè)碳原子；特別地，單糖單元經(jīng)由1,4或1,6鍵連接在一起作為每個(gè)糖苷單元可以具有l(wèi)或d構(gòu)型的α(阿爾法)或β(貝塔)端基異構(gòu)體，以及還有其鹽和其溶劑化物如所述單糖的水合物；更特別地，它們是由一定數(shù)量的具有以下通式的糖(或單糖)形成的聚合物：-[cx(h2o)y)]w-或-[(ch2o)x]w-，其中x是大于或等于5的整數(shù)，優(yōu)選地x大于或等于6，特別地x是5至7并包括端值，并且優(yōu)選地x＝6，并且y是表示x-1的整數(shù)，并且w是大于或等于2的整數(shù)，特別地3至3000并包括端值，更特別地5至2500，優(yōu)選地10至2300，特別地15至1000并包括端值，更特別地20至500，優(yōu)選地25至200；

57、-術(shù)語“帶有胺基的糖”意指被一個(gè)或多個(gè)胺基nr1r2取代的糖基團(tuán)，即，糖基團(tuán)的至少一個(gè)糖單元的羥基中的至少一個(gè)被基團(tuán)nr1r2替代，其中r1和r2可以是相同或不同的，表示i)氫原子，ii)(c1-c6)烷基，iii)芳基如苯基，iv)芳基(c1-c4)烷基如芐基，vii)-c(y)-(y')f-r'1，其中y和y'可以是相同或不同的，表示氧原子、硫原子或n(r'2)，優(yōu)選地氧，f＝0或1，優(yōu)選地0；并且r'1和r'2表示先前所定義的r1和r2的i)至vi)，并且特別地r'1表示(c1-c6)烷基如甲基。優(yōu)選地，r1和/或r2表示氫原子、或(c1-c4)烷基羰基如乙?；?，并且更優(yōu)選地，r1表示氫原子，并且r2表示(c1-c4)烷基羰基如乙?；?；

58、-術(shù)語“有機(jī)或無機(jī)酸鹽”更特別地意指特別是選自衍生自以下的鹽的有機(jī)或無機(jī)酸鹽：i)鹽酸hcl、ii)氫溴酸hbr、iii)硫酸h2so4、iv)烷基磺酸：alk-s(o)2oh，如甲烷磺酸和乙烷磺酸；v)芳基磺酸：ar-s(o)2oh，如苯磺酸和甲苯磺酸；vi)烷氧基亞磺酸：alk-o-s(o)oh，如甲氧基亞磺酸和乙氧基亞磺酸；vii)芳氧基亞磺酸，如甲苯氧基亞磺酸和苯氧基亞磺酸；viii)磷酸h3po4；ix)三氟甲磺酸cf3so3h和x)四氟硼酸hbf4；xi)有機(jī)羧酸ro-c(o)-oh(i'z)，在該式(i'z)中，ro表示(雜)芳基如苯基、(雜)芳基(c1-c4)烷基如芐基、或(c1-c10)烷基，所述烷基任選地被優(yōu)選地一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基或羧基取代，ro優(yōu)選地表示任選地被1、2或3個(gè)羥基或羧基取代的(c1-c6)烷基；更優(yōu)選地，式(i'z)的一元羧酸選自乙酸、乙醇酸、乳酸、及其混合物，并且更特別地選自乙酸和乳酸；并且多元羧酸選自酒石酸、琥珀酸、富馬酸、檸檬酸及其混合物；以及xii)包括比氨基更多的羧酸基團(tuán)的氨基酸，如γ-羧基谷氨酸、天冬氨酸或谷氨酸，特別是γ-羧基谷氨酸；

59、-“陰離子抗衡離子”是與陽離子電荷相關(guān)的陰離子或陰離子基團(tuán)；更特別地，該陰離子抗衡離子選自：i)鹵離子，如氯離子或溴離子；ii)硝酸根；iii)磺酸根，包括c1-c6烷基磺酸根：alk-s(o)2o-，如甲基磺酸根或甲磺酸根以及乙基磺酸根；iv)芳基磺酸根：ar-s(o)2o-，如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate)；v)檸檬酸根；vi)琥珀酸根；vii)酒石酸根；viii)乳酸根；ix)烷基硫酸根：alk-o-s(o)o-，如甲基硫酸根和乙基硫酸根；x)芳基硫酸根：ar-o-s(o)o-，如苯硫酸根和甲苯硫酸根；xi)烷氧基硫酸根：alk-o-s(o)2o-，如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根；xii)芳氧基硫酸根：ar-o-s(o)2o-；xiii)磷酸根；xiv)乙酸根；xv)三氟甲磺酸根；和xvi)硼酸根如四氟硼酸根；

60、-“溶劑化物”表示水合物以及還有與直鏈或支鏈的c1-c4醇如乙醇、異丙醇或正丙醇的結(jié)合；

61、-術(shù)語“發(fā)色團(tuán)”意指衍生自能夠在250至800nm的波長(zhǎng)λabs下的uv和/或可見光輻射范圍內(nèi)吸收的無色或有色的化合物的基團(tuán)。優(yōu)選地，該發(fā)色團(tuán)是有色的，即，其吸收可見光范圍(即，優(yōu)選地400至800nm)內(nèi)的波長(zhǎng)。優(yōu)選地，發(fā)色團(tuán)對(duì)眼睛看來是有色的，特別地400至700nm(ullmann's?encyclopedia[烏爾曼百科全書],2005,wiley-vch,verlag[威利-vch出版社]“dyes,general?survey[染料，一般調(diào)查]”,§2.1basic?principle?of?color[顏色的基本原理])；

62、-術(shù)語“熒光發(fā)色團(tuán)”意指這樣的發(fā)色團(tuán)，該發(fā)色團(tuán)還能夠在400至800nm、并且大于吸收波長(zhǎng)的發(fā)射波長(zhǎng)λem下的可見光范圍內(nèi)再發(fā)射，優(yōu)選地具有斯托克位移(stoke’sshift)，即，最大吸收波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)之間的差值為至少10nm。優(yōu)選地，熒光發(fā)色團(tuán)衍生自這樣的熒光染料，這些熒光染料能夠在可見光范圍λabs內(nèi)，即，在400至800nm的波長(zhǎng)下吸收，并且能夠在400至800nm的可見光范圍λem內(nèi)再發(fā)射。更優(yōu)選地，熒光發(fā)色團(tuán)能夠在420至550nm的λabs下吸收并且能夠在470至600nm的可見光范圍λem內(nèi)再發(fā)射；

63、-術(shù)語“光學(xué)增白發(fā)色團(tuán)”意指衍生自光學(xué)增白化合物或“光學(xué)增白劑(opticalbrighteners或optical?brightening?agents)(oba)”或“熒光增白劑(fluorescentbrightening?agents)(fba)”或“熒光增白劑(fluorescent?whitening?agents)(fwa)”的發(fā)色團(tuán)，即這樣的試劑：其吸收uv輻射，即在250至350nm的波長(zhǎng)λabs下，并且隨后在400至600nm的發(fā)射波長(zhǎng)λem，即在藍(lán)色-紫色與藍(lán)色-綠色之間的波長(zhǎng)下的可見光范圍內(nèi)通過熒光將這種能量再發(fā)射，其中在藍(lán)色范圍具有最大值。光學(xué)增白發(fā)色團(tuán)因此對(duì)眼睛是無色的；

64、-術(shù)語“uv-a遮蔽劑”意指衍生自遮蔽(或吸收)在320至400nm的波長(zhǎng)下的uv-a紫外線的化合物的發(fā)色團(tuán)。短uv-a遮蔽劑(其吸收在320至340nm的波長(zhǎng)下的射線)與長(zhǎng)uv-a遮蔽劑(其吸收在340至400nm的波長(zhǎng)下的射線)之間可以有區(qū)別；

65、-術(shù)語“uv-b遮蔽劑”意指衍生自遮蔽(或吸收)在280至320nm的波長(zhǎng)下的uv-b紫外線的化合物的發(fā)色團(tuán)。

66、此外，除非另外指出，否則界定值的范圍的界限的極限值包括在該值的范圍內(nèi)。

67、a)pha共聚物

68、本發(fā)明的組合物c1包含a)一種或多種pha共聚物作為第一成分，該pha共聚物含有選自以下的至少兩種不同的重復(fù)聚合物單元或優(yōu)選地由該至少兩種不同的重復(fù)聚合物單元組成：如先前所定義的單元(a)和如下所定義的單元(b)。

69、本發(fā)明的組合物c1，優(yōu)選地化妝品組合物，包含：

70、a)一種或多種聚羥基烷酸酯(pha)共聚物，該共聚物含有選自以下的至少兩種不同的重復(fù)聚合物單元并且優(yōu)選地由其組成：以下單元(a)和(b)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

71、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-?單元(a)

72、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]-?單元(b)

73、在該聚合物單元(a)和(b)中：

74、-r1表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、非環(huán)狀烴基鏈，或飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族環(huán)狀烴基鏈，其包含5至28個(gè)碳原子；特別地，烴基鏈選自i)直鏈或支鏈(c5-c28)烷基、ii)直鏈或支鏈(c5-c28)烯基、iii)直鏈或支鏈(c5-c28)炔基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)是直鏈的；

75、所述烴基鏈：

76、·任選地被一個(gè)或多個(gè)選自以下的原子或基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，e)(硫代)羧基，f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2，g)氰基，h)異(硫代)氰酸酯，i)(雜)芳基如苯基或呋喃基，以及j)(雜)環(huán)烷基如酸酐、環(huán)氧化物或二硫戊環(huán)，k)化妝品活性劑，l)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基、δ)化妝品活性劑、m)硫代硫酸酯，并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc)，b')s(o)r或(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺；ra表示氫原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如芐基；優(yōu)選地，ra表示氫原子；rb和rc可以是相同或不同的，表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基，特別地被僅一個(gè)優(yōu)選地選自b)鹵素和j)如環(huán)氧化物的取代基取代；和/或

77、·任選地插入有一個(gè)或多個(gè)a')雜原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc)，b')s(o)r、(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺，其中r等于1或2，ra是如先前所定義的；優(yōu)選地，ra表示氫原子，rb和rc是如先前所定義的；

78、-r2表示包含3至30個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；特別地選自直鏈或支鏈(c3-c28)烷基和直鏈或支鏈(c3-c28)烯基，特別是直鏈烴基基團(tuán)、更特別是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去至少一個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳原子數(shù)；以及

79、b)一種或多種低聚酯/聚酯；以及

80、c)任選地一種或多種脂肪物質(zhì)，該脂肪物質(zhì)優(yōu)選地在25℃和大氣壓下是液體；以及

81、d)任選地一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑；

82、e)任選地水；

83、應(yīng)理解：

84、-(a)不同于(b)，并且

85、-優(yōu)選地，組合物c1含有c)一種或多種脂肪物質(zhì)和任選地e)水。

86、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，組合物c1含有成分c)和d)。

87、術(shù)語“共聚物”意指所述聚合物衍生自彼此不同的聚合物重復(fù)單元的縮聚，即所述聚合物衍生自彼此不同的聚合物重復(fù)單元(a)的縮聚，或聚合物重復(fù)單元(a)與(b)的縮聚，應(yīng)理解，聚合物單元(a)不同于聚合物單元(b)，所述共聚物可以由單一飽和或不飽和脂肪族碳源獲得，該碳源任選地被取代和/或插入，優(yōu)選地未取代和未插入，或由多種碳源獲得，特別是其中的至少一種碳源是未插入的未取代的飽和脂肪族碳源，并且其他碳源是飽和或不飽和的脂肪族碳源，任選地尤其被鹵素原子如溴，或被氰基、邦特鹽、二硫戊環(huán)基團(tuán)、羧基等取代。

88、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的共聚物衍生自單一碳源，優(yōu)選地單一飽和或不飽和脂肪族碳源，其任選地被取代和/或插入，優(yōu)選地未取代和未插入。

89、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的共聚物衍生自多種碳源，優(yōu)選地2至10種碳源，更優(yōu)選地2至5種碳源并且甚至更優(yōu)選地2種碳源。

90、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的共聚物衍生自多種碳源，并且至少一種碳源是飽和脂肪族的。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，pha共聚物由選自如先前所定義的單元(a)和(b)的兩種不同的重復(fù)聚合物單元組成。

91、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，pha共聚物含有選自以下的兩種不同的重復(fù)聚合物單元或優(yōu)選地由該兩種不同的重復(fù)聚合物單元組成：如先前所定義的單元(a)、單元(b)，其中r2表示包含3至30個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團(tuán)；特別地選自直鏈或支鏈(c3-c28)烷基和直鏈或支鏈(c3-c28)烯基，特別是直鏈烴基基團(tuán)、更特別是(c4-c20)烷基或(c4-c20)烯基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去至少一個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳原子數(shù)。

92、更特別地，根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物包含式(i)的重復(fù)單元、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

93、

94、在該式(i)中：

95、·r1和r2是如先前所定義的；

96、·m和n是大于或等于1的整數(shù)；優(yōu)選地，n+m之和為450至1400并包括端值；

97、優(yōu)選地，當(dāng)r1和r2表示未取代和未插入的烷基-更優(yōu)選地，當(dāng)r1和r2是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示其中碳數(shù)對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)的直鏈烷基如c3-c11烷基時(shí)，m>n；并且

98、優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或插入的烯基或任選地取代和/或插入的炔基，并且r2表示烷基時(shí)，m<n。

99、根據(jù)具體實(shí)施例，組合物的pha共聚物a)含有以下三種不同的重復(fù)聚合物單元(a)、(b)和(c)，并且優(yōu)選地由以下組成：三種不同的聚合物單元(a)、(b)和(c)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體及其溶劑化物如水合物：

100、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-?單元(a)

101、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]-?單元(b)

102、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]-?單元(c)

103、在這些聚合物單元(a)、(b)和(c)中：

104、-r1和r2是如先前所定義的；

105、-r3表示包含1至30個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；特別地表示選自直鏈或支鏈(c1-c28)烷基和直鏈或支鏈(c2-c28)烯基的烴基基團(tuán)，特別是直鏈烴基基團(tuán)，更特別是(c4-c20)烯基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1的碳原子數(shù)，或者另外對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1減去至少三個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1減去四個(gè)碳原子的碳原子數(shù)；并且

106、應(yīng)理解：

107、-(a)不同于(b)和(c)，(b)不同于(a)和(c)，并且(c)不同于(a)和(b)；并且

108、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2和r3表示未取代和未插入的烷基時(shí)，單元(a)的摩爾百分比大于單元(b)的摩爾百分比、并且大于單元(c)的摩爾百分比-更優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2和r3是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)，并且r3表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去四個(gè)碳原子的碳數(shù)；并且

109、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基時(shí)，則單元(a)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比并且單元(c)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比，尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基。

110、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該pha共聚物包含式(ii)的重復(fù)單元、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

111、

112、在該式(ii)中：

113、·r1、r2和r3是如先前所定義的；

114、·m、n和p是大于或等于1的整數(shù)；優(yōu)選地，n+m+p之和為450至1400并包括端值；并且

115、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2和r3表示未取代和未插入的烷基-更優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2和r3是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)，如c3-c11烷基，并且r3表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去四個(gè)碳原子的碳數(shù)，如c1-c9烷基時(shí)，m>n+p；并且

116、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基，并且r2和r3表示烷基時(shí)，m<n+p。

117、根據(jù)具體實(shí)施例，組合物的pha共聚物a)含有四種不同的重復(fù)聚合物單元(a)、(b)、(c)和(d)，并且優(yōu)選地由以下組成：以下四種不同的聚合物單元(a)、(b)、(c)和(d)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

118、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-?單元(a)

119、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]-?單元(b)

120、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]-?單元(c)

121、-[-o-ch(r4)-ch2-c(o)-]-?單元(d)

122、在該聚合物單元(a)、(b)、(c)和(d)中：

123、-r1、r2和r3是如先前所定義的；

124、-r4表示包含3至30個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的、飽和的烴基基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；r4特別地表示選自直鏈或支鏈(c4-c28)烷基的烴基基團(tuán)，該烴基基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；并且

125、應(yīng)理解：

126、-(a)不同于(b)、(c)和(d)，(b)不同于(a)、(c)和(d)，(c)不同于(a)、(b)和(d)，并且(d)不同于(a)、(b)和(c)；并且

127、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3和r4表示未取代和未插入的烷基時(shí)，單元(a)的摩爾百分比大于單元(b)的摩爾百分比、大于單元(c)的摩爾百分比、并且大于單元(d)的摩爾百分比-更優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3和r4是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)，如c3-c11烷基，r3表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去四個(gè)碳原子的碳數(shù)，如c1-c9烷基，并且r4表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去六個(gè)碳原子的碳數(shù)；并且

128、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基時(shí)，則單元(a)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比，單元(c)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比，尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基；并且r4表示任選地取代和/或任選地插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基。

129、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該pha共聚物包含式(iii)的重復(fù)單元、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

130、

131、在該式(iii)中：

132、-r1、r2、r3和r4是如先前所定義的；

133、-m、n、p和v是大于或等于1的整數(shù)；

134、-優(yōu)選地，n+m+p+v之和為450至1400并包括端值；并且

135、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3和r4表示未取代和未插入的烷基-更優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3和r4是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)，r3表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去四個(gè)碳原子的碳數(shù)，并且r4表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去六個(gè)碳原子的碳數(shù)時(shí)，則m>n+p+q；并且

136、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基，并且r2和r3表示烷基，并且r4表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基時(shí)，則n>m+v；更優(yōu)選地，n+p>m+v。

137、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，組合物的pha共聚物a)更特別地含有以下五種不同的重復(fù)聚合物單元(a)、(b)、(c)、(d)和(e)，并且優(yōu)選地由以下組成：五種不同的聚合物單元(a)、(b)、(c)、(d)和(e)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及還有其溶劑化物如水合物：

