專利名稱：含有改進的淀粉酶的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一定含量的特殊淀粉酶的洗滌劑組合物，它改進了在硬表面洗滌、餐具洗滌和洗衣中的洗滌和去污性能。
背景技術(shù)：
多年來淀粉酶已用于各種不同用途，其中最重要的是淀粉液化、織物脫漿、在造紙和紙漿工業(yè)中的淀粉改性和用于釀造和烘烤。變得日益重要的淀粉酶的其它用途是在織物、硬表面和餐具洗滌過程中除去含有淀粉的污垢和污漬。
事實上，人們早已知道在餐具洗滌、硬表面洗滌和洗衣組合物中使用淀粉以提供從餐具、淺皿、玻璃和硬表面上淀粉質(zhì)食物殘渣或淀粉質(zhì)薄膜的去除或提供對通常在洗衣應(yīng)用中遇到的淀粉質(zhì)污垢以及其它污垢的洗滌性能。
1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO/94/02597描述了加入突變淀粉酶的洗滌劑組合物。還參見1994年8月18日公開的Genencor的WO/94/18314和1995年4月20日公開的Novo Nordisk A/S的WO/95/10603。
其它已知用于洗滌劑組合物的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO/91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英國專利說明書1296839(Novo)。
最近，新的淀粉酶已被鑒定，在1995年10月5日公開的Novo NordiskA/S的WO/95/26397中公開了在25℃-55℃的溫度范圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活的α-淀粉酶。這些新淀粉酶的變種相對于母體酶顯示至少一種如下性質(zhì)1)改進的熱穩(wěn)定性，2)氧化穩(wěn)定性和3)降低的鈣離子依賴性。本發(fā)明的變種可獲得的其它所需的性質(zhì)的改進或改性的實例(相對于母體α-淀粉酶)是在中性至較高pH值下增加的穩(wěn)定性和/或α-淀粉分解活性，在較高的溫度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等電點(pI)以便使α-淀粉酶變種的pI值更好地適應(yīng)于介質(zhì)的pH，所述變種在Novo Nordisk的同時申請PCT/DK96/00056中描述。該新開發(fā)的淀粉酶-下文稱為“特殊淀粉酶”-通常以按總組合物重量計0.0001-0.1％的含量用于洗滌劑組合物中。
本發(fā)明的目的是提供洗滌劑組合物，其含有按總組合物重量計一定含量的純酶，從而提供最佳的洗滌性能。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，當酶的濃度為按總組合物重量計0.00018％-0.060％純酶，更優(yōu)選按總組合物重量計0.00024％-0.048％純酶時，得到該特殊淀粉酶加入洗滌劑組合物的最佳應(yīng)用。
本發(fā)明的另一目的是提供洗滌劑組合物，其含有所述含量的特殊淀粉酶與選自蛋白酶、輔助淀粉酶、陽離子表面活性劑、漂白劑體系、助洗劑、氯清除劑、分散劑和/或它們的混合物的洗滌劑組分。
發(fā)明概述發(fā)明涉及洗滌劑組合物，其含有按總組合物重量計0.00018％-0.060％純酶，更優(yōu)選按總組合物重量計0.00024％-0.048％純酶的含量的特殊淀粉酶。
發(fā)明的詳細說明特殊淀粉酶本發(fā)明的洗滌劑組合物的一個主要組分是特殊淀粉酶。該特殊淀粉酶包括在WO/95/26397和Novo Nordisk的同時申請PCT/DK96/00056中描述的淀粉酶。這些酶以按總組合物重量計0.00018％-0.060％純酶，更優(yōu)選按總組合物重量計0.00024％-0.048％純酶的含量加入洗滌劑組合物中。
因此，用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的特殊淀粉酶包括(a)α-淀粉酶，其特征在于，通過Phadebasα-淀粉酶活性試驗測定，其在25℃-55℃的溫度范圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活，該Phadebasα-淀粉酶活性試驗在WO95/26397第9-10頁中描述。
(b)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有顯示于SEQ ID №1的氨基序列或至少80％與顯示于SEQ ID №1的氨基序列同源的α-淀粉酶。
(c)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有顯示于SEQ ID №2的氨基序列或至少80％與顯示于SEQ ID №2的氨基序列同源的α-淀粉酶。
(d)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有在N端的如下氨基序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(SEQ ID №3)或至少80％在N端與示于SEQ ID №3的氨基酸序列同源的α-淀粉酶。
如果比較各自的經(jīng)規(guī)則系統(tǒng)完成的氨基酸序列，例如Lipman和Pearsin在Science227,1985,1435頁中所述，證實X％相同，則多肽被認為是X％同源于母體淀粉酶。
(e)根據(jù)(a-d)的α-淀粉酶，其中α-淀粉酶由親堿桿菌屬得到，尤其是由任何菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935得到。
在本發(fā)明的內(nèi)容中，術(shù)語“可由…得到”不僅是指由桿菌屬產(chǎn)生淀粉酶，而且是指用由該桿菌分離的DNA序列編碼的并在用該DNA序列轉(zhuǎn)化的宿主生物中產(chǎn)生的淀粉酶。
(f)α-淀粉酶，顯示對由具有分別相應(yīng)于SEQ ID №1、ID №2或ID №3的氨基酸序列的α-淀粉酶產(chǎn)生的抗體陽性免疫交叉反應(yīng)性。
(g)如下母體α-淀粉酶的變種，它(ⅰ)分別具有顯示于SEQ ID №1、ID №2或ID №4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)顯示至少80％與一種或多種所述氨基酸序列同源，和/或顯示對由具有上述氨基酸序列之一的α-淀粉酶產(chǎn)生的抗體的陽性免疫交叉反應(yīng)性，和/或由DNA序列編碼，它與作為具有所述氨基酸序列之一的DNA序列編碼的α-淀粉酶的相同探針雜交；其中變種1．所述母體α-淀粉酶的至少一個氨基酸殘基被省去；和/或2．所述母體α-淀粉酶的至少一個氨基酸殘基被不同的氨基酸殘基替換；和/或3．相對于所述母體α-淀粉酶插入至少一個氨基酸殘基；所述變種具有α-淀粉酶活性，相對于所述母體α-淀粉酶顯示至少一種如下性質(zhì)增加的熱穩(wěn)定性，增加的氧化穩(wěn)定性、降低的鈣離子依賴性、在中性至較高pH值下增加的穩(wěn)定性和/或α-淀粉分解活性、在較高的溫度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等電點(pI)以便使α-淀粉酶變種的pI值更好地適應(yīng)于介質(zhì)的pH，所述變種在同時申請PCT/DK96/00056中描述。
我們發(fā)現(xiàn)，當酶的濃度為按總組合物重量計0.00018％-0.060％純酶，更優(yōu)選按總組合物重量計0.00024％-0.048％純酶時，得到該特殊淀粉酶加入洗滌劑組合物的最佳應(yīng)用。洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有其它洗滌劑組分。這些附加的組分的具體性質(zhì)和它們的加入量將根據(jù)組合物的物理形式和所使用的洗滌操作的性質(zhì)決定。
本發(fā)明的組合物可配制成例如硬表面清潔劑、手工和機器餐具洗滌組合物、手工和機器洗衣洗滌劑組合物，包括洗衣添加劑組合物和適用于臟織物的浸泡和/或預(yù)處理的組合物、漂洗中加入的織物柔軟組合物。
當配制為用于手洗餐具方法的組合物時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有表面活性劑和優(yōu)選選自有機聚合化合物、增泡劑、Ⅱ族金屬離子、溶劑、增溶劑和附加的酶的其它洗滌劑化合物。
當配制為用于機洗方法的組合物時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選同時含有表面活性劑和助洗劑化合物和附加的一種或多種優(yōu)選選自有機聚合物、漂白劑、附加的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉淀劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣組合物還可含有作為附加洗滌劑組分的柔軟劑。
本發(fā)明的組合物還可用作洗滌劑添加劑產(chǎn)物。該添加劑產(chǎn)物用來補充或增強常規(guī)洗滌劑組合物的性能。
根據(jù)需要，本發(fā)明的顆粒洗衣洗滌劑組合物的密度為在20℃下測定400-1200克/升組合物，優(yōu)選600-950克/升組合物。
本發(fā)明的顆粒洗衣洗滌劑組合物的“致密”形式受密度影響，對于組合物，受無機填料鹽的量影響；無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規(guī)組分；在常規(guī)洗滌劑組合物，填料鹽以基本量存在，通常為按總組合物重量計17-35％。
在致密組合物中，按組合物重量計填料鹽以不超過總組合物15％，優(yōu)選不超過10％，最優(yōu)選不超過5％的量存在。
本發(fā)明的組合物中所述的無機填料鹽選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可以是“濃縮形式”的，在這種情況下，與常規(guī)液體洗滌劑相比，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有較低量的水。
濃縮液體洗滌劑的含水量按洗滌劑組合物重量計通常為低于40％，更優(yōu)選低于30％，最優(yōu)選低于20％。表面活性劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物含有表面活性劑體系，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與陽離子表面活性劑的結(jié)合改進了總洗滌和去污性能。
