專利名稱：一種在牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于生物醫(yī)學材料領域，涉及一種生長在牙釉質(zhì)表面的氟羥基磷灰石生長膜。
背景技術(shù)：
牙釉質(zhì)是牙齒牙冠部分最外層的一層結(jié)構(gòu)，覆蓋于牙冠，暴露在口腔中，是高度的礦化組織。牙釉質(zhì)的結(jié)構(gòu)很復雜，基本結(jié)構(gòu)是釉柱。牙的總質(zhì)量的96%-97%是無機材料，主要是羥基磷灰石，其大部分以晶體結(jié)構(gòu)存在。牙釉質(zhì)與牙本質(zhì)結(jié)合在一起，每天要承受20MPa的負載3000次左右。齲齒是牙齒硬組織在外界不利因素影響下產(chǎn)生的一種緩慢脫礦的破壞性疾病，給人類的口腔健康帶來了很大的危害。齲病是人類發(fā)病率極高的疾病，我國2005年第三次口腔健康流調(diào)顯示:每一百個5歲兒童中就有超過66人嘴里有齲齒，35 44歲中年人群中，這一比例上升到88.1%，而65 74歲老年人的患齲率則高達98.4%。在牙釉質(zhì)的形成過程中，有機質(zhì)逐漸減少，成熟的牙釉質(zhì)只含有少量的釉蛋白和成釉蛋白。成熟的牙釉質(zhì)一旦患齲，無法自我修復，如果不去除局部存在的致病因素，病變就會緩慢持續(xù)地進展，牙齒最終喪失咀嚼功能。目前預防和治療齲病的方法主要有以下幾個方面:1.口腔健康教育和口腔定期檢查，防患于未然，及時發(fā)現(xiàn)及時治療。2.氟化物的防齲，主要分為飲用水的氟化和牙齒局部氟化。近年來國內(nèi)外學者認為，含氟涂膜較氟水漱口等其它用氟方法防齲效果更好，且實施前是否去除齲壞組織對抑菌效果無明顯影響，是目前群體防齲的最佳方法之一。3.窩溝封閉是預防窩溝齲 的最有效方法，其操作簡便、無毒副作用，因而得到廣泛應用。4.預防性充填是將窩溝封閉與窩溝齲充填相結(jié)合的預防早期齲新方法，目前主要應用非創(chuàng)傷性充填技術(shù)，是一種較好的防治早期齲的方法。5.齲病替代療法是采用一定技術(shù)手段從致齲菌中獲得無毒的變性菌株，接種于口腔內(nèi)齲病好發(fā)部位，以占據(jù)或替代口腔中自然滋生型致菌株的位置，從而獲得預防齲病的效應。6.防齲疫苗，如果能聯(lián)合基因疫苗免疫，是理想的防齲決策之一。7.藥物治療是在磨除齲壞的基礎上，應用藥物抑制齲病發(fā)展的方法，適用于恒牙尚未成洞的淺齲，乳前牙的淺、中齲洞。常用藥物包括氨銷酸銀和氟化鈉等。目前有多種方法可以用于制備類似牙釉質(zhì)的羥基磷灰石涂層，如水熱法、溶膠凝膠法、仿生法等，但這些方法有的需要高溫高壓，有的需要強酸環(huán)境，有的反應時間很長。申請?zhí)枮?00610135257.3發(fā)明名稱為《牙釉質(zhì)表面羥基磷灰石修復涂層電化學制備方法》的中國發(fā)明專利，公開了一種利用電化學方法在牙釉質(zhì)表面制備具有一定形貌的羥基磷灰石修復涂層的方法。申請?zhí)枮?00610123046.8發(fā)明名稱為《牙釉質(zhì)表面早期齲損修復涂劑》的中國專利，公開了一種牙釉質(zhì)表面早起齲損的涂層修復技術(shù)。申請?zhí)?01010562521.8名稱為《一種牙本質(zhì)表面仿生羥基磷灰石涂層制備方法》的中國專利，公開了一種牙本質(zhì)表面仿生羥基磷灰石涂層制備方法，采用電化學方法在牙本質(zhì)表面制備具有一定形貌和結(jié)構(gòu)的仿生羥基磷灰石涂層的方法。以上這幾種方法能夠成功的制備出鈣磷涂層，達到修復的目的，但沒有證據(jù)顯示能制備出晶粒成簇狀排列的氟羥基磷灰石生長膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種在牙釉質(zhì)表面形成的晶粒成簇狀排列的氟羥基磷灰石生長膜，能與基底牙釉質(zhì)緊密結(jié)合，從而達到預防和修復齲損的目的。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是這樣的:一種在牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜，制備步驟為:A、將牙釉質(zhì)樣品放入30%磷酸中進行預處理，處理溫度為20°C -40°C，時間為20s_60s ；B、配制含有Ca、P、F的溶液，制備步驟為:在去離子水中加入一定量的硝酸鈣、乙二胺四乙酸二鈉、磷酸二氫鈉、氟化鈉，并調(diào)節(jié)溶液pH值為5.0-6.0，溫度調(diào)節(jié)到37 0C -60 0C ；C、將經(jīng)過A步驟處理的牙釉質(zhì)樣品放入B步驟配制的溶液中，處理時間為3天-7天。作為優(yōu)選:A步驟中所述牙釉質(zhì)樣品為正常拔除的無齲齒的牙齒冠狀部位；上述方法制備出的氟羥基磷灰石生長膜晶粒為棱柱狀晶體，生長膜排列緊密，沒有裂紋。本發(fā)明使用酸性溶液對牙釉質(zhì)表面進行腐蝕，不僅可以除去表面的一些有機雜質(zhì)，并溶解牙釉質(zhì)最外層的結(jié)石層，露出里面的牙釉質(zhì)結(jié)構(gòu)，還可以增加牙釉質(zhì)表面的粗糙度和表面能，提高涂層的結(jié)合能力。