138、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-?單元(a)

139、-[-o-ch(r2)-ch2-c(o)-]-?單元(b)

140、-[-o-ch(r3)-ch2-c(o)-]-?單元(c)

141、-[-o-ch(r4)-ch2-c(o)-]-?單元(d)

142、-[-o-ch(r5)-ch2-c(o)-]-?單元(e)

143、在該聚合物單元(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中：

144、-r1、r2、r3和r4是如先前所定義的；并且

145、-r5表示包含3至30個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的、飽和的烴基基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；r4特別地表示選自直鏈或支鏈(c4-c28)烷基的烴基基團(tuán)，該烴基基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r4從中減去至少一個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r4從中減去至少兩個(gè)碳原子、優(yōu)選地從中減去兩個(gè)碳原子的碳原子數(shù)；

146、應(yīng)理解：

147、-(a)不同于(b)、(c)、(d)和(e)；(b)不同于(a)、(c)、(d)和(e)；(c)不同于(a)、(b)、(d)和(e)；(d)不同于(a)、(b)、(c)和(e)；并且(e)不同于(a)、(b)、(c)和(d)；并且

148、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3、r4和r5表示未取代和未插入的烷基時(shí)，單元(a)的摩爾百分比大于單元(b)的摩爾百分比、大于單元(c)的摩爾百分比、大于單元(d)的摩爾百分比并且大于單元(e)的摩爾百分比-更優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3、r4和r5是直鏈烷基時(shí)，則r1是c5-c13烷基；并且r2表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳數(shù)，r3表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去四個(gè)碳原子的碳數(shù)，r4表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去六個(gè)碳原子的碳數(shù)，并且r5表示具有以下碳數(shù)的直鏈烷基：對(duì)應(yīng)于r1從中減去八個(gè)碳原子的碳數(shù)；并且

149、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或插入的烯基或任選地取代和/或插入的炔基時(shí)，則單元(a)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比并且單元(c)的摩爾百分比小于單元(b)的摩爾百分比，尤其是如果r2表示烷基和/或r3表示烷基，并且r4和r5表示取代和/或插入的烷基、任選地取代和/或任選地插入的烯基或任選地取代和/或任選地插入的炔基。

150、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該pha共聚物包含式(iv)的重復(fù)單元、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

151、

152、在該式(iv)中：

153、·r1、r2、r3、r4和r5是如先前所定義的；

154、·m、n、p、v和z是大于或等于1的整數(shù)；優(yōu)選地，n+m+p+v+z之和為450至1400并包括端值；并且

155、-優(yōu)選地，當(dāng)r1、r2、r3、r4和r5表示未取代和未插入的烷基時(shí)，則m>n+p+v+z；

156、-優(yōu)選地，當(dāng)r1表示取代和/或插入的烷基；任選地取代和/或任選地插入的烯基；或任選地取代和/或任選地插入的炔基，r2和r3表示烷基，并且基團(tuán)r4和r5表示取代和/或插入的烷基；任選地取代和/或任選地插入的烯基；或任選地取代和/或任選地插入的炔基時(shí)，則n>m+v+z；更優(yōu)選地，n+p>m+v+z。

157、優(yōu)選地，r1表示直鏈或支鏈、優(yōu)選地直鏈(c5-c28)烷基烴基鏈。根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1的一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：基團(tuán)r1是包含以下碳原子數(shù)的烷基：5至14個(gè)且優(yōu)選地6至12個(gè)碳原子，更優(yōu)選地7至10個(gè)碳原子，如正戊基、正己基、正辛基或正壬基。

158、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該烴基鏈r1是未取代的。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該烴基鏈r1是未插入的。

159、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的基團(tuán)r1的烴基鏈?zhǔn)?)取代的、2)或插入的、3)或取代的和插入的。

160、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：r1表示烴基鏈、尤其是如先前所定義的烷基，該烴基鏈插入有一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自o、s、n(ra)和羰基，或其組合如酯、酰胺或脲的原子或基團(tuán)，其中ra是如先前所定義的，優(yōu)選地ra表示氫原子；優(yōu)選地，r1表示插入有一個(gè)或多個(gè)選自o和s的原子、更優(yōu)選地插入有o或s、尤其是s原子的烷基。特別地，當(dāng)r1表示插入的烴基鏈，尤其是烷基時(shí)，r1是c7-c20、更特別地是c8-c18并且甚至更特別地是c9-c16。優(yōu)選地，所述插入的烴基鏈尤其是烷基是直鏈的。

161、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：r1表示烴基鏈、尤其是如先前所定義的烷基，該烴基鏈被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的原子或基團(tuán)取代：如先前所定義的a)至k)。優(yōu)選地，所述烴基鏈被僅一個(gè)選自以下的原子或基團(tuán)取代：如先前所定義的a)至k)。

162、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的，r1表示烴基鏈，尤其是如先前所定義的烷基，該烴基鏈被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基并且優(yōu)選地氨基，e)羧基，i)(雜)環(huán)烷基如酸酐、二硫戊環(huán)或環(huán)氧化物，j)選自以下的化妝品活性劑：有色或無色、熒光或非熒光的發(fā)色團(tuán)如光學(xué)增白劑、uv遮蔽劑，h)(雜)芳基如苯基或呋喃基，k)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖基團(tuán)，優(yōu)選地單糖如葡萄糖基、γ)(雜)芳基如苯基、δ)如先前所定義的化妝品活性劑、m)硫代硫酸酯，并且x表示a')o、s、n(ra)，b')羰基，c')或a')與b')的組合如酯、酰胺或脲；ra表示氫原子或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如芐基，優(yōu)選地ra表示氫原子。

163、甚至更優(yōu)選地，該pha共聚物是這樣的，r1表示烴基鏈、尤其是如先前所定義的烷基，該烴基鏈被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，優(yōu)選地氨基，e)羧基，i)(雜)環(huán)烷基如環(huán)氧化物，h)(雜)芳基如苯基或呋喃基，k)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖基，優(yōu)選地單糖如葡萄糖基、γ)(雜)芳基如苯基，并且x表示a')o、s或n(ra)，優(yōu)選地s；ra表示氫原子或(c1-c4)烷基，優(yōu)選地ra表示氫原子。

164、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，所述取代的烴基鏈尤其是烷基是直鏈的。

165、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，所述取代的烴基鏈尤其是烷基是支鏈的。

166、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，本發(fā)明的基團(tuán)r1的烴基鏈?zhǔn)侨〈暮筒迦氲摹?/p>

167、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，本發(fā)明的基團(tuán)r1的烴基鏈(尤其是如先前所定義的烷基)：

168、-被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基并且優(yōu)選地氨基，e)羧基，i)(雜)環(huán)烷基如酸酐、二硫戊環(huán)或環(huán)氧化物，j)選自以下的化妝品活性劑：有色或無色、熒光或非熒光的發(fā)色團(tuán)如光學(xué)增白劑、uv遮蔽劑，h)(雜)芳基如苯基或呋喃基，k)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選地單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基、δ)如先前所定義的化妝品活性劑，并且x表示a')o、s、n(ra)，b')羰基，c')或a')與b')的組合如酯、酰胺或脲；ra表示氫原子或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如芐基，優(yōu)選地ra表示氫原子；并且

169、-插入有一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的原子或基團(tuán)：o、s、n(ra)和羰基，或其組合如酯、酰胺或脲，其中ra是如先前所定義的，優(yōu)選地ra表示氫原子；優(yōu)選地烷基，該烷基插入有一個(gè)或多個(gè)選自o和s的原子、更優(yōu)選地插入有o或s、尤其是s原子。特別地，當(dāng)r1表示插入的烴基鏈，尤其是烷基時(shí)，r1是c7-c20、更特別地是c8-c18并且甚至更特別地是c9-c16。

170、根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，本發(fā)明的基團(tuán)r1的烴基鏈(尤其是如先前所定義的烷基)：

171、-被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，優(yōu)選地氨基,e)羧基，i)(雜)環(huán)烷基如環(huán)氧化物，h)(雜)芳基如苯基或呋喃基，k)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選地單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基，并且x表示a')o、s或n(ra)，優(yōu)選地s；ra表示氫原子或(c1-c4)烷基，優(yōu)選地ra表示氫原子；并且

172、-插入有一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的原子或基團(tuán)：o、s、n(ra)和羰基，或其組合如酯、酰胺或脲，其中ra是如先前所定義的，優(yōu)選地ra表示氫原子；優(yōu)選地烷基，該烷基插入有一個(gè)或多個(gè)選自o和s的原子、更優(yōu)選地插入有o或s、尤其是s原子。特別地，當(dāng)r1表示插入的烴基鏈，尤其是烷基時(shí)，r1是c7-c20、更特別地是c8-c18并且甚至更特別地是c9-c16。

173、優(yōu)選地，所述取代的和插入的烴基鏈尤其是烷基，并且優(yōu)選地是直鏈的。

174、更優(yōu)選地，當(dāng)所述烴基鏈r1被取代時(shí)，其在該鏈與帶有所述基團(tuán)r1的碳原子相反側(cè)的末端被取代。

175、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述烴基鏈r1具有以下式-(ch2)r-x-(alk)u-g，其中x是如先前所定義的，特別地表示o、s或n(ra)，優(yōu)選地s，alk表示直鏈或支鏈、優(yōu)選地直鏈(c1-c10)亞烷基并且更特別地(c1-c8)亞烷基鏈，r表示6至11、優(yōu)選地7至10并包括端值的整數(shù)，如8；u等于0或1；并且g表示氫原子或選自以下的基團(tuán)：羥基，羧基，(二)(c1-c4)(烷基)氨基，(雜)芳基、特別是芳基如苯基，環(huán)烷基如環(huán)己基，或糖、特別是任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)如酰基保護(hù)的單糖，優(yōu)選地sug。

176、其中re表示基團(tuán)rf-c(o)-，其中rf表示(c1-c4)烷基如甲基；優(yōu)選地，當(dāng)u等于0時(shí)，g表示環(huán)烷基如環(huán)己基，或如先前所定義的糖；根據(jù)另一個(gè)有利的變體，當(dāng)u等于1時(shí)，g表示氫原子或選自以下的基團(tuán)：羥基、羧基、(二)(c1-c4)(烷基)氨基或(雜)芳基，特別是芳基如苯基。

177、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的，r1表示被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子如氟、氯或溴取代的(c5-c28)烷基，更特別地被鹵素原子如溴取代的直鏈(c5-c20)烷基，甚至更特別是(c5-c13)烷基。優(yōu)選地，該鹵素原子在所述烷基的末端取代。更優(yōu)選地，r1表示1-鹵素-5-基，如1-溴-5-基。

178、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：r1表示被一個(gè)或多個(gè)選自g)氰基的基團(tuán)取代的(c5-c28)烷基，并且更特別地表示被氰基g)取代的(c3-c13)烷基，該(c3-c13)烷基優(yōu)選地是直鏈的，如1-氰基-3-丙基。

179、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：r1表示vii)(雜)芳基(c1-c2)烷基并且更特別地芳基(c1-c2)烷基，優(yōu)選地苯基乙基。

180、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：r1表示被一個(gè)或多個(gè)選自c)(芳基)環(huán)烷基的基團(tuán)取代的(c5-c28)烷基。更特別地，r1表示被雜環(huán)烷基如環(huán)氧化物或二硫戊環(huán)、優(yōu)選地環(huán)氧化物取代的(c5-c13)烷基，其優(yōu)選地是直鏈的。

181、特別地，該pha共聚物是這樣的：r2選自直鏈或支鏈(c5-c28)烷基、和直鏈或支鏈(c5-c28)烯基，特別是直鏈烴基基團(tuán)，更特別地(c5-c20)烷基或(c5-c20)烯基，優(yōu)選地直鏈或支鏈的、且更特別地直鏈的(c5-c20)烷基。

182、特別地，該pha共聚物是這樣的：r2選自直鏈或支鏈(c1-c28)烷基、和直鏈或支鏈(c2-c28)烯基，特別是直鏈烴基基團(tuán)，更特別地(c3-c20)烷基或(c3-c20)烯基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)具有以下碳數(shù)：對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去至少一個(gè)碳原子的碳原子數(shù)，優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于該基團(tuán)r1從中減去兩個(gè)碳原子的碳原子數(shù)。

183、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：該基團(tuán)r2是直鏈或支鏈、優(yōu)選地直鏈(c3-c8)烷基，特別是(c3-c6)烷基、優(yōu)選地(c4-c6)烷基如正戊基或正己基。

184、根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1的另一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物包含支鏈(c3-c8)烷基、特別是(c4-c6)烷基r2，優(yōu)選地支鏈(c4-c5)烷基如異丁基。

185、根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1的另一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的pha共聚物包含帶有如先前所定義的烷基r1的單元(a)，如先前所定義的單元(b)，和帶有直鏈或支鏈(c6-c20)烯基、特別是(c7-c14)烯基并且更特別地(c8-c10)烯基的單元(c)，其優(yōu)選地是直鏈的并且僅包含在鏈末端的一個(gè)不飽和度，特別是-[cr4(r5)]q-c(r6)＝c(r7)-r8，其中r4、r5、r6、r7和r8可以是相同或不同的，表示氫原子或(c1-c4)烷基如甲基，優(yōu)選地氫原子，并且q表示2至20、優(yōu)選地3至10、更優(yōu)選地4至8并包括端值的整數(shù)，如6，如-[ch2]q-ch＝ch2并且q表示3至8、優(yōu)選地4至6并包括端值的整數(shù)，如5。

186、根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1的一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物包含帶有包含8至16個(gè)碳原子、被一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選地一個(gè))選自以下的基團(tuán)取代的烷基r1的單元(a)：羥基、(二)(c1-c4)(烷基)氨基、羧基、和如先前所定義的r-x-，優(yōu)選地r-s-，其中r表示環(huán)烷基如環(huán)己基、雜環(huán)烷基如糖，更優(yōu)選地單糖如葡萄糖、任選地取代的芳基(c1-c4)烷基如(c1-c4)(烷基)芐基或苯基乙基、或雜芳基(c1-c4)烷基如呋喃基甲基。

187、根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1'的一個(gè)實(shí)施例，該共聚物包含帶有直鏈或支鏈、優(yōu)選地直鏈(c1-c8)烷基、特別地(c2-c6)烷基、優(yōu)選地(c4-c5)烷基r2如戊基的單元(b)。

188、根據(jù)依據(jù)本發(fā)明的組合物c1的另一個(gè)實(shí)施例，該pha共聚物包含含有如先前所定義的烷基r1的單元(a)，如先前所定義的單元(b)，和含有直鏈或支鏈(c6-c20)烯基、特別地(c7-c14)烯基并且更特別地(c8-c10)烯基的單元(c)，其優(yōu)選地是直鏈的，并且僅包含在鏈末端的一個(gè)不飽和度如-[ch2]q-ch＝ch2，并且p表示3至8、優(yōu)選地4至6并包括端值的整數(shù)，如5。

189、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，在pha共聚物中，單元(a)包含如先前所定義的烴基鏈，特別地ii)，所述單元(a)優(yōu)選地以范圍0.1％至99％的摩爾百分比、更優(yōu)選地范圍0.5％至50％的摩爾百分比、甚至更優(yōu)選地范圍1％至40％的摩爾百分比、還更好地范圍2％至30％的摩爾百分比存在。

190、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，在pha共聚物中，單元(a)優(yōu)選地以范圍0.5％至99％的摩爾百分比存在。

191、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，當(dāng)r1表示(c5-c28)烷基時(shí)，單元(a)優(yōu)選地以范圍0.5％至99％、更優(yōu)選地50％至99％、更特別地60％至99％并且甚至更優(yōu)選地70％至99％的摩爾百分比存在。根據(jù)這個(gè)實(shí)施例，相對(duì)于全部單元(a)、(b)和(c)，單元(b)優(yōu)選地以范圍0.5％至40％、更優(yōu)選地2％至40％的摩爾百分比存在；并且單元(c)優(yōu)選地以范圍0.5％至20％的摩爾百分比存在。

192、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，當(dāng)r1表示選自以下的烴基鏈：i)直鏈或支鏈(c5-c28)烷基，ii)直鏈或支鏈(c5-c28)烯基，iii)直鏈或支鏈(c5-c28)炔基，優(yōu)選地該烴基基團(tuán)是直鏈的時(shí)，所述烴基鏈被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')，如對(duì)r1所定義的；其特別地表示選自如先前所定義的任選地被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')的直鏈或支鏈(c4-c28)烷基的烴基基團(tuán)，相對(duì)于全部單元(a)、(b)和(c)，單元(a)優(yōu)選地以范圍0.5％至99％的摩爾百分比、更優(yōu)選地范圍1％至50％的摩爾百分比、甚至更優(yōu)選地范圍2％至40％的摩爾百分比、還更好地范圍5％至30％的摩爾百分比存在；單元(b)以范圍0.5％至99.5％、更優(yōu)選地0.5％至99％、優(yōu)選地1％至99％、更優(yōu)選地1％至90％、甚至更優(yōu)選地2％至70％的摩爾百分比存在；并且單元(c)以范圍0.5％至20％的摩爾百分比存在。有利地，本發(fā)明的pha共聚物包含2mol％至70mol％的單元(b)；和0.5mol％至10mol％的單元(c)；更有利地，該共聚物包含50mol％至95mol％的單元(b)、以及0.5mol％至7mol％的單元(c)。

193、根據(jù)本發(fā)明的更具體實(shí)施例，該pha共聚物是這樣的：在該pha共聚物a)中：

194、-單元(a)包含如先前所定義的被一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)a)至m)取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子或基團(tuán)a')至c')的烴基鏈，所述單元(a)以范圍0.1％至99％的摩爾百分比、優(yōu)選地范圍0.5％至50％的摩爾百分比、更優(yōu)選地范圍1％至40％的摩爾百分比、甚至更優(yōu)選地范圍2％至30％的摩爾百分比的單元(a)存在；并且