表面活性劑通常以按重量計0.1％-60％的量存在。在本發(fā)明的洗衣和漂洗加入的織物柔軟組合物中，更優(yōu)選的加入含量為按重量計1％-35％，最優(yōu)選按重量計1％-20％。
表面活性劑優(yōu)選配制成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優(yōu)選配制成使其促進，或至少不破壞任何酶在這些組合物中的穩(wěn)定性。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯縮合物適合用作本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，其中優(yōu)選聚氧乙烯縮合物。這些化合物包括具有含約6-約14個碳原子，優(yōu)選約8-約14個碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選實施方案中，環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基苯酚等于約2-約25摩爾，更優(yōu)選約3-約15摩爾環(huán)氧乙烷的量存在。商業(yè)上可得到的這種類型的非離子表面活性劑包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，伯或仲，通常含有約8-約22個碳原子。優(yōu)選的是具有含約8-約20個碳原子，更優(yōu)選含約10-約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在所述縮合產(chǎn)物中每摩爾醇存在約2-約7摩爾環(huán)氧乙烷，最優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷。商業(yè)上可得到的這種類型的非離子表面活性劑的實例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，均由聯(lián)合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，均由殼牌化學(xué)公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由P&G出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Hoechst銷售。這些產(chǎn)物的優(yōu)選HLB范圍為8-11，最優(yōu)選8-10。
還可用作本發(fā)明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是在1986年1月21日頒布的Llenado的US4565647中公開的烷基多糖，其含有約6-約30個碳原子，優(yōu)選約10-約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3最優(yōu)選約1.3-約2.7糖單元的多糖，例如多糖苷親水基團?？梢允褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖類，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可用于替代葡糖基(疏水基選擇性地連接在2-、3-、4-等位置，從而得到相對于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。內(nèi)糖鍵可在例如加入的糖單元的一個位置和先前的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位置之間。
優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和它們的混合物，其中烷基含有約10-約18，優(yōu)選約12-約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-約10，優(yōu)選0，x是約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7。糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。為制備這些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，隨后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)形成葡糖苷(連接在1-位)。其它的糖基可隨后連接在其1-位和先前的糖單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。
環(huán)氧乙烷與通過縮合環(huán)氧丙烷與丙二醇形成的疏水基團的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的附加非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水基團優(yōu)選具有約1500至約1800的分子量，并顯示水不溶解性。在該疏水基團中加入聚氧乙烯基團將增加分子總體的水溶解性，產(chǎn)物的液體特征保持至聚氧乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量的約50％，這相當于縮合多達約40摩爾的環(huán)氧乙烷。這種類型的化合物的實例包括某些商業(yè)上可獲得的PluronicTM表面活性劑，由BASF銷售。
同樣適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水基團由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，通常有約2500至約3000的分子量。該疏水基團與環(huán)氧乙烷縮合至使得縮合產(chǎn)物含有按重量計約40％-約80％的聚氧乙烯和具有約5000-約11000的分子量的程度。這種類型的表面活性劑的實例包括某些商業(yè)上可獲得的TetronicTM化合物，由BASF銷售。
優(yōu)選用作本發(fā)明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基苯酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基多糖和它們的混合物。最優(yōu)選含有3-15乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選C10平均)和它們的混合物。
更優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有至少3個與鏈直接連接的羥基的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或烯基，例如椰子油烷基或它們的混合物，和Z是由還原糖，例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖在還原氨化反應(yīng)中得到。
當包括在洗衣洗滌劑組合物中，本發(fā)明非離子表面活性劑體系用于改進在寬范圍洗衣條件下該洗衣洗滌劑組合物去除油膩性/油質(zhì)污垢性質(zhì)。
包括烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑的十分優(yōu)選的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常約0.5至約6之間，更優(yōu)選約0.5至約3之間，M是H或陽離子，其可以是金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。本發(fā)明仔細考慮烷基乙氧基硫酸鹽和烷基丙氧基硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶翁陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等。舉例性的表面活性劑是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
適用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有式(Ⅰ)

其中R1是短鏈烷基(C6-C10)或式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基

y是2-4，優(yōu)選3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短鏈烷基(C1-C3)或式Ⅲ烷氧基化烷基，其中X-是抗衡離子，優(yōu)選鹵化物，例如氯化物或甲基硫酸根。

R6是C1-C4和z是1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是由式Ⅰ定義的化合物，其中R1是C8、C10或它們的混合物，X=O，R3,R4=CH3和R5=CH2CH2OH。
可使用的合適的陰離子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽表面活性劑，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，它根據(jù)“美國石油化學(xué)會志”，52(1975)第323-329頁中的方法用氣態(tài)三氧化硫磺化。合適的起始物料將包括由動物脂、棕櫚油等得到的天然脂肪物質(zhì)。
尤其用于洗衣應(yīng)用的優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括結(jié)構(gòu)式如下的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R3-CH(SO3M)-C(O)OR4其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基或它們的混合物，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基或它們的混合物，M是陽離子，它與烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽。合適的成鹽陽離子包括金屬，例如鈉、鉀和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選含有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，其可以是堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(甲基-、二甲基-和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶翁陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等)。對于低洗滌溫度(例如低于約50℃)，通常優(yōu)選C12-C16的烷基鏈，對于較高洗滌溫度(例如高于約50℃)優(yōu)選C16-18烷基鏈。