·
圖1為經(jīng)30%磷酸處理40s后的牙釉質(zhì)表面掃描電鏡圖。圖2、3、4為制備的涂層及相應的能譜。圖5為氟羥基磷灰石膜。圖6為圖5的局部放大。
具體實施例方式下面對本發(fā)明作詳細的說明。為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實際例子，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。此處所描述的具體實施僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。實施例1選取無齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙體樣品，去除牙體軟組織和牙根，將帶有牙釉質(zhì)的牙冠分成幾顆大小接近的碎塊，取其中一塊放入30%的磷酸溶液中，磷酸溶液溫度為25°C，浸泡60s，用去離子水多次沖洗去除表面的磷酸溶液，并自然晾干。配制礦化溶液，在800ml去離子水中加入16.5克硝酸鈣、14.9克乙二胺四乙酸二鈉、10.9克磷酸二氫鈉、0.67克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為37°C。將晾干的牙釉質(zhì)樣品放入配制好的37°C的溶液中浸泡6d，得到牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜。實施例2
選取無齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙齒樣品，在內(nèi)院切割機上加工成厚度為I毫米的牙齒切片，取其中一個具有牙釉質(zhì)的牙齒切片放入30%的磷酸溶液中浸泡50s，磷酸溶液溫度為30°C，用去離子水多次沖洗表面的磷酸溶液，并自然晾干。配制礦化溶液，在400ml去離子水中加入8克硝酸鈣、7克乙二胺四乙酸二鈉、10.9克磷酸二氫鈉、0.67克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為45°C。將晾干的牙切片放入配制好的45°C溶液中浸泡5天，得到牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜。實施例3選取無齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙齒樣品，去除牙體軟組織和牙根，將帶有牙釉質(zhì)的牙冠放入30%的磷酸溶液中浸泡30s，磷酸溶液溫度為40°C。配制溶液，在400ml去離子水中加入4克硝酸鈣、3克乙二胺四乙酸二鈉、5克磷酸二氫鈉、0.4克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為55°C。將晾干的牙切片放入配制好的55°C溶液中浸泡7天，得到牙釉質(zhì)表面生長 的氟羥基磷灰石膜。
權(quán)利要求
1.一種在牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜，其特征在于:棒狀氟羥基磷灰石晶粒形成簇結(jié)構(gòu)，均勻分布在牙釉質(zhì)表面形成一層生長膜。生長膜的制備步驟為:A、將牙釉質(zhì)樣品放入30%磷酸進行預處理，處理溫度為20°C-40°C，時間為20s-60s ； B、在去離子水中加入一定量的硝酸鈣、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、氟化鈉，并調(diào)整溶液pH值為5.0-6.0，溫度37 0C -60 °C ； C、將A步驟處理的牙釉質(zhì)樣品放入B步驟制備的溶液中，浸泡3-7天，在牙釉質(zhì)樣品的表面就生長出形成簇結(jié)構(gòu)的棒狀晶體 ，簇結(jié)構(gòu)在牙釉質(zhì)表面形成生長膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在牙釉質(zhì)表面生長的氟羥基磷灰石膜，涉及利用化學法在牙釉質(zhì)表面制備了具有一定結(jié)構(gòu)和形貌的氟羥基磷灰石生長膜。其步驟為先將牙釉質(zhì)樣品放入30％磷酸中進行預處理，之后將牙釉質(zhì)樣品放入溶解了一定量的硝酸鈣、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、氟化鈉的溶液中浸泡，調(diào)節(jié)溶液的pH值和溫度，經(jīng)過3-7天，在牙釉質(zhì)表面生長出棒狀晶體，棒狀晶體組成簇狀結(jié)構(gòu)分布在牙釉質(zhì)表面，形成生長膜。
文檔編號A61K6/033GK103230342SQ20131015983
公開日2013年8月7日 申請日期2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月16日
發(fā)明者岳雪濤, 徐麗娜, 張豐慶, 田清波, 李靜, 井敏 申請人:山東建筑大學