195、-單元(b)以范圍1％至99.5％的摩爾百分比、優(yōu)選地2％至95％的摩爾百分比、更優(yōu)選地50％至95％的摩爾百分比的單元(b)存在；和/或

196、-單元(c)以范圍0.5％至20％的摩爾百分比、優(yōu)選地1％至10％的摩爾百分比、更優(yōu)選地0.5mol％至7mol％的單元(c)存在。

197、優(yōu)選地，當(dāng)單元(a)的r1是飽和的未取代和未插入的烴基鏈時(shí)，所述單元(a)以大于30％、更特別地大于50％、更優(yōu)選地大于60％、優(yōu)選地60％至90％的摩爾百分比存在。

198、如果pha共聚物不包含任何另外的單元(c)，則該pha共聚物的單元(a)、(b)和(c)的摩爾百分比的值相對(duì)于(a)+(b)的總摩爾數(shù)來計(jì)算；否則，如果本發(fā)明的共聚物含有三種不同的單元(a)、(b)和(c)，則摩爾百分比相對(duì)于(a)+(b)+(c)總摩爾數(shù)來計(jì)算；否則，如果本發(fā)明的共聚物含有四種不同的單元(a)、(b)、(c)和(d)，則摩爾百分比相對(duì)于(a)+(b)+(c)+(d)總摩爾數(shù)來計(jì)算；否則，如果本發(fā)明的共聚物含有五種不同的單元(a)、(b)、(c)、(d)和(e)，則摩爾百分比相對(duì)于(a)+(b)+(c)+(d)+(e)總摩爾數(shù)來計(jì)算。

199、根據(jù)本發(fā)明的具體形式，pha共聚物的單元(a)選自以下重復(fù)單元(a)、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

200、 (a) <![cdata[r¹]]> a1 <![cdata[-alk₁-s-alk₂-cooh]]> a2 <![cdata[-alk₁-s-alk₂-h]]> a3 <![cdata[-alk₁-s-alk₂-oh]]> a4 <![cdata[-alk₁-s-alk₂-nh₂]]> a5 <![cdata[-alk₁-s-cycl′]]> a6 <![cdata[-alk₁-s-ch₂-fur]]> a7 <![cdata[-alk₁-s-sug]]> a8 <![cdata[-alk₁-s-alk₂-ar]]> a9 <![cdata[-alk₁-hal]]> a10 <![cdata[-alk₁-cn]]> a11 <![cdata[-alk₁-ch＝cr_rr_w<!-- 16 -->]]> a12 <![cdata[-alk₂-h]]>

201、在該重復(fù)單元a1至a12中：

202、-alk1表示二價(jià)直鏈或支鏈c1-c20、優(yōu)選地直鏈或支鏈、更優(yōu)選地直鏈c1-c10烴基基團(tuán)；

203、-alk2表示二價(jià)直鏈或支鏈c1-c20、優(yōu)選地直鏈或支鏈c1-c12烴基基團(tuán)；

204、-rr和rw獨(dú)立地表示氫原子或c1-c4烷基，如甲基；優(yōu)選地，rr和rw是相同的；

205、-hal表示鹵素原子，如溴；

206、-ar：表示(雜)芳基如苯基；

207、-cycl'：表示環(huán)烷基，如環(huán)己基或雜環(huán)烷基，如二硫戊環(huán)，或環(huán)氧化物，優(yōu)選地環(huán)氧化物；

208、-fur：表示呋喃基、優(yōu)選地2-呋喃基；

209、-sug：表示糖基團(tuán)、特別是任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)如酰基、特別是乙?；Ｗo(hù)的單糖。

210、特別地，帶有該基團(tuán)r1的碳原子的立體化學(xué)具有(r)構(gòu)型。

211、根據(jù)本發(fā)明的一種形式，本發(fā)明的pha共聚物包含式(a12)的重復(fù)單元(b)、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物，應(yīng)理解(b)不同于(a)。

212、優(yōu)選地，本發(fā)明的pha共聚物包含以下重復(fù)單元、以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

213、

214、

215、

216、m和n是如先前所定義的，hal表示鹵素原子如溴，并且t表示1至10、優(yōu)選地3至8如6的整數(shù)。

217、ar：表示(雜)芳基如苯基；

218、ar'：表示(c1-c4)烷基(雜)芳基如叔丁基苯基、優(yōu)選地4-叔丁基苯基；

219、cycl：表示環(huán)己基；

220、fur：表示呋喃基、優(yōu)選地2-呋喃基；

221、sug：表示糖基團(tuán)、特別是任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)如酰基保護(hù)的單糖；優(yōu)選地，sug表示：

222、其中re表示基團(tuán)rf-c(o)-，其中rf表示(c1-c4)烷基如甲基。

223、特別地，帶有基團(tuán)r1和r2的碳原子的立體化學(xué)具有相同的(r)或(s)構(gòu)型，優(yōu)選地具有(r)構(gòu)型。

224、更特別地，帶有基團(tuán)r1、r2和r3的碳原子的立體化學(xué)具有相同的(r)或(s)構(gòu)型，優(yōu)選地具有(r)構(gòu)型。更特別地，帶有基團(tuán)r1、r2、r3和r4的碳原子的立體化學(xué)具有相同的(r)或(s)構(gòu)型，優(yōu)選地具有(r)構(gòu)型。

225、更特別地，帶有基團(tuán)r1、r2、r3、r4和r5的碳原子的立體化學(xué)具有相同的(r)或(s)構(gòu)型，優(yōu)選地具有(r)構(gòu)型。

226、更優(yōu)選地，該pha共聚物具有以下式、以及還有其光學(xué)異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

227、

228、

229、

230、m、n、hal、t、ar、ar'、cycl、fur和sug是如先前對(duì)于化合物(1)至(14)所定義的。

231、

232、

233、

234、

235、

236、

237、優(yōu)選地，本發(fā)明的pha選自化合物(15)、(16)和(17)，特別是(16)。

238、更特別地，本發(fā)明的pha選自化合物(15')、(16')和(17')，特別是(16')。

239、更特別地，本發(fā)明的phaa)是化合物(23')。

240、優(yōu)選地，本發(fā)明的phaa)選自化合物(25)、(26)、(31)和(32)，特別是(26)。

241、根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施例，該pha共聚物a)選自如下文所述的實(shí)例1、11、12、21和25的聚羥基烷酸酯(pha)共聚物；更優(yōu)選地選自如下文所述的實(shí)例1d、11'、12、21和25。

242、本發(fā)明的pha共聚物優(yōu)選地具有范圍50?000至150?000的數(shù)均分子量。

243、分子量尤其可以通過尺寸排阻色譜法來測(cè)量。下文在實(shí)例中描述了方法。

244、優(yōu)選地，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物c1的總重量，該pha共聚物在該組合物c1中的含量范圍為0.1重量％至65重量％；更優(yōu)選地0.1重量％至60重量％，優(yōu)選地1重量％至50重量％；更優(yōu)選地3重量％至40重量％，甚至更優(yōu)選地5重量％至35重量％，更好地10重量％至30重量％，并且甚至更好地15重量％至20重量％。

245、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變體，該組合物，優(yōu)選地化妝品組合物，包含：

246、a)一種或多種聚羥基烷酸酯(pha)共聚物，該共聚物包含選自以下的幾種重復(fù)聚合物單元，優(yōu)選地由選自以下的幾種重復(fù)聚合物單元組成：以下單元(a)，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)酸鹽或堿鹽、以及其溶劑化物如水合物：

247、-[-o-ch(r1)-ch2-c(o)-]-單元(a)

248、在該聚合物單元(a)中：

249、·r1表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、非環(huán)狀烴基鏈，或飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族環(huán)狀烴基鏈，其包含5至28個(gè)碳原子；優(yōu)選地，該烴基鏈選自i)直鏈或支鏈(c5-c28)烷基、ii)直鏈或支鏈(c5-c28)烯基、iii)直鏈或支鏈(c5-c28)炔基；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)是直鏈的；

250、所述烴基鏈：

251、○任選地被一個(gè)或多個(gè)選自以下的原子或基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，e)(硫代)羧基，f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2，g)氰基，h)異(硫代)氰酸酯，i)(雜)芳基如苯基或呋喃基，和j)(雜)環(huán)烷基如酸酐、環(huán)氧化物或二硫戊環(huán)，k)化妝品活性劑，l)r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基、δ)化妝品活性劑、m)硫代硫酸酯，并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc)，b')s(o)r或(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲或磺酰胺；ra表示氫原子、或(c1-c4)烷基或芳基(c1-c4)烷基如芐基；優(yōu)選地，ra表示氫原子；rb和rc可以是相同或不同的，表示(c1-c4)烷基或(c1-c4)烷氧基，特別地被僅一個(gè)優(yōu)選地選自b)鹵素和j)如環(huán)氧化物的取代基取代；和/或

252、○任選地插入有一個(gè)或多個(gè)a')雜原子如o、s、n(ra)和si(rb)(rc)，b')s(o)r、(硫代)羰基，c')或a')與b')的組合如(硫代)酯、(硫代)酰胺、(硫代)脲、磺酰胺，其中r等于1或2，ra是如先前所定義的；優(yōu)選地，ra表示氫原子，rb和rc是如上所定義的；以及

253、b)一種或多種低聚酯/聚酯；

254、c)任選地一種或多種脂肪物質(zhì)，該脂肪物質(zhì)優(yōu)選地在25℃和大氣壓下是液體；

255、d)任選地一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑；

256、e)任選地水；并且

257、優(yōu)選地，該組合物含有成分c)和d)。

258、用于制備pha共聚物的方法：

259、用于制備本發(fā)明的pha共聚物的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。尤其可以提及產(chǎn)生“可官能化的”pha的微生物菌株的使用。

260、術(shù)語“可官能化的”意指pha共聚物包括包含一個(gè)或多個(gè)能夠與另一種試劑化學(xué)反應(yīng)以給出與所述試劑的σ共價(jià)鍵的原子或基團(tuán)-也稱為“反應(yīng)性原子或反應(yīng)性基團(tuán)”-的烴基鏈。該試劑是例如包含至少一個(gè)親核基團(tuán)的化合物，并且所述官能化的烴基鏈包含至少一個(gè)親電或離核原子或基團(tuán)，親核基團(tuán)與親電基團(tuán)反應(yīng)以共價(jià)接枝σ該試劑。親核試劑還可以與烯基的一個(gè)或多個(gè)不飽和部分反應(yīng)，以也導(dǎo)致通過官能化的烴基鏈與所述試劑的共價(jià)結(jié)合的接枝。加成反應(yīng)還可以是基于自由基、馬氏(markovnikov)或抗馬氏(anti-markovnikov)類型、或者親核或親電取代的加成。加成或縮合反應(yīng)可以在或可以不在以下情況下進(jìn)行：經(jīng)由自由基途徑、使用或不使用催化劑或酶、加熱優(yōu)選至溫度小于或等于100℃或不供應(yīng)熱、在大于1atm的壓力或其他情況下、在惰性氣氛或其他情況下、或在氧氣或其他情況下。

261、術(shù)語“親核”是指通過誘導(dǎo)效應(yīng)+i和/或中介效應(yīng)+m給電子的任何原子或基團(tuán)?？梢蕴峒暗慕o電子基團(tuán)包括羥基、硫醇和氨基。

262、術(shù)語“親電”是指通過誘導(dǎo)效應(yīng)-i和/或中介效應(yīng)-m吸電子的任何原子或基團(tuán)。

263、產(chǎn)生尤其帶有烴基鏈的本發(fā)明的pha的微生物可以通過細(xì)菌界自然產(chǎn)生，如念珠藻(nostocales)目的藍(lán)細(xì)菌(cyanobacteria)(例如：灰念珠藻(nostoc?muscorum)、集胞藻(synechocystis)和聚球藻(synechococcus))，但是主要通過變形菌(proteobacteria)，例如在以下綱中：

264、-β-變形菌(beta-proteobacteria)，伯克氏菌目(order?burkholderiales)的(鉤蟲貪銅菌(cupriavidus?negator)，同義詞羅爾斯頓氏菌(rasltonia?eutropha))

265、-α-變形菌(alpha-proteobacteria)，紅細(xì)菌目(order?rhodobacteriales)的(海洋和光合作用的莢膜紅細(xì)菌(rhodobacter?capsulatus))

266、-γ-變形菌(gamma-proteobacteria)，假單胞菌目(order?pseudomonales)莫拉氏菌科(family?moraxellaceae)的(瓊氏不動(dòng)桿菌(acinetobacter?junii))。

267、在細(xì)菌界的微生物中，固氮菌屬(azotobacter)、氫細(xì)菌屬(hydrogenomomas)或紅硫細(xì)菌屬(chromatium)是最具代表性的產(chǎn)生pha的有機(jī)體。

268、自然產(chǎn)生尤其帶有c3-c5烴基鏈的pha的有機(jī)體尤其是變形菌如γ-變形菌，并且更特別地是假單胞菌目假單胞菌科，如食樹脂假單胞菌(pseudomonas?resinovorans)、惡臭假單胞菌(pseudomonas?putida)、熒光假單胞菌(pseudomonas?fluorescens)、銅綠假單胞菌(pseudomonas?aeruginosa)、香茅醇假單胞菌(pseudomonas?citronellolis)、門多薩假單胞菌(pseudomonas?mendocina)、綠針假單胞菌(pseudomonas?chlororaphis)，優(yōu)選地惡臭假單胞菌，并且更優(yōu)選地惡臭假單胞菌gpo1和惡臭假單胞菌kt2440。

269、不屬于假單胞菌目的某些有機(jī)體也可以自然產(chǎn)生pha，如屬于β-變形菌綱伯克氏菌目叢毛單胞菌科(family?of?comamonadaceae)的睪丸酮叢毛單胞菌(commamonastestosteroni)。

270、如果存在3-氧化pha合酶代謝途徑，則根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)生pha的微生物還可以是重組菌株。該3-氧化pha合酶代謝途徑主要由四類酶表示，ec:2.3.1b2、ec:2.3.1b3、ec:2.3.1b4和ec:2.3.1b5。

271、重組菌株可以來自細(xì)菌界，例如大腸桿菌(escherichia?coli)，或者來自植物界，例如蛋白核小球藻(chlorella?pyrenoidosa)(international?journal?of?biologicalmacromolecules[國(guó)際生物大分子雜志],116,552-562“influence?of?nitrogen?ongrowth,biomass?composition,production,and?properties?of?polyhydroxyalkanoates(phas)by?microalgae[氮對(duì)通過微藻的聚羥基烷酸酯(pha)的生長(zhǎng)、生物質(zhì)組成、產(chǎn)生、以及特性的影響]”)，或者來自真菌界，例如釀酒酵母(saccaromyces?cerevisiae)或解脂耶氏酵母(yarrowia?lipolytica)：applied?microbiology?and?biotechnology[應(yīng)用微生物學(xué)與生物技術(shù)]91,1327-1340(2011)“engineering?polyhydroxyalkanoate?content?andmonomer?composition?in?the?oleaginous?yeast?yarrowia?lipolytica?by?modifyingtheβ-oxidation?multifunctional?protein[通過修飾β-氧化多功能蛋白，產(chǎn)油酵母解脂耶氏酵母中的工程聚羥基烷酸酯含量和單體組成]”。

272、還可以使用遺傳修飾的微生物，其可以使得能夠例如增加pha的產(chǎn)生、和/或增加耗氧能力、和/或減少自溶、和/或改變單體比率。

273、已知的是，對(duì)于pha，總生產(chǎn)成本中的大部分用于培養(yǎng)基并且主要用于基質(zhì)/碳源。因此可以使用對(duì)于其生長(zhǎng)使用較少量營(yíng)養(yǎng)物(碳源)的遺傳修飾的微生物，例如本身光合自養(yǎng)(即，使用光和co2作為主要能量來源)的微生物。

274、共聚物可以以已知的方式通過生物合成獲得，例如，用屬于假單胞菌屬的微生物，如食樹脂假單胞菌、惡臭假單胞菌、熒光假單胞菌、銅綠假單胞菌、香茅醇假單胞菌、門多薩假單胞菌、綠針假單胞菌，并且優(yōu)選地惡臭假單胞菌；以及用碳源，該碳源可以是c2-c20、優(yōu)選地c6-c18羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、十二烷酸，或鏈烯酸如十一碳烯酸；糖，如果糖、麥芽糖、乳糖、木糖、阿拉伯糖等)；正烷烴，如己烷、辛烷或十二烷；正醇，如甲醇、乙醇、辛醇或甘油；甲烷或二氧化碳。

275、生物合成可以任選地在β-氧化途徑的抑制劑的存在下進(jìn)行，該抑制劑如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酸、肉桂酸、水楊酸、戊烯酸、2-丁炔酸、2-辛炔酸或苯基丙酸，并且優(yōu)選地是丙烯酸。

276、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，用于制備本發(fā)明的pha的方法使用微生物細(xì)胞，該方法經(jīng)由遺傳修飾的微生物(gmo)來產(chǎn)生pha。該遺傳修飾可以增加pha的產(chǎn)生、增加吸氧能力、增加對(duì)溶劑毒性的耐受性、減少自溶、改變pha共聚單體的比率、和/或其任何組合。在這些實(shí)施例中的一些中，對(duì)單元(a)的共聚單體比率的改變?cè)黾恿怂@得的本發(fā)明的pha的主要單體相對(duì)于(b)的量。在另一個(gè)實(shí)施例中，產(chǎn)生pha的微生物細(xì)胞自然繁殖。

277、通過舉例，可以提及的產(chǎn)生可官能化的或包含反應(yīng)性基團(tuán)的pha的遺傳修飾微生物菌株是嗜蟲假單胞菌lac23(biomacromolecules[生物大分子].2014年6月9日；15(6):2310-9.doi:10.1021/bm500669s)。