適用于洗滌用途的其它陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、在英國專利說明書1082179中描述的通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的裂解產(chǎn)物制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C12二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子未硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽和烷基多乙氧基羧酸鹽，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10整數(shù)，M是水溶性的成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在于或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它實例在《表面活性劑和洗滌劑》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中描述。各種這類表面活性劑還一般描述在1975年12月30曰頒布的Laughlin等的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(列為本文參考文獻)。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計約1％-約40％，優(yōu)選約3％-約20％這類陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還含有選自伯或叔胺的輔助表面活性劑。
用于本發(fā)明的合適的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n，X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基鏈，n是1至5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，可被多達12個，優(yōu)選少于5個環(huán)氧乙烷部分間斷。
本發(fā)明上式的優(yōu)選的胺是正烷基胺。用于本發(fā)明的合適的胺選自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和十二烷基胺。其它優(yōu)選的伯胺是C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本發(fā)明的合適的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或

R3是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R3是R4X(CH2)n，而X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1至5，優(yōu)選是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直鏈或支鏈的；R3烷基鏈可被多達12個，優(yōu)選少于5個環(huán)氧乙烷部分間斷。
優(yōu)選叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或

其中R5是H或甲基和x=1-2。
同樣優(yōu)選的是下式的酰氨基胺

其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，優(yōu)選n是3；R2和R3是C1-C4。
本發(fā)明最優(yōu)選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基二(羥基乙基)胺、椰子油烷基二(羥基乙基)胺、2摩爾丙氧基化的十二烷基胺、2摩爾丙氧基化的辛胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。用于本發(fā)明組合物的最優(yōu)選的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸烷、1-十二烷基胺。尤其需要的是正十二烷基二甲基胺和二羥基乙基椰子油烷基胺和7次乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子油酰氨基丙胺。
本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物還可含有陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑，以及除本文已描述的那些之外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑是含有一個長鏈烴基的物質(zhì)。該陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑，例如烷基三甲基銨鹵化物，和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中含有約8-約18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4是選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由連接兩個R4基團形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于約1000的己糖聚合物，和當y不是0時，為氫；R5與R4相同或是烷基鏈其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18；每個y是0-約10，y值的總和為0-約15；和X是任何相容的陰離子。
更優(yōu)選的陽離子表面活性劑是用于本發(fā)明的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每個R2、R3和R4獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x是2-5，X是陰離子。不超過一個的R2、R3或R4應(yīng)是芐基。
R1的優(yōu)選烷基鏈長度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕櫚核脂肪得到的或由烯烴合成或OXO醇合成方法得到的鏈長的混合物。R2、R3和R4的優(yōu)選基團是甲基和羥基乙基，陰離子X可以選自鹵化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用于本發(fā)明的合適的式(ⅰ)季銨化合物的實例包括椰子油三甲基銨氯化物或溴化物；椰子油甲基二羥基乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基銨氯化物；癸基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；椰子油二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；十四烷基三甲基銨甲基硫酸鹽；十二烷基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(環(huán)氧乙烷)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(式(ⅰ)化合物，其中R1是-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(ⅰ)化合物]。
用于本發(fā)明的其它陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日頒布的Cambre的US4228044和歐洲專利申請EP000224中。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約25％，優(yōu)選約1％-約8％該陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一含有至少約8個碳原子，通常約8-18個碳原子和至少一個脂族取代基含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根。參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第18-35行中舉例說明的兩性表面活性劑。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％該兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物或雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨、季或叔銃化合物的衍生物。參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第38行-22欄48行中舉例說明的兩性離子表面活性劑。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％該兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化胺；含有一個約10-約18個碳原子的烷基和兩個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性氧化膦；和含有一個約10-約18個碳原子的烷基和一個選自含有約1-約3個碳原子的烷基和羥基烷基的基團的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑

其中R3是含有約8-約22個碳原子的烷基、羥基烷基或烷基苯基；R4是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x是0-約3；每個R5是含有約1-約3個碳原子的烷基或羥基烷基或含有約1-約3個環(huán)氧乙烷基團的聚氧乙烯基團。R5基團可例如通過氧或氮原子相互連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％半極性非離子表面活性劑。任選的洗滌劑組分分散劑我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與分散劑結(jié)合提高的總洗滌和去污性能。
我們發(fā)現(xiàn)，在α-淀粉酶存在下使用低分子量分散劑明顯改進了淀粉洗滌。單獨地增加酶的濃度或分散劑的濃度在較低溫度下不能得到改進的淀粉洗滌，然而，在α-淀粉酶中加入分散劑明顯提高了在低溫下的淀粉去除，提高淀粉分子的水解部分的去除。
合適的水溶性有機鹽是均-或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸含有至少兩個被不超過兩個碳原子隔開的羧基。這類聚合物在GB-A-1596756中描述。該鹽的實例是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，例如分子量為1000-100000的共聚物。
尤其在本發(fā)明的洗滌劑組合物中加入按組合物重量計含量為0.5-20％的分子量為4000的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，例如480N。其它洗滌劑酶除了特殊淀粉酶之外，洗滌劑組合物還可含有一種或多種酶，它提供了洗滌性能和/或織物護理效果。
上述酶包括選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、軟骨素酶、漆酶或它們的混合物。
優(yōu)選組合是含有常用的酶，如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶與一種或多種植物細胞壁降解酶結(jié)合的混合物的洗滌劑組合物。
用于本發(fā)明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。它們優(yōu)選具有5-9.5之間的pH最佳值。合適的纖維素酶在Barbesgoard等人的US4435307中描述，它公開了由insolens腐質(zhì)霉產(chǎn)生的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
這種纖維素酶的實例是由insolens腐質(zhì)霉菌株(灰色腐質(zhì)霉熱變種)，尤其是腐質(zhì)霉屬菌株DSM1800產(chǎn)生的纖維素酶。其它合適的纖維素酶是由分子量約50KDa、等電點5.5和含有415氨基酸的insolens腐質(zhì)霉產(chǎn)生的纖維素酶。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護理效果的纖維素酶。這種纖維素酶的實例是在1991年11月6曰申請的EP專利申請№91202879.2(Novo)中描述的纖維素酶。
過氧化酶與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用作“溶液漂白劑”，即避免在洗滌操作中由基質(zhì)除去的染料或顏料轉(zhuǎn)移至在洗滌溶液中的其它基質(zhì)中。過氧化酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其包括，例如辣根過氧化酶、木質(zhì)素酶和鹵化過氧化酶，例如氯和溴代過氧化酶。
含有過氧化酶的洗滌劑組合物在例如PCT國際申請WO89/099813和1991年11月6日申請的歐洲專利申請EP91202882.2中公開。
上述纖維素酶和/或過氧化酶通常以按組合物重量計0.0001％-2％活性酶的含量加入洗滌劑組合物中。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與蛋白酶結(jié)合提高總清潔和去污性能。
合適蛋白酶是由枯草桿菌和地衣狀桿菌的特殊菌屬得到的枯草溶菌素(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN’)。一種合適的蛋白酶由桿菌屬的菌株得到，其在8-12的整個pH范圍具有最大活性，是由丹麥的Novo IndustriesA/S開發(fā)并以ESPERASE銷售，以下稱為“Novo”。這種酶和類似酶的制備方法在Novo的英國專利1243784中有描述。其它合適的蛋白酶包括Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE和由Gist-Brocades以商品名MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質(zhì)工程的MAXACAL)出售的蛋白酶。蛋白分解酶還包括改性細菌絲氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申請的歐洲專利申請87303761.8(尤其是17、24和98頁)中描述的蛋白酶，它在本文中稱為“蛋白酶B”和在1986年10月29日公開的Venegas的EP199404中的蛋白酶，它涉及改性的細菌比氨酸蛋白分解酶，它在本文中稱為“蛋白酶A”。合適的是在本文中稱為“蛋白酶C”的蛋白酶，它是由桿菌得到的堿性絲氨酸蛋白酶的變種，其中在27位用精氨酸代替賴氨酸，在104位用纈氨酸代替酪氨酸，在123位用天冬氨酸代替絲氨酸和在274位用蘇氨酸代替丙氨酸。蛋白酶C在1991年5月16日中公開的EP90915958.4，相應(yīng)于WO91/06637中描述?；蚋男缘淖兎N，尤其是蛋白酶C，也包括在本發(fā)明中。
稱作“蛋白酶D”的優(yōu)選蛋白酶是具有一種在自然界未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變種，它是由前體羰基水解酶通過在相當于所述羰基水解酶+76位的位置上，還可優(yōu)選在相當于選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274(按照淀粉厭氧桿菌枯草溶菌素的計數(shù)方法)中的位置的一種或多種氨基酸殘基位置上，用不同氨基酸替代各種氨基酸殘基得到的，這在WO95/10591和C.Ghosh等人的名稱為“包含蛋白酶的漂白組合物”的專利申請US № 08/322677中描述。
同樣適合于本發(fā)明的是在專利申請EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶、在WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP和在WO95/23221中描述的它們的變種。
還可參見Novo的WO93/18140A中所描述的由桿菌屬NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。Novo的WO92/03529A中描述了包含蛋白酶、一種或多種其它酶和一種可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑。如果需要，可如Procter & Gamble的WO95/07791所述得到具有降低的吸收性和改進的水解性的蛋白酶。Novo的WO94/25583中描述了一種適用于本發(fā)明洗滌劑的復(fù)合胰蛋白酶狀蛋白酶。其它合適的蛋白酶在Unilever的EP516200中描述。
蛋白分解酶以按組合物重量計0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-0.2％，更優(yōu)選0.005％-0.1％純酶的含量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的其它優(yōu)選的酶包括脂酶。洗滌劑中可使用的適宜脂肪酶包括如在英國專利1372034中公開的由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶。合適的脂酶包括與脂酶抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)的脂酶，它由微生物熒光假單胞菌IAM1057產(chǎn)生。這種脂酶可由Amano PharmaceticalCo.Ltd.Nago ya,Japan買到，商品名為脂酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。其它合適的商業(yè)脂酶包括Amano-CES，由粘稠色桿菌例如由日本Tagata的Toyo Jozo Co.得到的lipolyticum粘稠色桿菌變種NRRLB3673的得到的脂酶；由U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth的粘稠色桿菌脂酶；以及得自高菖蒲假單胞菌屬的脂酶。尤其合適的脂酶是脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Broxades)和Lipo laseR和Lipolase UltraR(Novo)，它們被發(fā)現(xiàn)在與本發(fā)明的組合物結(jié)合使用時是非常有效的。同樣合適的是在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中描述的脂解酶。
同樣合適的是角質(zhì)酶[EC3.1.1.50]，它被認為是特殊種類的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗滌劑組合物中加入的角質(zhì)酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述。
脂酶和/或角質(zhì)酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％活性酶的含量加入洗滌劑組合物中。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與輔助淀粉酶結(jié)合提高了本發(fā)明的洗滌劑組合物的總清潔和去污性能。我們尤其發(fā)現(xiàn)含有具有不同最佳溫度的淀粉酶的多組分淀粉酶體系在寬范圍的溫度內(nèi)，尤其是從40℃-65℃，明顯改進了洗滌性能。事實上，相對于輔助淀粉酶，例如Termamyl，本發(fā)明的特殊淀粉酶在低溫下顯示改進的性能，因而，設(shè)計了低溫活性和高溫活性淀粉酶的結(jié)合。
“補充”是指加入一種或多種適用于洗滌用途的淀粉酶。輔助淀粉酶(α和/或β)的實例描述如下。Novo Nordisk A/S的WO94/02597和WO95/10603描述了加入變種淀粉酶的洗滌劑組合物。已知用于洗滌劑組合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英國專利說明書1296839(Novo)中描述的淀粉酶。其它合適的淀粉酶是在Genencor的WO94/18314和WO96/05295中描述的穩(wěn)定性改進的淀粉酶和如在WO9510603中描述的由Novo NordiskA/S得到的在中間體母體中具有附加改性的淀粉酶變種。同樣合適的淀粉酶在EP277216(Novo Nordisk)中描述。
商業(yè)α-淀粉酶產(chǎn)品的實例是由Genencor得到的Purafect Ox Am和Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl，均由Novo Nordisk A/S丹麥得到。WO95/26397描述了其它合適的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于，通過Phadebasα-淀粉酶活性試驗測定，其在25℃-55℃的溫度范圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活。合適的是上述淀粉酶的變種，在WO96/23873(Novo Nordisk)中描述。在活性水平和熱穩(wěn)定性和較高活性水平結(jié)合方面具有改進性質(zhì)的其它淀粉分散酶在在WO95/05259中描述。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的輔助淀粉酶是如下淀粉酶，在WO94/18314和WO96/05259中描述的由Genencor得到的Purafect Ox Am、由NovoNordisk得到的Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl和由Gist-Brocades得到的Maxamyl。
上述輔助淀粉酶通常以按組合物重量計0.0001％-2％，優(yōu)選0.00018％-0.06％，更優(yōu)選0.00024％-0.048％純酶的含量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。特殊淀粉酶與輔助淀粉酶的純酶重量比優(yōu)選為9∶1-1∶9，更優(yōu)選為4∶1-1∶4，最優(yōu)選為2∶1-1∶2。
上述的酶可以是任何合適的來源，例如植物、動物、細菌、真菌和酶母來源。
上述酶通常以按洗滌劑組合物重量計0.0001％-2％活性酶的含量加入洗滌劑組合物中。
我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的特殊淀粉酶與氯清除劑的結(jié)合提高了總清潔和去污性能?？杉尤氲暮线m洗滌劑組分是酶氧化清除劑，它在1992年1月31日申請的同時申請的EP專利申請92870018.6中描述。上述酶氧化清除劑的實例是乙氧基化的四亞乙基聚胺。顏色護理效果尤其優(yōu)選的洗滌劑組分是與還提供顏色護理效果的技術(shù)的組合，這些技術(shù)的實例是用于色彩保持的金屬催化劑，該金屬催化劑描述于EP0596184和共同未決的歐洲專利中請94870206.3中。漂白劑我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與漂白劑體系結(jié)合提高了總清潔和去污性能。
可包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的漂白劑體系包括漂白劑，例如顆粒尺寸為400-800微米的PB1、PB4和過碳酸鹽。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑和，根據(jù)所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活性劑。如果存在的話，氧漂白化合物通常以約1％-約25％的含量存在。在非液體制劑，例如顆粒洗滌劑中漂白化合物通常是選擇性的組分。
用于本發(fā)明的漂白劑組分可以是用于洗滌劑組合物的任何漂白劑，其包括氧漂白劑和現(xiàn)有技術(shù)中已知的其它漂白劑。
用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化或未活化的漂白劑。
可以使用的一種氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬氨基-4-氧過氧丁酸和二過氧十二碳二酸。該漂白劑在US4483781、US專利申請740446、EP專利申請0133354和US4412934中公開。更優(yōu)選的漂白劑還包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧過氧己酸?？梢允褂玫牧硪活惼讋┌u素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實例包括例如三氯異氰酸和二氯異氰酸鈉和鉀和N-氯和N-溴烷烴磺酰胺。該物質(zhì)通常以按最終的產(chǎn)物的重量計0.5-10％，優(yōu)選按重量計1-5％加入。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活性劑，例如四乙?；叶?TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，在US4412934中描述)、3,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，在EP120591中描述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)結(jié)合使用，它們被過水解以形成作為活性漂白物質(zhì)的過酸，得到改進的漂白效果。同樣合適的是在共同申請的EP申請91870207.7中公開的?；臋幟仕狨ァ?br> 用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活性劑和過氧漂白化合物的漂白體系，在我們的共同申請的申請USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中描述。
過氧化氫還可通過加入酶體系(即酶和它們的底物)存在，在洗滌開始或洗滌過程中和/或漂洗過程中，該體系能夠產(chǎn)生過氧化氫。該酶體系在1991年10月9日申請的EP專利申請91202655.6中公開。
除氧漂白劑以外的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中也是已知的，可用于本發(fā)明。一種尤其感興趣的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些物質(zhì)可沉淀在底物上。在光照射下和在氧氣存在下，例如通過將衣服掛在日光中干燥時，磺化鋅酞菁被活化，隨后底物被漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化漂白過程在US4033718中描述。洗滌劑組合物通常將含有按重量計約0.025％-1.25％磺化鋅酞菁。助洗劑體系本發(fā)明的組合物可進一步含有助洗劑體系。我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特殊淀粉酶與助洗劑組分的結(jié)合提高了總清潔和去污性能。
任何常規(guī)的助洗劑體系適用于本發(fā)明，其包括硅鋁酸鹽物質(zhì)、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸物質(zhì)，例如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙三胺五亞甲基乙酸鹽、金屬離子螯合劑，例如氨基多膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙三胺五亞甲基膦酸。本發(fā)明中也可以使用磷酸鹽助洗劑，盡管出于環(huán)境原因它們是不優(yōu)選的。
合適的助洗劑可以是無機離子交換物質(zhì)，通常是無機水合硅鋁酸鹽物質(zhì)，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合適的無機助洗劑物質(zhì)是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
含有一個羧基的合適的多羧酸鹽包括在比利時專利831368、821369和821370中公開的乳酸、乙醇酸和它們的醚衍生物。含有兩個羧基的多羧酸鹽包括在德國公開說明書2446686和2446687和US3935257中描述的琥珀酸、蘋果酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽和其醚羧酸鹽和在比利時專利840623中描述的亞硫酰基羧酸鹽。含有三個羧基的多羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、衣康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如在英國專利1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、在荷蘭申請7205873中描述的乳氧基琥珀酸鹽和在英國專利1387447中描述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個羧基的多羧酸鹽包括在英國專利1261829中公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在英國專利1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物和在英國專利1082179中描述的磺化裂解檸檬酸鹽，而含有膦酸取代基的多羧酸鹽在英國專利1439000中公開。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順、順、順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2,3,4,5-四氫呋喃-順、順、順-四羧酸鹽、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2,2,5,5-四氫呋喃四羧酸鹽、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸鹽和多羥基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸鹽包括在英國專利1425343中公開的苯六酸、苯四酸和苯二酸衍生物。