278、還可以使用用菌株如嗜蟲假單胞菌lac23來產(chǎn)生苯基戊酸-共-3-羥基十二烷酸共聚物的遺傳修飾的微生物(sci.china?life?sci.[中國(guó)科學(xué)：生命科學(xué)],shen?r.等,57第1期,(2014))。

279、營(yíng)養(yǎng)物如基于氮、磷、硫、鎂、鈉、鉀和鐵的水溶性鹽也可以用于生物合成。

280、溫度、ph和溶解氧(od)的適當(dāng)已知條件可以用于培養(yǎng)微生物。

281、可以根據(jù)任何已知的培養(yǎng)方法來培養(yǎng)微生物，如在連續(xù)或分批模式、補(bǔ)料或不補(bǔ)料模式的生物反應(yīng)器中。

282、根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的生物合成尤其在文章“biosynthesis?andproperties?of?medium-chain-length?polyhydroxyalkanoates?with?enriched?contentof?the?dominant?monomer[具有豐富含量的主要單體的中等鏈長(zhǎng)的聚羥基烷酸酯的生物合成和特性]”,xun?juan等,biomacromolecules[生物大分子],2012,13,2926-2932和專利申請(qǐng)wo?2011/069244中描述。

283、如先前所定義的產(chǎn)生可官能化的或包含反應(yīng)性基團(tuán)的pha的微生物菌株是例如假單胞菌屬的，如菊苣假單胞菌(p.cichorii)yn2、香茅醇假單胞菌(p.citronellolis)、杰氏假單胞菌(p.jessenii)，并且更通常用惡臭假單胞菌物種，如惡臭假單胞菌gpo1(食油假單胞菌(pseudomonas?oleovorans)的同義詞)、惡臭假單胞菌kt2442、惡臭假單胞菌kt2440、惡臭假單胞菌kctc?2407和惡臭假單胞菌bm01，且特別是惡臭假單胞菌kt2440。

284、碳源：

285、用于獲得本發(fā)明的pha的一種手段是將一種或多種有機(jī)化合物引入培養(yǎng)基中，這種或這些有機(jī)化合物代表一種或多種碳源，其優(yōu)選地選自烷烴、烯烴、醇、羧酸及其混合物。

286、在一個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)化合物將優(yōu)選地選自醇、羧酸及其混合物。

287、可以將碳源分類至兩個(gè)類別中：

288、1)經(jīng)由一種或多種有機(jī)化合物引入培養(yǎng)基中的碳源：

289、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該有機(jī)化合物選自醇，特別是(c5-c20)烷醇和/或羧酸，特別是任選地取代和/或插入的(c5-c20)鏈烷酸，尤其是(c5-c20)鏈烷酸，如(c7-c11)鏈烷酸，例如壬酸(nonanoic?acid或pelargonic?acid)和/或(c5-c20)鏈烯酸，尤其是(c5-c20)鏈烯酸，如(c7-c11)鏈烯酸，例如十一碳烯酸，及其混合物。

290、可以根據(jù)其預(yù)期用途將碳源分類至三個(gè)組中：

291、-組a：有機(jī)化合物可以有助于生產(chǎn)性菌株的生長(zhǎng)并且有助于與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)連接的pha的產(chǎn)生。

292、-組b：有機(jī)化合物可以有助于菌株的生長(zhǎng)，但是不參與與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)連接的pha的產(chǎn)生。

293、-組c：有機(jī)化合物不參與菌株的生長(zhǎng)。

294、此類微生物方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，尤其是在科學(xué)文獻(xiàn)中已知?？梢蕴峒埃篿nternational?journal?of?biological?macromolecules[國(guó)際生物大分子雜志]28,23-29(2000)；the?journal?of?microbiology[微生物學(xué)雜志],45,第2期,87-97,(2007)。

295、根據(jù)一個(gè)變體，將結(jié)構(gòu)連接至本發(fā)明的pha的反應(yīng)性原子或反應(yīng)性基團(tuán)的基質(zhì)整合直接引入培養(yǎng)基中，作為適合微生物生長(zhǎng)的培養(yǎng)基中唯一的碳源。(實(shí)例：對(duì)于惡臭假單胞菌gpo1的組a：鏈烯酸，尤其是末端的)。

296、根據(jù)另一個(gè)變體，將結(jié)構(gòu)連接至本發(fā)明的pha的反應(yīng)性原子(尤其是鹵素)或反應(yīng)性基團(tuán)的基質(zhì)整合引入培養(yǎng)基中，作為在適合微生物生長(zhǎng)的培養(yǎng)基中連同作為共基質(zhì)的第二碳源(其也結(jié)構(gòu)連接至pha)的碳源。(實(shí)例：對(duì)于惡臭假單胞菌gpo1的組b：鹵代鏈烷酸，其優(yōu)選地是末端的，如末端溴代鏈烷酸)。

297、根據(jù)又另一個(gè)變體，可以將結(jié)構(gòu)連接至本發(fā)明的pha的反應(yīng)性原子(尤其是鹵素)或反應(yīng)性基團(tuán)的基質(zhì)整合直接引入培養(yǎng)基中，作為在適合微生物生長(zhǎng)的培養(yǎng)基中連同作為共基質(zhì)(也結(jié)構(gòu)連接至pha)的第二碳源和作為共基質(zhì)(不結(jié)構(gòu)連接至pha)的第三碳源的碳源。(實(shí)例：組c葡萄糖或蔗糖)。

298、在一個(gè)實(shí)施例中，β-氧化途徑抑制劑是丙烯酸、2-丁炔酸、2-辛炔酸、苯基丙酸、丙酸、反式肉桂酸、水楊酸、甲基丙烯酸、4-戊烯酸或3-巰基丙酸，優(yōu)選丙烯酸。

299、在第一方面的一個(gè)實(shí)施例中，官能化的脂肪酸是官能化的己酸、官能化的庚酸、官能化的辛酸、官能化的壬酸、官能化的癸酸、官能化的十一烷酸、官能化的十二烷酸或官能化的十四烷酸。

300、官能化可以借助于選自醇和/或羧酸類的前體的有機(jī)化合物來引入，尤其是：

301、-對(duì)于具有支鏈烷基的pha的官能化：參見，例如applied?and?environmentalmicrobiology[應(yīng)用和環(huán)境微生物學(xué)],60,第9期,3245-325(1994)；

302、-對(duì)于具有包含末端環(huán)己基單元的直鏈烷基的pha的官能化：參見，例如doi.org/10.1016/s0141-8130(01)00144-1；

303、-對(duì)于具有不飽和烷基(其優(yōu)選地是末端的)的pha的官能化：參見，例如doi.org/10.1021/bm8005616)；

304、-對(duì)于具有包含鹵素(優(yōu)選地在烴基鏈的末端)的直鏈烷基的pha的官能化(doi.org/10.1021/ma00033a002)；

305、-對(duì)于具有(雜)芳香族烷基例如苯基、苯甲酰基、苯氧基的pha的官能化，參見，例如j.microbiol.biotechnol.[微生物學(xué)和生物技術(shù)雜志],11,3,435-442(2001)；

306、-對(duì)于具有包含雜原子(尤其在烴基鏈的末端)的直鏈烷基的pha的官能化，參見，例如doi?10.1007/s00253-011-3099-4；

307、-對(duì)于具有包含氰基官能團(tuán)(尤其在烴基鏈的末端)的直鏈烷基的pha的官能化，參見，例如doi.org/10.1111/j.1574-6968.1992.tb05839.x；

308、-對(duì)于具有包含環(huán)氧官能團(tuán)(尤其在烴基鏈的末端)的直鏈烷基的pha的官能化，參見，例如doi.org/10.1016/s1381-5148(97)00024-2。

309、the?review?international?microbiology[國(guó)際微生物學(xué)綜述]16:1-15(2013)doi:10.2436/20.1501.01.175也提及了大部分官能化的天然pha。

310、在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，來自組a的脂肪酸選自11-十一碳烯酸、10-環(huán)氧十一烷酸、5-苯基戊酸、香茅醇和5-氰基戊酸。

311、在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，來自組a的脂肪酸選自鹵代辛酸如8-溴代辛酸。

312、在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，來自組c的碳源是單糖、優(yōu)選地葡萄糖。

313、2)在氧化抑制劑存在下引入培養(yǎng)基中的碳源：

314、本發(fā)明的另一個(gè)方面是產(chǎn)生pha的微生物菌株在適合微生物生長(zhǎng)的培養(yǎng)基中的用途，所述培養(yǎng)基包含：結(jié)構(gòu)連接至pha的基質(zhì)；至少一種不結(jié)構(gòu)連接至pha的碳源；以及至少一種氧化且尤其是β-氧化途徑抑制劑。這允許微生物細(xì)胞在所述培養(yǎng)基中生長(zhǎng)，這些微生物細(xì)胞合成本發(fā)明的pha聚合物；優(yōu)選特別地含有大于95％的相同單元的共聚物，其具有的單元(a)和單元(b)的共聚單體比率與不存在β-氧化途徑抑制劑的情況下所獲得的不同。

315、通過舉例，以下方案展示了根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物從帶有不飽和烴基鏈的pha共聚物開始的官能化，根據(jù)以下方案1：

316、

317、在該方案1中：

318、-r2、m和n是如先前所定義的；

319、-y表示選自以下的基團(tuán)：hal如氯或溴、羥基、硫醇、(二)(c1-c4)(烷基)氨基、r-x，其中r表示選自以下的基團(tuán)：α)環(huán)烷基如環(huán)己基、β)雜環(huán)烷基如糖，優(yōu)選地單糖如葡萄糖、γ)(雜)芳基如苯基；δ)如先前所定義的化妝品活性劑；ε)(c1-c20)烷基、(c2-c20)烯基、(c2-c20)炔基；并且x表示a')o、s、n(ra)或si(rb)(rc)或e)直鏈或支鏈(c1-c20)烷基，其中ra、rb和rc是如先前所定義的；

320、-q'表示2至20、優(yōu)選地3至10、更優(yōu)選地4至8并包括端值的整數(shù)，如6，還更好地3至8，優(yōu)選地4至6，如5。

321、其他反應(yīng)可以使用雙或三不飽和度進(jìn)行，如邁克爾(michael)或迪爾斯-阿爾德(diels-alder)加成、自由基反應(yīng)、催化(尤其用pd或ni)或無催化氫化反應(yīng)、鹵化反應(yīng)(尤其用溴)、水合反應(yīng)或氧化反應(yīng)，其可以是或可以不是受控的，并且在親電體上的反應(yīng)如以下示意性表示。

322、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，pha共聚物包含

323、-直鏈或支鏈的、飽和的烴基鏈r1，其被如先前對(duì)r1所定義的基團(tuán)取代和/或插入有如先前對(duì)r1所定義的基團(tuán)，包含總計(jì)5至30個(gè)碳原子、優(yōu)選地6至20個(gè)碳原子并且更特別地7至11個(gè)碳原子，并且

324、-表示以下的烴基鏈r2：直鏈或支鏈(c3-c20)烯基、特別地(c5-c14)烯基并且更特別地(c7-c10)烯基，其優(yōu)選地是直鏈的并且僅包含在鏈末端的一個(gè)不飽和度、特別是-[cr4(r5)]q-c(r6)＝c(r7)-r8，其中r4、r5、r6、r7和r8可以是相同或不同的，表示氫原子或(c1-c4)烷基如甲基、優(yōu)選地氫原子，并且q表示2至20、優(yōu)選地3至10、更優(yōu)選地4至8并包括端值的整數(shù)，如6，如-[ch2]q-ch＝ch2并且q表示3至8、優(yōu)選地4至6并包括端值的整數(shù)，如5，

325、所述鏈r2包含1％至99％、優(yōu)選地2％至50％并且甚至更優(yōu)選地3％至40％的不飽和度、并且甚至更特別地3％至30％的不飽和度、還更好地5％至20％的不飽和度。根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)具體實(shí)施例，其中pha共聚物包含不飽和度，這些不飽和度可以被化學(xué)修飾：

326、a)經(jīng)由與顆粒、化合物或聚合物的加成反應(yīng)，如自由基加成、邁克爾加成、親電加成、迪爾斯－阿爾德反應(yīng)、鹵化、水合或氫化反應(yīng)，并且優(yōu)選地氫硫醇化反應(yīng)。

327、特別地，該氫硫醇化反應(yīng)可以在熱引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑或光化學(xué)引發(fā)劑和帶有巰基的有機(jī)化合物的存在下進(jìn)行，該帶有巰基的有機(jī)化合物尤其選自：

328、-包括1至14個(gè)碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳香族的烷硫醇，如甲烷-、乙烷-、丙烷-、戊烷-、環(huán)戊烷-、己烷-、環(huán)己烷-、庚烷-、辛烷-、苯乙烷-、4-叔丁基苯甲烷-或2-呋喃甲烷-硫醇，優(yōu)選地己烷-、環(huán)己烷-、庚烷-、辛烷-、苯乙烷-、4-叔丁基苯甲烷-或2-呋喃甲烷-硫醇；

329、-帶有硫醇官能團(tuán)的有機(jī)硅氧烷，如(3-巰丙基)三甲氧基硅烷、(3-巰丙基)甲基二甲氧基硅烷、2-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷硫醇或巰丙基-異丁基-poss；

330、-硫醇化硅油，尤其是在文件doi:10.1016/j.actbio.2015.01.020)中描述的那些；

331、-帶有反應(yīng)性官能團(tuán)的硫醇化低聚物或聚合物，該反應(yīng)性官能團(tuán)如胺、醇、酸、鹵素、硫醇、環(huán)氧化物、腈、異氰酸酯、雜原子，優(yōu)選地半胱氨酸、半胱胺、n-乙?；腚装?、2-巰基乙醇、1-巰基-2-丙醇、8-巰基-1-辛醇、硫代乳酸、硫代乙醇酸、3-巰基丙酸、11-巰基十一烷酸、聚乙二醇二硫醇、3-巰基丙腈、1,3-丙烷二硫醇、4-氰基-1-丁烷硫醇、3-氯-1-丙烷硫醇、1-硫代-β-d-葡萄糖四乙酸酯；以及

332、-硫醇，其可以由二硫化物還原如苯基二硫化物或糠基二硫化物獲得。

333、可以提及的引發(fā)劑的實(shí)例包括：過氧基-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化新戊酸異丙苯酯、過氧基月桂酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化辛酰、二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、1,4-雙(叔丁基過氧基羰基)環(huán)己烷、2,2-雙(叔丁基過氧基)辛烷、4,4-雙(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯、2,2-雙(叔丁基過氧基)丁烷、1,3-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲?；^氧基)己烷、二過氧基間苯二甲酸二叔丁酯、2,2-雙(4,4-二叔丁基過氧基環(huán)己基)丙烷、過氧基-α-甲基琥珀酸二叔丁酯、過氧基二甲基戊二酸二叔丁酯、過氧基六氫對(duì)苯二甲酸二叔丁酯、過氧基壬二酸二叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷、二乙二醇雙(叔丁基過氧基碳酸酯)、過氧基三甲基己二酸二叔丁酯、三(叔丁基過氧基)三嗪、乙烯基三(叔丁基過氧基)硅烷吩噻嗪、并四苯、苝、蒽、9,10-二苯基蒽、噻噸酮、二苯甲酮、苯乙酮、呫噸酮、芴酮、蒽醌、9,10-二甲基蒽、2-乙基-9,10-二甲基氧基蒽、2,6-二甲基萘、2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑、黃頻哪醇(xanthopinacol)、1,2-苯并蒽、9-硝基蒽。這些引發(fā)劑中的每一種可以單獨(dú)地或與其他組合使用。

334、先前所提及的化學(xué)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。尤其可以提及以下文件：synthesis?and?preparation?of?phas?modified?with?polyethylene?glycol?dithiol[用聚乙二醇二硫醇改性的pha的合成和制備]:10.1021/acs.biomac.9b00479；biomacromolecules[生物大分子],19,3536-3548(2018)；synthesis?and?preparation?ofphas?modified?with?mercaptohexanol[用巰基己醇改性的pha的合成和制備]:10.1021/acs.biomac.8b01257；biomacromolecules[生物大分子],20,2,645-652(2019)；synthesisand?preparation?of?phas?modified?with?hydroxycinnamic?acid?sulfate,andzosteric?acid[用羥基肉桂酸硫酸酯和大葉藻素酸(zosteric?acid)改性的pha的合成和制備]:10.1021/bm049962e；biomacromolecules[生物大分子],5,4,1452-1456(2004)；radical?addition?of?methyl?methacrylate?to?a?phoun[甲基丙烯酸甲酯向phoun的自由基加成]:10.1002/1521-3935(20010701)202:11<2281::aid-macp2281>3.0.co；2-9；macromolecular?chemistry?and?physics[大分子化學(xué)與物理],第202卷,11,2281-2286(2001)；synthesis?and?preparation?of?phas?modified?with?a?polysilsesquioxane(poss)[用聚倍半硅氧烷(poss)改性的pha的合成和制備]:10.1016/j.polymer.2005.04.020；polymer[聚合物]第46卷,14,5025-5031(2005)；grafting?ofthio-beta-glucose?onto?unsaturated?side?chains[將硫代-β-葡萄糖接枝到不飽和側(cè)鏈]:1022-1336/99/0202-0091$17.50+.50/0；macromol.rapid?commun.[大分子快報(bào)],20,91-94(1999)；

335、和/或

336、b)經(jīng)由可以是受控的或可以不是受控的氧化反應(yīng)，例如用濃縮或稀釋的堿劑的高錳酸鹽，或臭氧分解，在還原劑存在下的氧化，使得能夠獲得在側(cè)鏈的末端位置帶有羥基、環(huán)氧化物或羧基的新穎材料。