其中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含有多達三個羧基的羥基羧酸鹽，更尤其是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明的優(yōu)選助洗劑體系包括水溶性硅鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A或?qū)訝罟杷猁}(SKS-6)和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。
包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的合適螯合劑是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或它們的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式和它們的鈉或鎂鹽。該優(yōu)選的EDDS的鈉鹽的實例包括Na2EDDS和Na4EDDS。該優(yōu)選的EDDS的鎂鹽的實例包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽最優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選的助洗劑體系包括水溶性硅鋁酸鹽助洗劑，例如沸石A和水溶性羧酸鹽螯合劑，例如檸檬酸的混合物。
可構(gòu)成部分用于顆粒組合物的助洗劑體系的其它助洗劑物質(zhì)包括無機物質(zhì)，例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽和有機物質(zhì)，例如有機膦酸鹽、氨基多亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機酸是均或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸含有被不超過兩個碳原子彼此分開的至少兩個羧基。這種類型的聚合物在GB-A-1596756中公開。這種鹽的實例是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有20000-70000，尤其約40000的分子量。
洗滌劑助洗劑鹽通常以按組合物重量計10％-80％，優(yōu)選20％-70％，最常見為按重量計30％-60％的量存在。抑泡劑其它選擇的組分是抑泡劑，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷通?？杀硎緸橥榛木酃柩跬槲镔|(zhì)，而二氧化硅通常以細粉碎形式使用，例如各種類型的二氧化硅氣溶膠、干凝膠和疏水二氧化硅。這些物質(zhì)可作為微粒加入，其中抑泡劑有利地是可釋放地加入水溶性或水可分散的，非表面活性劑洗滌劑基本上不可滲透的載體。此外，抑泡劑可溶解或分散在液體載體中，通過噴霧在一種或多種其它組分上加入。
優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑在Bartollota等的US3933672中公開。其它尤其適用的抑泡劑是在1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS2646126中描述的自乳化聚硅氧烷抑泡劑。該化合物的實例是DC-544，商業(yè)上由Dow Corning得到，它是聚硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其優(yōu)選的泡沫控制劑是含有聚硅氧烷油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是2-丁基辛醇，它在商業(yè)上以商品名Isofol12R得到。
該抑泡劑體系在1992年11月10日申請的共同申請的歐洲專利申請92870174.7中描述。
尤其優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑在共同申請的歐洲專利申請92201649.8中描述，所述組合物可含有與煙熏無孔二氧化硅，例如AerosilR結(jié)合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述抑泡劑通常以按組合物重量計0.001％-2％，優(yōu)選按重量計0.01％-1％的含量使用。其它可使用用于洗滌劑組合物中的其它組分，例如污垢懸浮劑、去污劑、熒光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包膠囊或未包膠囊的香料。
尤其合適的包膠囊材料是水溶性膠囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羥基化合物的基質(zhì)組成。
其它合適的水溶性包膠囊材料如US3455838中所述含有由取代的二羧酸的未凝膠化的淀粉酸酯得到的糊精。這些酸酯糊精優(yōu)選由淀粉，例如軟玉米、軟高粱、西米、木薯淀粉和馬鈴薯制備。所述包膠囊材料的合適實例包括由National Starch制備的N-Lok。N-Lok包膠囊材料由改性玉米淀粉和葡萄糖組成。淀粉通過加入單官能團取代基團，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
本發(fā)明合適的抗再沉淀和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧基甲基纖維素和羥基乙基纖維素，和多羧酸或其鹽的均或共聚物。這種類型的聚合物包括先前提及的作為助洗劑的聚丙烯酸酯和馬來酐-丙烯酸共聚物，和馬來酐與乙烯、甲基乙烯基酯或甲基丙烯酸的共聚物，馬來酐占共聚物的至少20％摩爾。這些物質(zhì)通常以按重量計0.5％-10％，更優(yōu)選0.75％-8％，最優(yōu)選按組合物重量計1％-6％的量使用。
優(yōu)選的熒光增白劑是陰離子特征的，其實例是4,4’-雙-(2-乙醇氨基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-嗎啉代基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2,4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4’,4”-雙-(2,4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸單鈉、4,4’-雙-(2-苯胺-4-(N-甲基-N-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-苯胺-4-(1-甲基-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、2-(芪基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸鈉和4,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯。更優(yōu)選的增白劑是同時申請的歐洲專利申請95201943.8的具體增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更優(yōu)選為2000-8000，最優(yōu)選約4000的聚合物。它們以按重量計0.20％-5％，更優(yōu)選0.25％-2.5％的量使用。這些聚合物和上文提到的均聚或共聚的聚羧酸鹽在改進白度保持、織物灰塵沉積、和在過渡金屬雜質(zhì)存在下對土質(zhì)、蛋白質(zhì)和可氧化的污垢的洗滌性能方面是有價值的。
用于本發(fā)明組合物的去污劑是常規(guī)的對苯二甲酸與不同排列方式的乙二醇和/或丙二醇單元的共聚物或三聚物。這種聚合物在一般轉(zhuǎn)讓的US4116885和4711730和EP公開專利申請0272033中描述，根據(jù)EP-A-0272033，尤其優(yōu)選的聚合物具有下式
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
同樣很有用的是改性聚酯，例如對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無規(guī)共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目標是得到在兩端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本發(fā)明中，大部分本發(fā)明的上述共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯封端。然而，某些共聚物將不是完全封端的，因而，它們的端基可由乙二醇和/或丙1-2二醇組成，其“次要地”組成該物質(zhì)。
本發(fā)明選擇的聚酯含有按重量計約46％對苯二甲酸二甲酯、按重量計約16％丙-1,2二醇、按重量計約10％乙二醇、按重量計約13％磺基苯甲酸二甲酯和按重量計約15％磺基間苯二甲酸，其分子量為約3000。聚酯和它們的制備方法在EPA311342中詳細描述。
人們已知在自來水中存在的游離氯迅速地失活洗滌劑組合物中存在的酶。因此，在配方中以按組合物重量計約0.1％的含量使用氯清除劑，例如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚乙撐亞胺將在洗滌過程中提供特殊淀粉酶的改進的穩(wěn)定性。含有氯清除劑的組合物在1992年1月31日申請的歐洲專利申請92870018.6中描述。柔軟劑織物柔軟劑也可以加入本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些物質(zhì)可以是無機或有機類型的。無機柔軟劑是例如在GB-A-1400898和US5019292中描述的綠土。有機織物柔軟劑包括如GB-A1514276和EP-B0011340中描述的水溶性叔胺，它們與單C12-C14季鹽的混合物在EP-B0026527和EP-B0026528中公開，和如EP-B0242919中公開的二長鏈酰胺。織物柔軟劑體系的其它有用的有機組分包括在EP-A0299575和0313146中公開的高分子聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)。
綠土的用量通常在按重量計2％-20％，更優(yōu)選5％-15％的范圍內(nèi)，該物質(zhì)作為干混組分加入配方的其余部分中。有機織物柔軟劑，例如水溶性叔胺或二長鏈酰胺物質(zhì)以按重量計0.5％-5％，通常1％-3％的用量加入，而高分子聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)和水溶性陽離子物質(zhì)以按重量計0.1％-2％，通常0.15％-1.5％的用量加入。這些物質(zhì)通常作為組合物的噴霧干燥部分加入，雖然在某些情況下它們可更方便地作為干混顆粒加入或作為熔融液體噴灑在組合物的其它固體組分上。染料轉(zhuǎn)移抑制本發(fā)明還涉及在包括帶色織物的織物洗衣操作中抑制染料從一種織物轉(zhuǎn)移到溶解的和懸浮的染料包圍的另一種織物的方法。聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還含有按重量計0.001％-10％，優(yōu)選0.01％-2％，更優(yōu)選0.05％-1％聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。在洗滌劑組合物中加入所述聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是為了抑制帶色織物的染料轉(zhuǎn)移至與其一起洗滌的織物上。在洗滌過程中，在染色織物洗出的染料有機會接觸于其它物品之前，這些聚合物具有絡(luò)合或吸附染料的能力。
尤其合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑啉酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
加入該聚合物還提高了本發(fā)明的酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結(jié)構(gòu)式的單元

其中P是可聚合的單元，R-N-O基團可與其相連或其中R-N-O基團構(gòu)成部分可聚合的單元或兩者的結(jié)合。A是

x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團或其任何組合，N-O基團的氮可與其相連或其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。
N-O基團可以由如下一般結(jié)構(gòu)式表示

其中R1、R2和R3是脂族基團、芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團或它們的組合，x和/或y和/或z是0或1，其中N-O基團的氮可與其連接或其中N-O基團的氮構(gòu)成這些基團的部分。
N-O基團可以是可聚合單元(P)的部分或可與聚合嵌段相連或兩者。
其中N-O基團構(gòu)成可聚合單元的部分的合適的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R選自脂族、芳香族、碳環(huán)或雜環(huán)基團。
一類上述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團的氮構(gòu)成R-基團的部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它們的衍生物的化合物。
另一類上述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團的氮連接于R基團。
其它合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團與可聚合單元連接的聚胺氧化物。
優(yōu)選類的這些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團，其中N-O官能團的氮是所述R基團的部分。
這類化合物的實例是聚胺氧化物，其中R是雜環(huán)化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它們的衍生物。
另一優(yōu)選類的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團，其中N-O官能團的氮連接于所述R基團。
這類化合物的實例是聚胺氧化物，其中R基團可以是芳基，例如苯基。
可以使用任何聚合物主鏈只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)。合適的聚合主鏈的實例是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亞酰胺、聚丙烯酸酯和它們的混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物通常具有的胺與胺N-氧化物的比率為10∶1-1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團的量可通過合適的共聚或通過合適的N-氧化程度改變。胺與胺N-氧化物的比率為2∶3-1∶1000000，更優(yōu)選為1∶4-1∶1000000，最優(yōu)選為1∶7-1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實際上包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一個單體類型是胺N-氧化物，而其它單體類型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更優(yōu)選PKa＜6。
聚胺氧化物可以幾乎任何程度的聚合得到，聚合程度不是關(guān)鍵的，只要物質(zhì)具有所需的水溶性和染料懸浮能力。
平均分子量通常為500-1000000；優(yōu)選1000-50000，更優(yōu)選2000-30000，最優(yōu)選3000-20000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5000-1000000，優(yōu)選5000-200000的平均分子量。
用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的更優(yōu)選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5000-50000，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。
平均分子量范圍通過如Barth H.G.和Mays J.W.《化學(xué)分析》113卷，“聚合物特征的現(xiàn)代方法”中所述通過光掃描測定。
更優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有5000-50000；更優(yōu)選8000-30000；最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。
以上述平均分子量為特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供極好的染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)，而沒有不利地影響用其配制的洗滌劑組合物洗滌性能。
本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2，更優(yōu)選0.8-0.3,最優(yōu)選0.6-0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以使用平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-15000的平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮在商業(yè)上由ISP CorporatioN，紐約，NY和蒙特利爾，加拿大以產(chǎn)品名PVP K-15(粘度分子量為10000)、PVP K-30(平均分子量40000),PVPK-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)。在商業(yè)上可由BASF Cooperation得到的其它合適的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP165和Sokalan HP12；在洗滌劑領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的聚乙烯基吡咯烷酮(參見例如EP-A-262897和EP-A-256696)。d)聚乙烯基噁唑啉酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基惡唑啉酮作為聚合染料抑制劑，所述聚乙烯基惡唑啉酮具有約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基咪唑作為聚合染料抑制劑，所述聚乙烯基咪唑具有約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000的平均分子量。f)交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物是其中主鏈相互連接至一定程度的聚合物；這些連接可以是化學(xué)或物理性質(zhì)的，可能在主鏈或支鏈上有活性基團；交聯(lián)聚合物在《聚合物會志》22卷，1035-1039頁中描述。
在一個實施方案中，以這種方式制備交聯(lián)聚合物使得它們形成三維硬結(jié)構(gòu)，它能夠在由三維結(jié)構(gòu)形成的孔中捕獲染料。在另一實施方案中，交聯(lián)聚合物通過溶脹捕獲染料。
該交聯(lián)聚合物在同時申請的專利申請94870213.9中描述。洗滌方法本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、膏狀、凝膠、條、片劑或顆粒形式。顆粒組合物還可以是“致密”形式，液體組合物還可以是“濃縮”形式。
本發(fā)明的組合物可配制成手工和機器洗衣洗滌劑組合物，其包括洗衣添加劑組合物和適用于臟織物的預(yù)處理或浸泡的組合物、漂洗時加入的織物柔軟組合物。
本發(fā)明的組合物基本上可用于任何洗滌或清潔方法，其包括浸泡方法、預(yù)處理方法和可加入的單獨的漂洗輔助組合物的漂洗步驟的方法。
本發(fā)明所述的方法將織物與通常方式和下文說明的洗衣溶液接觸。
本發(fā)明的方法通常在洗滌過程中進行。洗滌方法優(yōu)選在5℃-95℃，尤其在10℃-60℃之間進行。然而，即使洗滌過程在很低的溫度(10-25℃之間)進行，在特殊酶濃度范圍內(nèi)的特殊淀粉酶顯示了極好的淀粉清潔。處理溶液的pH優(yōu)選為7-11。