337、先前所提及的化學(xué)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。尤其可以提及以下文件：10.1021/bm049337；biomacromolecules[生物大分子],第6卷,2,891-896(2005)；10.1016/s0032-3861(99)00347-x；polymer[聚合物],第41卷,5,1703-1709(2000)；10.1021/ma9714528和10.1016/s1381-5148(97)00024-2；macromolecules[大分子],23,15,3705-3707(1990)；10.1016/s0032-3861(01)00692-9；polymer[聚合物],第43卷,4,1095-1101(2002)；10.1016/s0032-3861(99)00347-x；polymer[聚合物],第41卷,5,1703-1709(2000)；和10.1021/bm025728h；biomacromolecules[生物大分子],第4卷,2,193-195(2003)。

338、根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物從帶有含有環(huán)氧基的烴基鏈的pha共聚物開始的官能化的實(shí)例，根據(jù)以下方案2：

339、

340、在該方案2中，y、m、n、q'和r2是如方案1中所定義的。

341、環(huán)氧化物結(jié)構(gòu)可以經(jīng)由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法獲得，無論是經(jīng)由生物技術(shù)過程或是經(jīng)由化學(xué)過程，諸如如先前所提及的不飽和度的氧化。過氧基基團(tuán)可以與羧酸、馬來酸酐、胺、醇、硫醇或異氰酸酯反應(yīng)，所有這些試劑包括至少一個(gè)直鏈或支鏈的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和或不飽和的c1-c20烴基鏈，或者由低聚物或聚合物所攜帶，特別是氨基(多)糖如衍生自殼聚糖的化合物和(聚)硅(氧)烷；3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸、二乙醇胺、或堿金屬或堿土金屬如鈉的3-巰基-1-丙烷磺酸鹽。環(huán)氧基還可以與水反應(yīng)。

342、尤其可以提及以下文件：

343、-preparation?of?phabearing?charges?starting?with?diethanolamine[以二乙醇胺開始制備帶有電荷的pha]:10.1021/bm8005616,biomacromolecules[生物大分子],第9卷,8,2091-2096(2008)；

344、-preparation?of?phabearing?charges?starting?with?sodium3-mercapto-1-propanesulfonate[以3-巰基-1-丙烷磺酸鈉開始制備帶有電荷的pha]:10.1021/acs.biomac.9b00870?biomacromolecules[生物大分子],第20卷,9,3324-3332(2019)；

345、-preparation?of?phaincluding?a?native?epoxide?unit[包括天然環(huán)氧基單元的pha的制備]:10.1016/s1381-5148(97)00024-2)；reactive?and?functional?polymers[反應(yīng)性與功能性聚合物],第34卷,1,65-77(1997)。

346、根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物從帶有含有離核基團(tuán)的烴基鏈的pha共聚物開始的官能化的實(shí)例，根據(jù)以下方案3：

347、

348、在該方案3中，y、m、n、q'和r2是如方案1中所定義的。m對(duì)應(yīng)于有機(jī)或無機(jī)離核基團(tuán)，其可以被親核基團(tuán)取代；優(yōu)選地，所述親核體是經(jīng)由+i和/或+m效應(yīng)給電子的雜原子，如o、s或n。優(yōu)選地，該離核基團(tuán)m選自鹵素原子如br、和甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或三氟甲磺酸酯基。這是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反應(yīng)?？梢蕴峒袄缫韵挛募?0.1016/j.ijbiomac.2016.11.118,international?journal?of?biological?macromolecules[國(guó)際生物大分子雜志],第95卷,796-808(2017)。

349、根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物從帶有含有氰基的烴基鏈的pha共聚物開始的官能化的實(shí)例，根據(jù)以下方案4：

350、

351、在該方案4中，y、m、n、q'和r2是如方案1中所定義的。

352、在第一步驟i)中，使帶有含有氰基或腈基團(tuán)的側(cè)鏈的pha共聚物與有機(jī)堿金屬或有機(jī)鎂化合物y-mghal、y-li或y-na反應(yīng)，隨后水解以給出帶有含有基團(tuán)y接枝有酮官能團(tuán)的側(cè)鏈的pha共聚物。該酮官能團(tuán)可以通過硫化例如在胺的存在下用s8或用勞森試劑轉(zhuǎn)化為硫代酮。所述硫代酮在總還原ii)(例如通過克萊門森還原)后導(dǎo)致帶有含有基團(tuán)y接枝有亞烷基的側(cè)鏈的pha共聚物?？商娲兀隽虼梢杂贸Ｒ?guī)還原劑進(jìn)行受控的還原iii)，以給出帶有含有基團(tuán)y接枝有羥基亞烷基的側(cè)鏈的pha共聚物。起始pha共聚物的氰基可以與水反應(yīng)，在水合v)后以給出酰胺衍生物，在水解iv)后給出羧基衍生物。起始pha共聚物的氰基還可以在還原vi)后給出胺衍生物或酮衍生物。具有帶有腈官能團(tuán)的烴基鏈的pha共聚物經(jīng)由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備?？梢蕴峒袄缥募?0.1016/0378-1097(92)90311-b,fems?microbiology?letters[fems微生物學(xué)快報(bào)],第103卷,2-4,207-214(1992)。

353、根據(jù)本發(fā)明的pha共聚物從在鏈末端帶有烴基鏈的pha共聚物開始的官能化的實(shí)例，根據(jù)以下方案5：

354、

355、在該方案5中，r1、r2、m、n和y是如先前所定義的，并且r'1表示選自i)直鏈或支鏈(c1-c20)烷基、ii)直鏈或支鏈(c2-c20)烯基、iii)直鏈或支鏈(c2-c20)炔基的烴基鏈；優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)是直鏈的；所述烴基鏈被一個(gè)或多個(gè)選自以下的原子或基團(tuán)取代：a)鹵素如氯或溴，b)羥基，c)硫醇，d)(二)(c1-c4)(烷基)氨基，e)(硫代)羧基，f)(硫代)羧酰胺-c(o)-n(ra)2或c(s)-n(ra)2，f)氰基，g)異(硫代)氰酸酯，h)(雜)芳基如苯基或呋喃基，以及i)(雜)環(huán)烷基如酸酐或環(huán)氧化物，j)選自以下的化妝品活性劑：有色或無色、熒光或非熒光的發(fā)色團(tuán)如衍生自光學(xué)增白劑的那些或衍生自u(píng)va和/或uvb遮蔽劑的發(fā)色團(tuán)，和抗衰老活性劑。

356、這些針對(duì)pha聚合物的鏈末端接枝劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的?？梢蕴峒袄缫韵挛募?/p>

357、-preparation?of?phaoligomers?by?thermal?degradation[通過熱降解制備pha低聚物]:10.1021/bm0156274；biomacromolecules[生物大分子],第3卷,1,219-224(2002)；

358、-preparation?of?phaoligomers?by?transesterification[通過酯交換制備pha低聚物]:10.1021/ma011420r,macromolecules[大分子],第35卷,3,684-689(2002)；

359、-preparation?of?phaoligomers?by?hydrolysis[通過水解制備pha低聚物]:10.1016/0032-3861(94)90590-8polymer[聚合物]第35卷,19,4156-4162(1994)；

360、-preparation?of?phaoligomers?by?methanolysis[通過甲醇醇解制備pha低聚物]:10.1021/bm060981t,biomacromolecules[生物大分子],第8卷,4,1255-1265(2007)。

361、還可以提及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法：

362、-synthesis?and?characterization?of?phagrafted?with?ascorbic?acid[用抗壞血酸接枝的pha的合成和表征]10.1016/j.ijbiomac.2018.11.052；internationaljournal?of?biological?macromolecules[國(guó)際生物大分子雜志],第123卷:7(2019)；

363、-preparation?of?phb-b-pho?copolymers?by?polycondensation?with?divinyladipate?catalysed?with?a?lipase[通過用脂肪酶催化與己二酸二乙烯酯縮聚來制備phb-b-pho共聚物]:10.1021/bm9011634,biomacromolecules[生物大分子],第10卷,12,3176-3181(2009)；

364、-synthesis?of?phb-b-pho?copolymers?coupled?via?a?diisocyanatejunction[經(jīng)由二異氰酸酯連接耦合的phb-b-pho共聚物的合成]:10.1021/ma012223v；macromolecules[大分子],第35卷,13,4946-4950(2002)；

365、-preparation?of?pho?oligomers?on?chitosan?by?condensation?between?thecarboxylic?acid?end?of?the?pho?and?the?amine?functions?of?the?chitosan[通過在pho的羧酸末端與殼聚糖的胺官能團(tuán)之間縮合來制備殼聚糖上的pho低聚物]:10.1002/app.24276；journal?of?applied?polymer?science[應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志],第103卷,1,(2006)；

366、-transesterification?of?phas?with?propargyl?alcohol?in?order?toproduce?pha?oligomers?that?are?modifiable?by“click”chemistry[pha與炔丙醇的酯交換以便產(chǎn)生可通過“點(diǎn)擊”化學(xué)改性的pha低聚物]:10.1016/j.reactfunctpolym.2011.12.005；reactive?and?functional?polymers[反應(yīng)性與功能性聚合物],第72卷,2,160-167(2012)；

367、-preparation?of?pho-b-pcl?copolymer[pho-b-pcl共聚物的制備]:10.1002/mabi.200400104；macromolecular?bioscience[大分子生物學(xué)],第4卷,11(2004)；

368、-preparation?of?pho-b-peg?copolymer[pho-b-peg共聚物的制備]:10.1002/macp.201000562；macromolecular?chemistry?and?physics[大分子化學(xué)與物理]；第212卷,3,(2010)；

369、-epoxidation?of?chain-end?unsaturation?and?chain-end?grafting?of?acid[鏈末端不飽和部分的環(huán)氧化與酸的鏈末端接枝]:10.14314/polimery.2017.317；polimery[聚合物],第62卷,4,317-322(2017)；

370、-grafting?of?organosiloxane?unit?at?chain?end?onto?pha[將鏈末端的有機(jī)硅氧烷單元接枝到pha上]:10.1016/j.reactfunctpolym.2014.09.008；reactive?andfunctional?polymers[反應(yīng)性與功能性聚合物],第84卷,53-59(2014)。

371、先前描述的本發(fā)明的接枝的pha共聚物的組合，根據(jù)方案6：

372、

373、在該方案6中，r'1、r2、m、n和y是如先前所定義的，并且

374、x'表示能夠與親電e或親核nu原子或基團(tuán)反應(yīng)以生成σ共價(jià)鍵的反應(yīng)性原子或基團(tuán)；如果x'是親電或離核基團(tuán)，則其可以與試劑r'1-nu反應(yīng)；如果x'是親核基團(tuán)nu，則其可以與r'1-e反應(yīng)以生成σ共價(jià)鍵。

375、通過舉例，從親電體與親核體的縮合可以產(chǎn)生的σ共價(jià)鍵或結(jié)合基團(tuán)在以下表中列出：

376、表1：

377、

378、?

379、*通式-co-lg的活化酯，其中l(wèi)g表示離去基團(tuán)如氧琥珀酰亞胺基、氧苯并三唑基、任選被取代的芳氧基；

380、**?；B氮可以重排以給出異氰酸酯

381、還可以以側(cè)鏈上官能化的pha開始，以進(jìn)行第二階段中的鏈末端接枝，如方案7中所述。反之也是成立的，其中該鏈末端接枝可以在第一階段中進(jìn)行，隨后在第二階段中進(jìn)行可官能化的側(cè)鏈的官能化。

382、

383、在該方案7中，r'1、r2、m、n和y是如先前所定義的。

384、所有這些化學(xué)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的?？梢蕴峒袄缫韵挛募?/p>

385、-synthesis?and?preparation?of?phas?modified?with?thiol-ene?followedby?reaction?on?the?new?grafted?function[用硫醇烯改性的pha的合成和制備、隨后在新接枝的官能團(tuán)上反應(yīng)]:10.1021/ma0304426；macromolecules[大分子],第37卷,2,385-389(2004)；

386、-grafting?of?peg?and?of?plaonto?phas?functionalized?with?acids[將peg和pla接枝到用酸官能化的pha上]:10.1002/marc.200900803和10.1002/mabi.200390033；

387、-synthesis?and?preparation?of?phas?modified?with?polyethylene?glycoldithiol[用聚乙二醇二硫醇改性的pha的合成和制備]:10.1021/acs.biomac.9b00479。

388、b)低聚酯/聚酯

389、根據(jù)本發(fā)明的組合物包含一種或多種除如先前所定義的phaa)之外的低聚酯/聚酯和如下所定義的脂肪物質(zhì)c)。

390、術(shù)語“低聚酯/聚酯”意指一種或多種酯，其選自優(yōu)選生物基來源的低聚酯和聚酯。

391、術(shù)語“低聚酯”意指由b1)一種或多種多元醇和b2)/b3)與一種或多種飽和或不飽和脂肪酸的縮聚得到的烴基鏈，該飽和或不飽和脂肪酸包含一個(gè)或多個(gè)羧基(也稱為羧酸基團(tuán)-c(o)-oh)并含有2至10個(gè)酯重復(fù)單元(酯單元也稱為酯單體)-[-r-c(o)-o-]n-或r(-[r'c(o)-o-]n-r”)m，其中n和m表示2至10的整數(shù)，其中n+m表示2至10的整數(shù)，并且r、r'和r”表示直鏈或支鏈的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族烴基鏈，其任選地被取代，尤其是被一個(gè)或多個(gè)羥基或羧基取代和/或插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧。低聚酯是聚酯聚合物的短類似物。

392、術(shù)語“聚酯”意指含有多于11個(gè)酯重復(fù)單元-[-r-c(o)-o-]n'-或r(-[r'c(o)-o-]n'-r”)m的烴基鏈，其中n'和m'表示大于或等于11的整數(shù)，其中n'+m'表示大于或等于11的整數(shù)，其中r、r'和r”是如先前所定義的。

393、b1)多元醇

394、如先前所述的，根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯由至少一種多元醇組分獲得，該多元醇組分表示為(b1)，優(yōu)選地包含2至6個(gè)羥基(-oh)，特別是三個(gè)或四個(gè)羥基，優(yōu)選地3個(gè)oh。

395、應(yīng)理解，根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯可以由單一多元醇或由至少兩種多元醇的混合物制備。

396、在本文的后續(xù)部分中，除非另有說明，否則術(shù)語“多元醇”因此意指單一多元醇化合物或幾種多元醇化合物的混合物，所述多元醇優(yōu)選地是有機(jī)化合物。優(yōu)選地，多元醇組分b1)是綠色的，特別是天然來源的，特別是生物基的并且尤其是植物來源的。

397、根據(jù)具體實(shí)施例，多元醇b1)是有機(jī)化合物，其包含直鏈或支鏈的、無環(huán)或(多)環(huán)的、飽和或不飽和的、芳香族或不飽和的烴基鏈，該烴基鏈包含3至18個(gè)碳原子，特別是4至12個(gè)碳原子，或甚至5至10個(gè)碳原子；和2至6個(gè)羥基，特別是3至6個(gè)羥基，所述烴基鏈任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子、尤其是氧雜原子，特別地可能帶有醚官能團(tuán)。

398、作為這類多元醇(a1)的實(shí)例，可以提及(但這個(gè)列表不是限制性的)i)如先前所定義的糖，尤其是戊糖如核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、核酮糖、木酮糖或己糖如阿洛糖、阿卓糖、半乳糖、葡萄糖、艾杜糖、甘露糖、塔羅糖、果糖、山梨糖或脫氧己糖如巖藻糖或鼠李糖；ii)三元醇如甘油，iii)四元醇如季戊四醇(四羥甲基甲烷)、赤蘚糖醇、雙甘油，iv)五元醇如木糖醇，v)六元醇如山梨糖醇和甘露糖醇，或二季戊四醇或三甘油，及其混合物。

399、根據(jù)具體實(shí)施例，多元醇b1)是衍生自一種或多種式(i)ho-alk-oh的二元醇的低聚物，在該式(i)中，alk表示任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、特別是一個(gè)羥基取代的直鏈或支鏈c1-c18、特別是c1-c6亞烷基。多元醇b1)因此是聚(c1-c18)烷二醇。

400、特別地，多元醇可以是衍生自一種或多種上述式(i)的二元醇的低聚物，其重均分子量為200至4000g/mol-1，特別地300至3000g/mol-1。

401、舉例來說，式(i)的化合物是這樣的，alk表示(c1-c6)亞烷基，低聚物因此是聚(c1-c6)烷二醇。

402、尤其可以提及重均分子量為300至3000g.mol-1的聚丙二醇(polypropanediol)(也稱為聚丙二醇(polypropylene?glycol))，或重均分子量為300至3000g.mol-1的聚乙二醇。

403、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，多元醇可以選自糖、糖類和多糖。

404、根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯衍生自與一種或多種有機(jī)多元醇b1)的縮合，該有機(jī)多元醇選自：

405、-如先前所定義的式(i)的二元醇和三元醇，尤其是丙二醇、丁二醇、己二醇、二亞油酸二聚醇(dilinoleic?dimer?alcohol)、甘油、三羥基硬脂精或2-二(羥甲基)丁-1-醇；

406、-四元醇，如季戊四醇(四羥甲基甲烷)、赤蘚糖醇、雙甘油；

407、-五元醇，如木糖醇；

408、-六元醇，如山梨糖醇和甘露糖醇，或二季戊四醇或三甘油；

409、-多甘油-3(c9戊醇)、多甘油-6(c18辛醇)和多甘油-10(c30十二醇)，以及

410、-其混合物。

411、根據(jù)具體實(shí)施例，多元醇b1)包含選自甘油、季戊四醇和/或山梨糖醇的至少一種化合物。特別地，多元醇b1)可以選自甘油、季戊四醇、山梨糖醇及其混合物。

412、根據(jù)具體實(shí)施例，所述多元醇b1)至少包含甘油。在具體實(shí)施例中，多元醇b1)是甘油。

413、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，所述多元醇b1)至少包含季戊四醇。在具體實(shí)施例中，多元醇b1)是季戊四醇。

414、相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯的總重量，所述多元醇組分b1)、特別地甘油和/或季戊四醇可以占0.1重量％至40重量％，特別地1重量％至30重量％，更特別地5重量％至25重量％，優(yōu)選地10重量％至20重量％。

415、這是所述多元醇組分b1)相對(duì)于用于合成低聚酯/聚酯的所有組分的總質(zhì)量的質(zhì)量比例。

416、相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯的總重量，所述多元醇b1)、特別地甘油和/或季戊四醇在根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)中的含量可以是0.1重量％至40重量％，特別地1重量％至30重量％，更特別地5重量％至25重量％，尤其5重量％至20重量％，甚至更特別地10重量％至15重量％。

417、所述多元醇b1)的質(zhì)量含量，且更通常地根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯的組分之一的質(zhì)量含量可以由用于制備所述低聚酯/聚酯的組分中的每一種的量相對(duì)于低聚酯/聚酯的質(zhì)量來獲得。

418、b2)多元酸

419、如先前所述，本發(fā)明的低聚酯/聚酯由至少一種多元羧酸(在下文中也稱為“多元酸”，表示為b2))獲得。

420、所述多元酸可以是無環(huán)或(多)環(huán)的、飽和或不飽和的、芳香族或非芳香族的、直鏈或支鏈的，并且包含至少兩個(gè)羧基-c(o)oh，特別地兩個(gè)至四個(gè)-c(o)oh基團(tuán)且更特別地兩個(gè)-c(o)oh基團(tuán)。

421、應(yīng)理解，低聚酯/聚酯可以由單一多元酸或由至少兩種多元酸的混合物制備。在本文的后續(xù)部分中，除非另有說明，否則術(shù)語“多元酸”或“多元羧酸”意指單一多元酸化合物或幾種多元酸化合物的混合物。有利地，所述多元酸可以是生物基的，特別是植物來源的。

422、所述多元羧酸b2)可以更特別地選自包含2至54個(gè)碳原子、尤其2至50個(gè)碳原子且更特別地3至40個(gè)碳原子、如3至36個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的、飽和或不飽的或甚至芳香族多元羧酸，所述酸包含至少兩個(gè)羧基-c(o)oh，尤其是2至4個(gè)羧基。

423、特別地，多元羧酸b2)可以包含兩個(gè)羧基；其因此被稱為二元羧酸或二元酸。

424、根據(jù)具體實(shí)施例，所述多元羧酸b2)可以選自多元羧酸，特別是二元羧酸，其具有小于或等于200g.mol-1的分子量mm。

425、特別地，所述多元羧酸b2)可以選自草酸、琥珀酸、己二酸及其混合物，以及還有其光學(xué)或幾何異構(gòu)體、其有機(jī)或無機(jī)堿鹽、及其溶劑化物如水合物。

426、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，用于形成根據(jù)本發(fā)明的b)的多元羧酸b2)可以選自分子量mm大于200g.mol-1的酸，特別是二元酸。

427、特別地，多元羧酸b2)可以選自脂肪酸(也稱為脂肪多元酸)，特別是脂肪二元羧酸(也稱為脂肪二元酸)，并且尤其選自脂肪酸二聚體。

428、術(shù)語“脂肪酸”意指包含至少一個(gè)直鏈或支鏈、優(yōu)選直鏈的、飽和或不飽和的脂肪族鏈的羧酸，其可以含有至少一個(gè)碳環(huán)，特別是一個(gè)或兩個(gè)碳環(huán)，尤其是單環(huán)或多環(huán)的環(huán)烷基類型，例如環(huán)己基或十氫化萘基(順式或反式十氫化萘基)。脂肪酸是c8至c38酸，特別是c8至c36酸，尤其是c10至c34酸，應(yīng)理解，表征脂肪酸的碳原子數(shù)考慮脂肪酸的脂肪族鏈和所述羧基的碳原子。優(yōu)選地，脂肪酸的碳原子數(shù)是偶數(shù)。

429、脂肪二元羧酸可以選自下式(ii)的化合物，以及還有其與有機(jī)或無機(jī)堿的鹽，及其溶劑化物如水合物ho-c(o)-alk'-c(o)-oh(ii)，其中alk'表示如先前對(duì)脂肪酸所定義的脂肪族鏈，優(yōu)選地c16至c38、尤其是c32至c36、特別地c34的脂肪族鏈。

430、作為脂肪二元羧酸的實(shí)例，可以提及癸二酸和脂肪酸二聚體。

431、術(shù)語“脂肪酸二聚體”是指單不飽和或多不飽和脂肪酸的二聚產(chǎn)物。

432、因此，在具體實(shí)施例中，多元酸組分b2)至少包含脂肪酸二聚體型的二元酸，或甚至由脂肪酸二聚體型的二元酸形成。

433、可以制備脂肪酸二聚體的脂肪酸可以更特別地選自油酸、亞油酸、棕櫚油酸、亞麻酸、桐酸及其混合物。

434、多元酸b2)可以是c18至c38、特別地c34至c38且更特別地c36脂肪酸二聚體。

435、特別地，脂肪酸二聚體可以是如先前所定義的式(ii)的二元酸，其中alk'表示脂肪族鏈，優(yōu)選地c16至c38、尤其是c32至c36、特別地c34的脂肪族鏈，并入至少一個(gè)碳環(huán)基，優(yōu)選地一個(gè)或兩個(gè)碳環(huán)基，且更優(yōu)選地中心碳環(huán)基，特別是單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基類型，特別是環(huán)己基或十氫化萘基，特別是環(huán)己基。

436、在具體實(shí)施例中，多元羧酸b2)可以是脂肪酸二聚體型的二元酸，其含有環(huán)烷基，特別是環(huán)己基，該環(huán)烷基經(jīng)由c2至c10、特別地c4至c8、特別地c6亞烷基鏈連接到-c(o)oh基團(tuán)，所述環(huán)烷基特別地含有c4至c12、特別地c7至c9、尤其是c8烷基側(cè)基。

437、特別地，脂肪酸二聚體可以由c16至c20、特別地c18脂肪酸形成，例如由油酸和/或亞油酸形成。

438、脂肪酸二聚體可以是可商購的。作為實(shí)例，可以提及由禾大公司(croda)公司以索引號(hào)尤其是1009出售的脂肪酸二聚體，其是化妝品級(jí)的，具有以下結(jié)構(gòu)(iii)：

439、

440、在該式(iii)中，n是6至8的整數(shù)。根據(jù)具體實(shí)施例，多元酸組分b2)可以包含脂肪酸二聚體型的二元酸(例如1009)，或甚至由其組成。

441、相對(duì)于形成根據(jù)本發(fā)明的b)的組分的總重量，所述多元羧酸b2)、特別是脂肪酸二聚體型的多元酸如1009在根據(jù)本發(fā)明的b)中的含量可以是5重量％至70重量％，特別地15重量％至65重量％，更特別地25重量％至55重量％，尤其是25重量％至50重量％。

442、b3)一元酸

443、如先前所述，b)可以由至少一種單羧酸組分獲得，該單羧酸組分在下文也被稱為“一元酸”，表示為b3)，即包含單一羧基。

444、根據(jù)本發(fā)明考慮的單羧酸更特別地是無環(huán)或(多)環(huán)的、飽和或不飽和的、芳香族或不飽和的、直鏈或支鏈的單羧酸，其包含6至32個(gè)碳原子，特別地8至28個(gè)碳原子且更特別地10至20個(gè)碳原子。

445、應(yīng)理解，低聚酯/聚酯b)可以由單一的一元酸制備或由至少兩種一元酸的混合物制備。在本文的后續(xù)部分中，除非另有說明，否則術(shù)語“一元酸”或“一元羧酸”意指單一的一元酸化合物或幾種一元酸化合物的混合物。

446、根據(jù)具體的實(shí)施例，所述單羧酸b3)是非芳香族的、飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的、環(huán)狀或非環(huán)狀的，并且包含6至32個(gè)碳原子，特別地8至30個(gè)碳原子，并且更特別地10至28個(gè)碳原子，優(yōu)選地12至26個(gè)碳原子，更優(yōu)選地16至24個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選地18至22個(gè)碳原子。

447、優(yōu)選地，所述一元酸組分b3)是生物基的，特別是植物來源的。

448、當(dāng)所用的一元酸b3)是天然來源的時(shí)，其可以尤其由包含飽和酸和具有共軛和/或非共軛不飽和度的不飽和酸的混合物組成。

449、根據(jù)具體實(shí)施例，所述單羧酸b3)是飽和或不飽和的，優(yōu)選地生物基脂肪酸。

450、根據(jù)第一具體實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的所述一元酸b3)是單羧酸，其包含直鏈或支鏈的、優(yōu)選地直鏈的、飽和或不飽和的脂肪族鏈，該脂肪族鏈包含多于7個(gè)碳原子，特別地多于8個(gè)碳原子，特別地8至30個(gè)碳原子，尤其是14至26個(gè)碳原子且更特別地16至22個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選地18至20個(gè)碳原子。

451、舉例來說，根據(jù)本發(fā)明的一元酸可以選自異硬脂酸(支鏈飽和c18)、硬脂酸(直鏈飽和c18)、亞油酸(直鏈多不飽和c18)、花生酸(直鏈飽和c20)、山萮酸(直鏈飽和c20)和花生酸(直鏈飽和c22)、癸酸(直鏈飽和c10)、辛酸(直鏈飽和c8)及其混合物，以及還有其幾何異構(gòu)體，及其與有機(jī)或無機(jī)堿的鹽。

452、根據(jù)另一個(gè)具體實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的所述一元酸b3)是(多)環(huán)、優(yōu)選地多環(huán)的一元羧酸，其特別地包含飽和和/或不飽的、優(yōu)選地不飽和的、特別是非芳香族的單環(huán)或稠合雙環(huán)或三環(huán)碳環(huán)，并且包含5至20個(gè)碳原子，所述碳環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)(c1-c4)烷基如甲基取代。特別地，根據(jù)本發(fā)明的所述一元酸b3)包含多環(huán)的、尤其是三環(huán)的、優(yōu)選地不飽和的和非芳香族的稠合c8-c14碳環(huán)，如部分氫化的菲基，特別是十氫化菲基。

453、其可以尤其是松香酸或其旋光異構(gòu)體、其與有機(jī)或無機(jī)堿的鹽、及其溶劑化物如水合物。特別地，松香酸可以衍生自天然松香。

454、應(yīng)理解，可以組合先前對(duì)根據(jù)本發(fā)明的組分b1)、b2)和b3)中的每一種描述的具體實(shí)施例。

455、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)與一元酸b3)的縮合，如尤其選自甘油三酯的植物油。

456、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)與二元酸b2)的縮合。

457、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)衍生自多元醇b1)與二元酸b2)和一元酸b1)的縮合。

458、因此，根據(jù)具體實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)可以至少或甚至單獨(dú)地由以下形成：

459、b1)甘油；

460、b2)如先前所述的脂肪酸二聚體，特別地c34至c38且更特別地c36的脂肪酸二聚體，例如由禾大公司以索引號(hào)1009出售的產(chǎn)品，其是化妝品級(jí)的；以及

461、b3)松香酸或松香。

462、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)可以至少或甚至單獨(dú)地由以下形成：

463、b1)季戊四醇；

464、b2)至少一種如先前所定義的多元酸，特別地至少一種二元羧酸，優(yōu)選地至少一種分子量mm小于或等于200g.mol-1的二元羧酸，并且更特別地選自草酸、琥珀酸、己二酸及其混合物，以及還有其光學(xué)和幾何異構(gòu)體、其與有機(jī)或無機(jī)堿的鹽、及其溶劑化物如水合物；甚至更優(yōu)選地，b2)表示己二酸；以及

465、b3)至少一種如先前所定義的一元酸，其優(yōu)選地包含多于7個(gè)碳原子，特別地7至26個(gè)碳原子且更特別地7至20個(gè)碳原子，并且更特別地幾種7至26個(gè)碳原子的一元酸的混合物，如癸酸、辛酸和異硬脂酸的混合物。

466、根據(jù)具體實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的所述低聚/聚酯b)可以包含以下物質(zhì)或甚至由以下物質(zhì)形成：

467、b1)5重量％至25重量％、特別地10重量％至20重量％的一種或多種如先前所定義的多元醇，特別是甘油；

468、b2)25重量％至75重量％、特別地35重量％至65重量％的一種或多種如先前所定義的多元羧酸，特別是脂肪酸二聚體型的，特別地c34至c38且更特別地c36的多元羧酸，例如1009；以及

469、b3)15重量％至55重量％、特別地20重量％至45重量％的一種或多種如先前所定義的單羧酸，特別是癸酸、辛酸、異硬脂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸；

470、質(zhì)量百分比是相對(duì)于低聚酯/聚酯組分b)的總重量定義的。

471、有利地，根據(jù)本發(fā)明使用的低聚酯/聚酯b)是生物基來源的。特別地，其可以由生物基組分(尤其是多元酸、多元醇和一元酸)形成為超過50重量％，特別地超過80重量％，或甚至完全形成。

472、根據(jù)本發(fā)明使用的低聚酯/聚酯b)可以具有小于或等于5mg?koh/g、特別地0.2至5mg?koh/g且更特別地0.5至3mg?koh/g的酸值。

473、對(duì)于本發(fā)明的目的，術(shù)語“酸值”意指表征低聚酯/聚酯b)的酸度的數(shù)值。這個(gè)數(shù)值因此對(duì)應(yīng)于中和一克低聚酯/聚酯b)樣品所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。酸值可以根據(jù)iso2114滴定法測(cè)量。

474、根據(jù)本發(fā)明使用的低聚酯/聚酯可以具有范圍2000至10?000g.mol-1、尤其3000至7000g.mol-1的重均分子量mw。

475、重均分子量可以通過尺寸排阻色譜法(sec)測(cè)定，如以下實(shí)例中更特別地描述。

476、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯是液體。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該低聚酯/聚酯是液體低聚酯。

477、術(shù)語“液體”低聚酯/聚酯意指在室溫(25℃)和大氣壓下在其自身重量下在小于一分鐘內(nèi)開始流動(dòng)的低聚酯/聚酯。

478、更特別地，液體低聚酯/聚酯通過飽和或不飽和脂肪酸(優(yōu)選地不飽和脂肪酸)的二聚體和/或三聚體與二元醇的縮合獲得。

479、在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“飽和脂肪酸”意指飽和脂肪酸，即不包含任何不飽和度并包含14至22個(gè)碳原子的脂肪酸。優(yōu)選地，飽和脂肪酸二聚體和/或三聚體是每分子包含至少2個(gè)且至多6個(gè)羧酸基團(tuán)的多元羧酸。在優(yōu)選的實(shí)施例中，飽和脂肪酸二聚體可以包含28至44個(gè)碳原子和2個(gè)羧酸基團(tuán)。飽和脂肪酸三聚體可以包含42至66個(gè)碳原子和3個(gè)羧酸官能團(tuán)。

480、優(yōu)選地，使用不飽和脂肪酸二聚體，特別是含有36個(gè)碳原子和2個(gè)羧酸基團(tuán)的不飽和脂肪酸二聚體。

481、在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“不飽和脂肪酸”意指包含14至22個(gè)碳原子的單-或多不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸二聚體在其碳鏈中可以尤其包含2至4個(gè)共軛或非共軛的不飽和度。不飽和脂肪酸三聚體在其碳鏈中可以包含3至6個(gè)共軛或非共軛的不飽和度。優(yōu)選地，不飽和脂肪酸二聚體和/或三聚體是每分子包含至少2個(gè)且至多6個(gè)羧酸基團(tuán)的多元羧酸。在優(yōu)選的實(shí)施例中，不飽和脂肪酸二聚體可以包含28至44個(gè)碳原子和2個(gè)羧酸基團(tuán)。不飽和脂肪酸三聚體可以包含42至66個(gè)碳原子和3個(gè)羧酸官能團(tuán)。

482、優(yōu)選地，使用不飽和脂肪酸二聚體，特別是含有36個(gè)碳原子和2個(gè)羧酸基團(tuán)的不飽和脂肪酸二聚體。

483、不飽和脂肪酸二聚體和三聚體和/或不飽和脂肪酸(未聚合的且因此對(duì)應(yīng)于單體)的混合物也可以用于本發(fā)明的上下文中。在這種混合物的情況下，優(yōu)選包含大于50重量％的二聚體的混合物，例如包含大于90重量％、優(yōu)選地大于95重量％的以二聚體形式的酸的混合物，混合物的其余部分可以是不飽和脂肪酸的三聚體和/或單體。

484、不飽和脂肪酸二聚體和/或三聚物可以任選地在不飽和脂肪酸的聚合反應(yīng)之后被氫化，以尤其改進(jìn)二聚體或三聚物產(chǎn)物的穩(wěn)定性。

485、氫化脂肪酸二聚體(油酸或亞油酸)尤其由科寧公司(cognis)以商品名empol1008、empol1004、empol1025,empol1011和empol1062和由有利凱瑪國(guó)際公司(uniqema,international)以商品名pripol?1006(二亞油酸)出售。有利凱瑪公司還銷售了名為pripol?1013(氫化二亞油酸)的氫化脂肪酸二聚體。

486、特別優(yōu)選地，不飽和脂肪酸二聚體是亞油酸的二聚體，也稱為二亞油酸，通過亞油酸的分子間聚合獲得。

487、不飽和脂肪酸可以是天然來源的，優(yōu)選地植物來源的。植物來源的脂肪酸可以衍生自產(chǎn)生所述脂肪酸的任何植物來源。例如，在亞油酸的情況下，可以使用從大豆或油菜中提取的分子。

488、因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物中的低聚酯/聚酯通過聚合的長(zhǎng)鏈脂肪酸與二元醇的縮合獲得。優(yōu)選地，二元醇是c2至c10、優(yōu)選地c2-c8、并且優(yōu)選地c2-c6烴基化合物，其碳鏈被兩個(gè)羥基官能團(tuán)取代。該烴基鏈可以插入有氧原子。根據(jù)本發(fā)明可以使用的二元醇可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和醇。優(yōu)選地，二元醇是直鏈飽和二元醇。特別優(yōu)選地，二元醇是丁二醇，尤其是1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇，并且優(yōu)選地1,4-丁二醇。

489、更特別地，低聚酯/聚酯b)：

490、·衍生自多元醇b1)與一元酸b3)的縮合，如尤其選自甘油三酯的植物油；

491、·衍生自多元醇b1)與二元酸b2)的縮合；

492、·衍生自多元醇b1)與二元酸b2)和一元酸b1)的縮合：

493、尤其，有機(jī)多元醇b1)選自：

494、-二元醇和三元醇，如先前定義的式(i)的那些，例如丙二醇、丁二醇、二亞油酸二聚醇、甘油、三羥基硬脂精或2-二(羥甲基)丁-1-醇，尤其是1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇，并且優(yōu)選地1,4-丁二醇；

495、-四元醇，如季戊四醇(四羥甲基甲烷)、赤蘚糖醇、雙甘油；

496、-五元醇，如木糖醇；

497、-六元醇，如山梨糖醇和甘露糖醇，或二季戊四醇或三甘油；

498、-多甘油-3(c9戊醇)、多甘油-6(c18辛醇)和多甘油-10(c30十二醇)，

499、-其混合物；

500、尤其，脂肪二元羧酸b2)選自如先前所定義的式(ii)的化合物，特別是c34；

501、如癸二酸、油酸、亞油酸、棕櫚油酸、亞麻酸、桐酸及其混合物；

502、尤其，一元酸b3)選自包含直鏈或支鏈的、優(yōu)選地直鏈的飽和或不飽和的脂肪族鏈的一元羧酸，該脂肪族鏈包含多于10個(gè)碳原子，特別地多于14個(gè)碳原子，特別地14至30個(gè)碳原子，特別地14至26個(gè)碳原子并且更特別地16至22個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選地18至20個(gè)碳原子，如異硬脂酸、硬脂酸、亞油酸、花生酸、山萮酸及其混合物，以及還有其幾何異構(gòu)體、及其與有機(jī)或無機(jī)堿的鹽。

503、有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1中使用的低聚酯/聚酯b)具有500至10?000、優(yōu)選地950至5500、并且優(yōu)選地1200至1800的平均分子量。

504、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)選自二亞油酸(dinoleic?acid)與丙二醇的共聚物(inci名稱：二亞油酸丙二醇共聚物，以名稱viscolast?green?3000出售，inci名稱：二亞油酸丁二醇共聚物，以名稱viscoplast?14436h出售，inci名稱：二聚二亞油基二聚二亞油酸酯，以名稱lusplan?dd-da7出售，inci名稱：辛?；视?癸二酸共聚物，以名稱lexfilm?sun?natural出售，inci名稱：辛?；视?癸二酸共聚物，以名稱vellaplex出售，inci名稱：氫化蓖麻油/癸二酸共聚物，以名稱crodabond?csa出售，inci名稱：季戊四醇異硬脂酸酯/癸酸酯/己二酸酯，以名稱supermol?l-lq出售，inci名稱：二異硬脂基多甘油基-3二聚二亞油酸酯，以名稱solamaze?natural出售，inci名稱：多甘油基-6多蓖麻酸酯，以名稱s?face?cr?1001出售，以及inci名稱：多甘油基-10十異硬脂酸酯，以名稱nikkoldecaglyn?10isv出售。

505、在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，通過不飽和脂肪酸的二聚體和/或三聚體與二元醇的縮合獲得的聚酯是二亞油酸與1,4-丁二醇的聚合物或聚酯，優(yōu)選地其平均分子量為1300，在40℃下的粘度為2500-3500cst并且25℃下的折射率為1.475-1.485。在這方面，尤其可以提及由碧昂賽恩斯公司(biosynthis)以名稱viscolast?14436h(inci名稱：二亞油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物。

506、優(yōu)選地，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)的在25℃下的粘度的下限為800mpas。

507、優(yōu)選地，本發(fā)明的低聚酯/聚酯b)選自i)季戊四醇異硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯；和ii)二聚二亞油基二聚二亞油酸酯，更優(yōu)選地ii)。

508、相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物c1的總重量，存在于該組合物中的聚酯或低聚酯b)的總量?jī)?yōu)選地為0.01重量％至30重量％，更優(yōu)選地0.5重量％至20重量％，并且還更好地1重量％至15重量％，如6重量％或10重量％。

509、根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物c1的總重量，存在于該組合物中的聚酯或低聚酯b)的總量為0.01重量％至15wt重量％，甚至更好地1重量％至15重量％。

510、存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的a)pha(活性材料)的總量與低聚酯/聚酯b)的總量b)的重量比優(yōu)選地為0.5至10，更優(yōu)選地1至6，更特別地1至3，或甚至1至2，如1。

511、c)脂肪物質(zhì)

512、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該組合物還包含一種或多種脂肪物質(zhì)。

513、術(shù)語“脂肪物質(zhì)”意指在平常的室溫(25℃)和大氣壓(760mmhg)下不溶于水(溶解度小于5％、優(yōu)選地1％并且甚至更優(yōu)選地0.1％)的有機(jī)化合物。它們?cè)谄浣Y(jié)構(gòu)中帶有至少一個(gè)包含至少6個(gè)碳原子的烴基鏈或具有至少兩個(gè)硅氧烷基團(tuán)的序列。另外，該脂肪物質(zhì)通常在相同的溫度和壓力條件下可溶于有機(jī)溶劑中，該有機(jī)溶劑是例如氯仿、乙醇、苯、液體凡士林或十甲基環(huán)戊硅氧烷。

514、本發(fā)明的脂肪物質(zhì)是天然的或合成來源的，優(yōu)選地天然的，更優(yōu)選地植物來源的。它們不同于脂肪酸，因?yàn)槌甥}的脂肪酸構(gòu)成通?？扇苡谒越橘|(zhì)的皂。

515、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該組合物包含一種或多種在25℃和大氣壓下不是液體的脂肪物質(zhì)。

516、蠟

517、根據(jù)具體實(shí)施例，本發(fā)明的組合物包含一種或多種蠟。

518、術(shù)語“蠟”意指親脂性化合物，其在室溫(25℃)下是固體的，伴隨著可逆的固體/液體狀態(tài)變化，具有大于或等于30℃的熔點(diǎn)，該熔點(diǎn)可以高達(dá)200℃并且尤其高達(dá)120℃。

519、特別地，適合在本發(fā)明中使用的這些蠟可以具有大于或等于45℃的熔點(diǎn)并且特別地大于或等于55℃的熔點(diǎn)。

520、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體形式，本發(fā)明的組合物是固體、特別是無水的。其然后可以呈棒形式；將使用呈微晶形式的聚乙烯微蠟，這些微晶具有至少等于2的長(zhǎng)徑比并且具有范圍70℃至110℃并且優(yōu)選地該70℃至100℃的熔點(diǎn)，以便降低或甚至消除在固體組合物中的層聚(strata)的存在。呈針形式的這些微晶且尤其是其尺寸可以根據(jù)以下方法視覺地表征。

521、糊狀化合物

522、根據(jù)具體實(shí)施例，本發(fā)明的組合物包含一種或多種糊狀化合物。

523、出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“糊狀化合物”意指親脂性脂肪化合物，其經(jīng)歷可逆的固/液狀態(tài)變化，在固態(tài)下具有各向異性晶體組織，并且在23℃的溫度下包括液體級(jí)分和固體級(jí)分。

524、優(yōu)選地，該組合物含有一種或多種脂肪物質(zhì)c)，其是在25℃和大氣壓下為液體的烴基脂肪物質(zhì)。

525、烴基液體脂肪物質(zhì)尤其選自c6-c16烴或包含多于16個(gè)碳原子且至多60個(gè)碳原子的烴、優(yōu)選地c6至c16、并且特別是烷烴，動(dòng)物來源的油，植物來源的油，合成來源的甘油酯或氟油，脂肪醇，脂肪酸和/或脂肪醇酯，和硅酮。特別地，液體脂肪物質(zhì)選自非硅油。

526、回想起來，出于本發(fā)明的目的，脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特別地含有一個(gè)或多個(gè)包含6至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，這些基團(tuán)任選地特別是被一個(gè)或多個(gè)羥基oh(特別是1至4個(gè)羥基)取代。如果它們是不飽和的，則這些化合物可以包含一至三個(gè)不飽和度，優(yōu)選地一至三個(gè)共軛或非共軛的碳-碳雙鍵。

527、至于c6-c16烷烴，這些化合物是直鏈或支鏈的，并且任選環(huán)狀的；優(yōu)選地，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)選自直鏈或支鏈c8-c14、更優(yōu)選地c9-c13并且甚至更優(yōu)選地c9-c12烷烴。可以提及的實(shí)例包括己烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷和異鏈烷烴，例如異十六烷、異癸烷或異十二烷。含有超過16個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴可以選自液體石蠟、液體凡士林、聚癸烯和氫化聚異丁烯，如

528、在具有小于或等于20(mpa)1/2的根據(jù)漢森溶解度空間的整體溶解度參數(shù)的烴基液體脂肪物質(zhì)c)中，可以提及油，該油可以選自天然或合成的烴基油，該烴基油是任選地氟化的和任選地支化的，單獨(dú)或作為混合物。

529、根據(jù)非常有利的實(shí)施例，本發(fā)明的組合物包含一種或多種脂肪物質(zhì)，該脂肪物質(zhì)是一種或多種烴基油。該烴基油可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。

530、根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，脂肪物質(zhì)c)是直鏈或支鏈的烴基油，其是揮發(fā)性的，尤其選自十一烷、癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷、以及其各種揮發(fā)性油的混合物，優(yōu)選地在混合物中包含異十二烷，或十一烷和十三烷的混合物。

531、根據(jù)另一個(gè)具體實(shí)施例，液體脂肪物質(zhì)c)是揮發(fā)性烴基油和非揮發(fā)性烴基油的混合物，該混合物優(yōu)選地包含十二烷或異十二烷作為揮發(fā)性油。

532、特別地，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)是c9-c12烷烴的混合物，優(yōu)選地天然來源的，其鏈包含9至12個(gè)碳原子，優(yōu)選地直鏈或支鏈c9-c12烷烴。這種混合物尤其以inci名稱c9-c12烷烴，cas?68608-12-8，由碧昂賽恩斯公司出售的vegelight已知。這種揮發(fā)性可生物降解的揮發(fā)性油混合物由椰子油獲得(粘度為0.9-1.1cst(40℃)且閃點(diǎn)為65℃)。

533、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，組合物c1僅含有在25℃和大氣壓下是液體的油。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，組合物c1含有至少80％的烴基油，該烴基油在25℃和大氣壓下是液體，其優(yōu)選地是揮發(fā)性的，更優(yōu)選地選自異癸烷、癸烷、cetiol和vegelight

534、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，組合物c1可以包含揮發(fā)性油和非揮發(fā)性油，尤其是揮發(fā)性油/非揮發(fā)性油比大于或等于4。

535、根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，組合物c1含有0％至10％的硅油，優(yōu)選地0％至5％的硅油。

536、可以提及的揮發(fā)性硅油包括揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀硅油，尤其粘度小于或等于8厘泊(cst)(8×10-6m2/s)、并且尤其含有2至10個(gè)硅原子并且特別是2至7個(gè)硅原子的那些，這些硅酮任選地包括含有1至10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基。作為本發(fā)明中可以使用的揮發(fā)性硅油，可以尤其提及粘度為5cst和6cst的聚二甲基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

537、作為非揮發(fā)性硅油，可以提及直鏈或環(huán)狀的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(pdms)；在硅酮鏈的側(cè)鏈或末端處包含烷基、烷氧基和/或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)含有2至24個(gè)碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和五苯基硅油。

538、烴基油可以選自：

539、*含有8至14個(gè)碳原子的烴基油，并且尤其是：

540、-支鏈c8-c14烷烴，例如石油來源的c8-c14異烷烴(又稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(又稱為2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、異癸烷、以及例如以商品名isopar或permethyl出售的油，

541、-直鏈烷烴，例如由沙索公司(sasol)以各自的索引號(hào)parafol?12-97和parafol14-97出售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)、以及還有其混合物，十一烷-十三烷混合物、在來自科寧(cognis)公司的專利申請(qǐng)wo?2008/155059的實(shí)例1和2中獲得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物，及其混合物，以及還有來自巴斯夫公司(basf)的cetiol的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物，

542、*短鏈酯(總共含有3至8個(gè)碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯，

543、*植物來源的烴基油，如由甘油的脂肪酸酯組成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有范圍為c4至c24的各種鏈長(zhǎng)，這些鏈可能是直鏈或支鏈的，并且是飽和或不飽和的；這些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麥胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鱷梨油、橄欖油、大豆油、甜杏仁油、棕櫚油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲堅(jiān)果油、荷荷巴油、苜蓿油、南瓜油、西葫蘆油、黑醋栗油、月見草油、小米油、大麥油、藜麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油、麝香玫瑰油或椰子油；乳油木果脂；或者另外，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法國(guó)迪博斯特林公司(stéarineries?dubois)出售的那些或者由德諾貝爾公司(dynamit?nobel)以名稱和出售的那些，

544、*含有10至40個(gè)碳原子的合成醚，

545、*礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，如凡士林、聚癸烯、氫化聚異丁烯如角鯊?fù)橐约耙后w石蠟、及其混合物，

546、*酯，如式r1c(o)-o-r2的油，其中r1表示包含1至40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基，并且r2表示含有1至40個(gè)碳原子的尤其是支鏈的烴基鏈，條件是r1+r2大于或等于10，例如鴨子尾脂腺油(purcellin?oil)(辛酸鯨蠟硬脂酯(cetostearyl?octanoate))、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、苯甲酸c12至c15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂酸異硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯；羥基化的酯，如乳酸異硬脂酯、蘋果酸二異硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，更優(yōu)選地單獨(dú)的直鏈或支鏈c8-c10脂肪酸和直鏈或支鏈c12-c18脂肪醇的酯或其與衍生自從椰子(cocos?nucifera)(椰(coconut))油獲得的脂肪酸的完全氫化/還原的烷烴的混合物，特別是十二烷或椰油?；了狨?癸酸酯與十二烷的混合物；可以提及inci名為椰子烷烴(和)椰油?；了狨?癸酸酯的那些，由格蘭特工業(yè)公司(grantindustries)以名稱vegelight出售，

547、*在室溫下是液體的、具有含有12至26個(gè)碳原子的支鏈和/或不飽和碳基鏈的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、異硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇；

548、除了烴基液體脂肪物質(zhì)外，本發(fā)明的組合物還可以包含硅油。如果硅油在本發(fā)明的組合物中，則其優(yōu)選地以相對(duì)于該組合物的重量不超過10重量％的量，更特別地以相對(duì)于該組合物的總重量小于5重量％且更優(yōu)選地小于2重量％的量。

549、特別地，該組合物包含至少一種選自以下的烴基液體脂肪物質(zhì)c)：

550、-由多元醇的脂肪酸酯、特別是甘油三酯形成的植物油，如葵花油、芝麻油、菜籽油、澳洲堅(jiān)果油、大豆油、甜杏仁油、瓊崖海棠油、棕櫚油、葡萄籽油、玉米油、阿拉拉油、棉籽油、杏仁油、鱷梨油、荷荷巴油、橄欖油、椰子油或谷物胚芽油；

551、-含有超過6個(gè)碳原子、尤其是6至30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀酯；并且尤其是異壬酸異壬酯；

552、并且更特別地是式rd-c(o)-o-re的酯，其中rd表示包含7至19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，并且re表示包含3至20個(gè)碳原子的烴基鏈，如棕櫚酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，尤其是己二酸二異丙酯和肉豆蔻酸異丙酯；更優(yōu)選地式rd-c(o)-o-re的酯，其中rd表示包含8至10個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，并且re表示包含12至18個(gè)碳原子的烴基鏈，

553、-烴并且尤其是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀烷烴，如任選地?fù)]發(fā)性的c5-c60異鏈烷烴，如十一烷、十二烷、異十二烷、十三烷、parleam(氫化聚異丁烯)、異十六烷、環(huán)己烷或異構(gòu)烷烴(isopar)及其混合物；或由衍生自椰子(椰)油的脂肪酸的混合物的完全氫化/還原得到的烷烴，如十二烷，c9-c12烷烴的混合物，其鏈包含9至12個(gè)碳原子，優(yōu)選地直鏈或支鏈c9-c12烷烴，特別包含十二烷，或者另外液體石蠟、液體凡士林或氫化聚異丁烯；

554、-含有6至30個(gè)碳原子的醚；

555、-含有6至30個(gè)碳原子的酮；

556、-含有6至30個(gè)碳原子的脂肪族脂肪一元醇，所述烴基鏈不含任何取代基，如油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、辛基十二烷醇和亞麻醇；

557、-含有6至30個(gè)碳原子的多元醇，如己二醇；以及

558、-其混合物，如直鏈或支鏈的c8-c10脂肪酸和c12-c18脂肪醇的酯與烷烴的混合物，該烷烴由得自椰子(椰)油的脂肪酸混合物的完全氫化/還原得到、特別是十二烷，如椰油醇辛酸酯/癸酸酯和十二烷的混合物；可以提及inci名為椰子烷烴(和)椰油基辛酸酯/癸酸酯的那些，由格蘭特工業(yè)公司以名稱vegelight出售；或c9-c12烷烴的混合物，其鏈包含9至12個(gè)碳原子，優(yōu)選地直鏈或支鏈c9-c12烷烴，尤其包含十二烷；可以提及inci名為c9-12烷烴的油混合物，由碧昂賽恩斯公司出售的vegelight

559、優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種選自以下的烴基液體脂肪物質(zhì)c)：

560、-由多元醇的脂肪酸酯、特別是甘油三酯形成的植物油，

561、-式rd-c(o)-o-re的酯，其中rd表示包含7至19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，并且re表示包含3至20個(gè)碳原子的烴基鏈，更優(yōu)選地式rd-c(o)-o-re的酯，其中rd表示包含8至10個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，并且re表示包含12至18個(gè)碳原子的烴基鏈；

562、-揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、直鏈或支鏈c8-c60烷烴，如異十二烷和由從椰子(椰)油獲得的脂肪酸的混合物的完全氫化/還原得到的烷烴，特別是十二烷；

563、-揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、非芳香族環(huán)狀c5-c12烷烴；

564、-含有7至30個(gè)碳原子的醚；

565、-含有8至30個(gè)碳原子的酮；

566、-含有12至30個(gè)碳原子的脂肪族脂肪一元醇，烴基鏈不含任何取代基；以及

567、-其混合物。

568、有利地，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)，尤其是液體，是非極性的，即，僅由碳原子和氫原子形成。

569、烴基液體脂肪物質(zhì)優(yōu)選地選自含有8至14個(gè)碳原子的烴基油，其特別是揮發(fā)性的，更特別是先前描述的非極性油。

570、優(yōu)選地，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)，尤其是液體，選自烷烴如十二烷、癸烷、十一烷、十三烷、異十二烷，氫化聚異丁烯，脂肪醇如辛基十二烷醇，酯如異壬酸異壬酯、椰油?；了狨?癸酸酯及其混合物，更優(yōu)選地烷烴。

571、更特別地，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)，尤其是液體，選自直鏈或支鏈c6-c16、優(yōu)選地c8-c14、更優(yōu)選地c9-c13且甚至更優(yōu)選地c9-c12烷烴，并且甚至更優(yōu)選地這些烷烴是揮發(fā)性的。更特別地，本發(fā)明的液體脂肪物質(zhì)c)是揮發(fā)性的，并且選自十一烷、癸烷、十二烷、異十二烷、十三烷及其混合物，尤其包含十二烷、異十二烷或十一烷與十三烷的混合物。

572、優(yōu)選地，本發(fā)明的液體脂肪物質(zhì)c)，尤其是液體，是異十二烷。

573、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)有利的實(shí)施例，本發(fā)明的脂肪物質(zhì)c)，尤其是液體，是非揮發(fā)性油和揮發(fā)性油的混合物；優(yōu)選地，該混合物包含作為揮發(fā)性油的十一烷、十二烷、異十二烷或十三烷，更優(yōu)選地異十二烷?？梢蕴峒暗膿]發(fā)性油和非揮發(fā)性油的混合物是異十二烷和異壬酸異壬酯的混合物或異十二烷與異壬酸異壬酯的混合物。

574、更優(yōu)選地，當(dāng)該脂肪物質(zhì)是揮發(fā)性油和非揮發(fā)性油的混合物時(shí)，揮發(fā)性油的量大于非揮發(fā)性油的量。

575、特別地，在該混合物中，非揮發(fā)性油為苯基硅油，其優(yōu)選地選自五苯基硅油。

576、有利地，組合物c1包含一種或多種在25℃和大氣壓下尤其是液體脂肪物質(zhì)，優(yōu)選地一種或多種油，相對(duì)于該組合物的總重量，其含量范圍為2重量％至99.9重量％，優(yōu)選地范圍為5重量％至90重量％，優(yōu)選地范圍為10重量％至80重量％，優(yōu)選地范圍為20重量％至80重量％。

577、根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1包含c)一種或多種在25℃和大氣壓下尤其是液體的脂肪物質(zhì)、f)一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑和任選地e)水。

578、d)除c)之外的有機(jī)溶劑

579、優(yōu)選地，組合物c1還包含一種或多種除c)之外的有機(jī)溶劑，其是非極性或極性的，優(yōu)選地極性的，并且其是質(zhì)子的或非質(zhì)子的，更特別地質(zhì)子的和/或極性的，優(yōu)選地質(zhì)子的和極性的。

580、優(yōu)選地，該有機(jī)溶劑是與水混溶的。

581、根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“與水混溶的溶劑”旨在表示在室溫下是液體且與水混溶(在25℃和大氣壓下與水的混溶度大于50重量％)的化合物。

582、在本發(fā)明的組合物c1中可以使用的有機(jī)溶劑還可以是揮發(fā)性的。

583、在根據(jù)本發(fā)明的組合物c1中可以使用的有機(jī)溶劑中，尤其可以提及極性質(zhì)子或極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，優(yōu)選地極性質(zhì)子有機(jī)溶劑，特別是含有2至10個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇，如乙醇和異丙醇，優(yōu)選地乙醇。

584、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的組合物c1包含一種或多種有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑優(yōu)選地選自含有2至6個(gè)碳原子的一元醇，如乙醇和異丙醇。

585、優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含至少一種除脂肪物質(zhì)c)之外的極性有機(jī)溶劑，更優(yōu)選地質(zhì)子溶劑。

586、更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含至少一種除脂肪物質(zhì)c)之外的極性有機(jī)溶劑，該極性有機(jī)溶劑選自含有2至10個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇，如乙醇和異丙醇，并且甚至更優(yōu)選地乙醇。

587、優(yōu)選地，相對(duì)于組合物c1的總重量，有機(jī)溶劑的量是小于70重量％，更優(yōu)選地小于50重量％。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，組合物c1包含相對(duì)于該組合物的總重量大于0.1重量％、更特別地大于或等于0.5重量％的量的有機(jī)溶劑。特別地，該組合物包含1重量％至50重量％、更特別地2重量％至10重量％且還更好地2.5重量％至5重量％的有機(jī)溶劑。

588、優(yōu)選地，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量，存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的除脂肪物質(zhì)c)之外的極性有機(jī)溶劑的含量在1重量％至50重量％、更優(yōu)選地1重量％至30重量％、甚至更優(yōu)選地1重量％至20重量％、還更好地1重量％至10重量％、甚至還更好地2重量％至10重量％、或甚至2重量％至5重量％且甚至還更好地2.5重量％至5重量％的范圍內(nèi)。

589、優(yōu)選地，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量，存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的除脂肪物質(zhì)c)之外的極性質(zhì)子有機(jī)溶劑的含量在1重量％至50重量％、更優(yōu)選地1重量％至30重量％、甚至更優(yōu)選地1重量％至20重量％、還更好地1重量％至10重量％、甚至還更好地2重量％至10重量％、或甚至2重量％至5重量％且甚至還更好地2.5重量％至5重量％的范圍內(nèi)。

590、優(yōu)選地，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量，存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的含有2至10個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇的含量在1重量％至50重量％、更優(yōu)選地1重量％至30重量％、甚至更優(yōu)選地1重量％至20重量％、還更好地1重量％至10重量％、甚至還更好地2重量％至10重量％、或甚至2重量％至5重量％且甚至還更好地2.5重量％至5重量％的范圍內(nèi)。

591、優(yōu)選地，相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的組合物中的乙醇的含量在1重量％至50重量％、更優(yōu)選地1重量％至30重量％、甚至更優(yōu)選地1重量％至20重量％、還更好地1重量％至10重量％、甚至還更好地2重量％至10重量％、或甚至2重量％至5重量％且甚至還更好地2.5重量％至5重量％的范圍內(nèi)。

592、e)水

593、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，組合物c1還包含水。

594、適用于本發(fā)明的水可以是自來水、蒸餾水、泉水、花水比如矢車菊水和/或礦泉水如vittel水、lucas水或理膚泉(la?roche?posay)水和/或溫泉水。

595、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明的組合物c1包含e)水和至少一種脂肪物質(zhì)c)，水的質(zhì)量與脂肪物質(zhì)c)的質(zhì)量的比率小于1，優(yōu)選地小于0.9，更優(yōu)選地小于0.9，如0.5至0.8。

596、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，組合物c1包含相對(duì)于該組合物的總重量小于或等于10重量％，特別地相對(duì)于該組合物的總重量小于或等于5重量％、優(yōu)選地小于2重量％、更優(yōu)選地小于1重量％的量的水。更特別地，本發(fā)明的組合物是無水的，即其不含水。

597、f)表面活性劑

598、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，組合物c1還包含f)一種或多種表面活性劑，優(yōu)選地非離子或離子表面活性劑，或其混合物。

599、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，組合物c1不包含任何表面活性劑。

600、術(shù)語“表面活性劑”意指改變兩個(gè)表面之間的表面張力的化合物。表面活性劑d)是兩親性分子，其具有不同極性的兩個(gè)部分，一個(gè)部分為非極性的親脂性部分(保留了脂肪物質(zhì))，另一部分是極性的親水性部分(在水中可混溶或可溶)。親脂性部分通常是脂肪鏈，并且另一水混溶部分是極性的、和/或質(zhì)子性的。

601、術(shù)語“離子的”意指陰離子的、陽離子的、兩性的或兩性離子的。

602、術(shù)語“脂肪鏈”意指包含多于6個(gè)碳原子、優(yōu)選地6至30個(gè)碳原子并且優(yōu)選地8至24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基鏈。

603、根據(jù)第一個(gè)具體實(shí)施例，本發(fā)明的組合物含有d)至少一種硅酮或非硅酮非離子表面活性劑。

604、在根據(jù)本發(fā)明的非離子表面活性劑中，可以提及單獨(dú)或作為混合物的脂肪醇、α-二醇和烷基酚，這三種類型的化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的并且含有包含例如8至22個(gè)碳原子的脂肪鏈，亞乙基氧基或亞丙基氧基(propylene?oxide)基團(tuán)的數(shù)目的范圍可能是特別地2至50并且甘油基團(tuán)的數(shù)目的范圍可能是特別地2至30。還可以提及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物；聚乙氧基化的脂肪酰胺(優(yōu)選地具有2至30個(gè)環(huán)氧乙烷單元)、聚甘油化的脂肪酰胺(含有平均1至5個(gè)并且特別地1.5至4個(gè)甘油基團(tuán))、脫水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯(含有2至30個(gè)環(huán)氧乙烷單元)、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、n-烷基葡糖胺衍生物、胺氧化物如(c10-c14)烷基胺氧化物或n-?；被鶈徇趸?。

605、相對(duì)于該組合物的總重量，該表面活性劑的總量特別地占組合物的0.01重量％至30重量％、優(yōu)選地0.5重量％至15重量％、甚至更優(yōu)選地1重量％至10重量％、并且還更好地1重量％至5重量％。

606、組合物的形式：

607、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，組合物c1包含水相。該組合物尤其配制成水性洗液或油包水或水包油乳液或多重乳液(油包水包油或水包油包水三重乳液)(此類乳液是已知的并且例如由c.fox在“cosmetics?and?toiletries[化妝品和化妝用具]”-1986年11月-第101卷-第101-112頁中進(jìn)行了描述)。

608、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該組合物是直接乳液，即水包油或o/w型的乳液。在該反相乳液中，油的重量量?jī)?yōu)選地相對(duì)于該組合物的總重量小于70重量％，優(yōu)選地小于或等于40重量％，更特別地小于或等于35重量％。

609、更特別地，在該直接乳液中，水的量相對(duì)于該組合物的總重量大于或等于30重量％，更特別地大于或等于40重量％，優(yōu)選地大于或等于35重量％。

610、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，本發(fā)明的組合物是反相乳液，即油包水或w/o型的反相乳液。在該反相乳液中，油重量的量?jī)?yōu)選地相對(duì)于該組合物的總重量大于30重量％，優(yōu)選地大于40重量％，更優(yōu)選地大于或等于45重量％。更特別地，在該反相乳液中，水的量相對(duì)于該組合物的總重量小于40重量％，優(yōu)選地小于或等于35重量％。

611、根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，該組合物是油性組合物，其包含至少一種脂肪物質(zhì)c)和任選地至少一種溶劑d)，優(yōu)選地含有至少一種脂肪物質(zhì)c)和至少一種溶劑d)。

612、根據(jù)本發(fā)明的組合物c1優(yōu)選地具有范圍為3至9的ph，取決于所選擇的載體。

613、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該組合物的ph是中性或者甚至是弱酸性的。優(yōu)選地，該組合物的ph為6至7?？梢越柚谠诨瘖y品中普遍使用的酸化劑或堿化劑、或者可替代地使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑體系來將這些組合物的ph調(diào)節(jié)到所希望的值。

614、術(shù)語“堿化劑”或“堿”意指用于增加它所存在于其中的組合物的ph的任何試劑。該堿化劑是布朗斯特堿、勞里(lowry)堿或路易斯堿。它可以是無機(jī)或有機(jī)的。特別地，所述試劑選自a)氨水，b)碳酸(氫)鹽，c)烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，d)氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺，e)有機(jī)胺，f)無機(jī)或有機(jī)氫氧化物，g)堿金屬硅酸鹽，如偏硅酸鈉，h)氨基酸，優(yōu)選地堿性氨基酸，如精氨酸、賴氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸和組氨酸，以及i)以下式(f)的化合物：

615、

616、在該式(f)中：

617、-w是二價(jià)c1-c6亞烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c6烷基取代，和/或任選地插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子如o，或nru；

618、-rx、ry、rz、rt和ru可以是相同或不同的，表示氫原子或c1-c6烷基、c1-c6羥烷基或c1-c6氨基烷基。

619、可以提及的式(f)的胺的實(shí)例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亞精胺。

620、術(shù)語“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能團(tuán)以及一個(gè)或多個(gè)帶有一個(gè)或多個(gè)羥基的直鏈或支鏈c1-c8烷基的有機(jī)胺。

621、在無機(jī)或有機(jī)氫氧化物中，可以提及的那些選自a)堿金屬的氫氧化物，b)堿土金屬的氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，c)過渡金屬的氫氧化物，d)鑭系或錒系的氫氧化物、季銨氫氧化物和胍鎓氫氧化物。無機(jī)或有機(jī)氫氧化物a)和b)是優(yōu)選的。

622、在用于本發(fā)明中使用的組合物的酸化劑中，通過舉例的方式可以提及無機(jī)酸或有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸，如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸、或磺酸。

623、如先前所定義的堿性劑和酸性劑優(yōu)選地表示相對(duì)于該組合物的重量0.001重量％至20重量％、并且更特別地該組合物的0.005重量％至8重量％。

624、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，組合物c1包含相對(duì)于該組合物的總重量小于或等于10重量％的量的水。甚至更優(yōu)選地，組合物c1包含小于或等于5％、還更好地小于2％、甚至還更好地小于0.5％的量的水，并且尤其是不含水。適當(dāng)時(shí)，這種少量的水尤其可以通過可能含有其殘余量的組合物的成分引入。

625、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，該組合物不含任何水。

626、有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1包含生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。特別地，該組合物是化妝品組合物。

627、術(shù)語“生理學(xué)上可接受的介質(zhì)”意指與人類角蛋白材料(例如皮膚、唇部、指甲、睫毛、眉毛或毛發(fā))相容的介質(zhì)。

628、術(shù)語“化妝品組合物”意指與角蛋白材料相容的組合物，其具有令人愉悅的顏色、氣味和感覺并且不會(huì)引起任何易于勸阻消費(fèi)者使用它的不可接受的不舒適感(刺痛或緊繃)。

629、術(shù)語“角蛋白材料”意指皮膚(身體、面部、眼睛輪廓、頭皮)、頭發(fā)、睫毛、眉毛、體毛、指甲或唇部。

630、根據(jù)本發(fā)明的組合物c1可以包含選自以下的一種或多種化妝品添加劑：香料、防腐劑、填料、著色劑、uv遮蔽劑、除脂肪物質(zhì)c)之外的油、保濕劑、維生素、神經(jīng)酰胺、抗氧化劑、自由基清除劑、除a)之外的聚合物、除b)之外的增稠劑或成膜劑、痕量元素、軟化劑、螯合劑、對(duì)抗脫發(fā)的試劑、去屑劑、推進(jìn)劑。特別地，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1還包含一種或多種著色劑，該著色劑選自顏料、直接染料及其混合物，優(yōu)選地顏料；更優(yōu)選地，本發(fā)明的顏料選自炭黑，氧化鐵，尤其是黑色氧化鐵，以及涂覆有氧化鐵的云母，三芳基甲烷顏料，尤其是藍(lán)色和紫色三芳基甲烷顏料，如藍(lán)1色淀，偶氮顏料，尤其是紅色偶氮顏料，如d&c紅7，立索紅的堿金屬鹽，如立索紅b的鈣鹽，甚至更優(yōu)選地紅色氧化鐵。

631、有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物c1是化妝組合物，特別是唇部化妝組合物、睫毛膏、眼線膏、眼影或粉底。

632、輔助劑

633、根據(jù)本發(fā)明的組合物c1還可以包含一種或多種填料，該填料尤其以相對(duì)于該組合物的總重量范圍為0.01重量％至30重量％并且優(yōu)選地范圍為0.01重量％至20重量％的含量。術(shù)語“填料”應(yīng)理解為意指無色的或白色的、具有任何形狀的礦物或合成的顆粒，這些顆粒不溶于組合物的介質(zhì)中，無論制造組合物的溫度如何。這些填料尤其用來改變組合物的流變或質(zhì)地。

634、根據(jù)本發(fā)明的組合物c1可以呈無水組合物、油包水乳液或水包油乳液的形式。

635、以下實(shí)例更詳細(xì)地展示了本發(fā)明。量以重量百分比指示。