優(yōu)選的機器洗滌餐具方法包括用含有溶解或分散在其中的有效量的機器餐具洗滌或漂洗組合物的含水液體處理臟物品。機器餐具洗滌組合物的常規(guī)有效量是指溶解或分散在3-10升洗滌體積中的8-60克產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的手洗餐具方法，將臟餐具與有效量的餐具洗滌組合物接觸，通常為0.5-20g(每25個所洗的餐具)。優(yōu)選手洗餐具方法包括在餐具表面上使用濃的溶液或在大體積的洗滌劑組合物的稀釋溶液中浸泡。
本發(fā)明的組合物還可配制成硬表面洗滌劑組合物。
如下實施例用于舉例說明本發(fā)明的組合物，而不是限制或另外定義本發(fā)明的范圍。
在洗滌劑組合物中，縮寫的組分符號具有如下含義如下實施例用于舉例說明本發(fā)明的組合物，而不是限制或另外定義本發(fā)明的范圍。
在洗滌劑組合物中，縮寫的組分符號具有如下含義LAS直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉XYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉SASC12-C14仲(2,3)烷基硫酸鈉，鈉鹽形式APG式C12-(糖基)x的烷基多糖苷表面活性劑，其中x=1.5AECC12乙氧基(2)羧酸鹽的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑SS 2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑25EY 與平均Y摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的主要為C12-C15直鏈伯醇45EY 與平均Y摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的主要為C14-C15直鏈伯醇XYEZS 與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉非離子表面 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙氧基化活性劑 程度為3.8，平均丙氧基化程度為4.5，由BASF Gmbh以商品名Plurafax LF404銷售CFAAC12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸鹽 無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽無水碳酸鈉偏硅酸鹽 偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率=2.0)磷酸鹽或 三聚磷酸鈉STPPMA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約80000PA30 平均分子量約8000的聚丙烯酸三聚物平均分子量約7000的三聚物，以重量比60∶20∶20含有丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體480N 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸的無規(guī)共聚物，平均分子量為約3500聚丙烯酸酯平均分子量為8000的聚丙烯酸酯均聚物，由BASFGmbh以商品名PA30銷售沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，主要顆粒尺寸為1-10微米沸石MAP 硅鋁比不大于1.33的沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物檸檬酸檸檬酸過硼酸鹽 無水過硼酸鈉單水合物漂白劑，經(jīng)驗式NaBO2.H2O2PB4 無水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽 無水過碳酸鈉漂白劑，經(jīng)驗式2Na2CO3.3H2O2TAED 四乙酰基乙二胺石蠟 石蠟油，由Wintershall以商品名Winog70銷售果膠酶分解果膠的酶，由Novo Industries A/S以商品名Pectinex AR銷售木聚糖酶 分解木聚糖的酶，以商品名Pulpzyme HB或SP431(Novo Industries A/S)或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)蛋白酶分解蛋白的酶，由Novo Industries A/S以商品名Savinase、Alcalase、Maxacal，由Gist-Brocades以商品名Maxacal、Maxapem銷售或?qū)＠鸚O91/06637和/或WO95/10591和/或US429882中描述的蛋白酶淀粉酶本發(fā)明的特殊淀粉酶輔助淀粉酶分解淀粉的酶，在WO94/18314和WO96/05259中描述的由Genencor得到的Purafect Ox Am、由NovoNordisk得到的Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl和由Gist-Brocades得到的Maxamyl脂酶 脂解酶，由Novo Industries A/S以商品名Lipolase、Lipolase Ultra銷售過氧化酶 過氧化酶纖維素酶 纖維素酶，由Novo Industries A/S以商品名Carezyme或Celluzyme銷售CMC 羧甲基纖維素鈉HEDP 1,1-羥基乙烷二膦酸DETPMP二亞乙三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060銷售PAAC 五胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽BzP 苯甲酰基過氧化物PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物去污聚合物磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯齊聚物EDDS 乙二胺-N,N’-二琥珀酸，鈉鹽形式的[S,S]異構(gòu)體抑泡劑25％石蠟，熔點50℃，17％疏水二氧化硅，58％石蠟油顆粒抑泡劑12％聚硅氧烷/氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，顆粒形式SCS 枯烯磺酸鈉硫酸鹽無水硫酸鈉HMWPEO 高分子聚環(huán)氧乙烷PGMS 聚甘油單硬脂酸酯，商品名Radiasurf248TAE25牛油醇乙氧基化物(25)PEG-6聚乙二醇，分子量600BTA 苯并三唑硝酸鉍 硝酸鉍鹽NaDCC二氯異氰酸鈉KOH 氫氧化鉀的100％活性溶液PZ-基料 糖基質(zhì)保護的沸石-香料載體pH 在20℃作為1％蒸餾水溶液測量實施例1制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈靹┙M合物ⅠⅡ ⅢⅣ ⅤLAS 18.0 9.4 21.0 21.5 21.5AS- 11.3 -6.55 6.55AES - 1.00 - - -XYEZS1.5 - - - -C12-14烷基甲基二羥基0.7 - -0.5 0.5乙基氯化銨C45E70.9 - - - -NI- 1.5 1.2 3.3 3.3磷酸鹽 22.5-40 - -MA/AA1.0 - - - -MA/AA4/6,MW11000 - - -7.10 7.10去污聚合物 0.20.4 0.3 0.3 0.3CMC 0.75-0.3- -聚乙撐亞胺(MW1800) 0.25-1.00 - -Na-SKS-6 - - -3.3 3.3硅鋁酸鹽 - 27.8 8.00 8.4 8.4碳酸鹽 5.026.4 21.7 18.9 18.9硅酸鹽 7.614.7 2.0 11.7 11.7硫酸鹽- 5.4- 5.25.2PVNO - - 0.5- -聚丙烯酸鹽- 2.3- - -PEG4000 - 1.6- 0.20.2抑泡劑- 0.60 0.25 0.40.4特殊淀粉酶0.003 0.01 0.008 0.0077 0.008輔助淀粉酶- - - - 0.004蛋白酶0.006 0.01 0.014 0.03 0.03脂酶 0.002 - 0.024 - -纖維素酶 0.0005 0.004 - - -DTPA - 0.8- - -PB1 - 1.00.5 4.0 4.0NOBS - - - 4.0 4.0HEDP - - 0.5 - -DETPMP0.6- - - -硫酸鎂0.8- - - -PZ-基料 - - 1.5 - -增白劑49 0.05 - 0.05 0.210.21增白劑24 - 0.17 - - -增白劑15 0.15 - 0.05 - -增白劑3 - - - 0.100.10香料 - 0.40.3 0.250.25水和次要組分 達到 100％包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例2制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈靹┙M合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅤLAS 22.022.022.022.022.022.0磷酸鹽23.023.023.023.023.023.0碳酸鹽23.023.023.023.023.023.0硅酸鹽14.014.014.014.014.014.0沸A 8.28.28.28.28.28.2DETPNP 0.40.40.40.40.40.4硫酸鈉 5.55.55.55.55.55.5特殊淀粉酶 0.005 0.02 0.01 0.01 0.02 0.02輔助淀粉酶 - - - - - 0.005蛋白酶 0.01 0.02 0.01 0.005 - -果膠酶 0.02 - - - - -木聚糖酶- - 0.01 0.02 - -脂酶0.005 0.01 - - - -纖維素酶0.001 - - 0.001 - -水和次要組 達到100％分用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例3制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈靹┙M合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥLAS 12.012.012.0 12.012.0 12.0沸A 26.026.026.0 26.026.0 26.0SS4.0 4.0 4.04.0 4.04.0SAS 5.0 5.0 5.05.0 5.05.0檸檬酸鹽 5.0 5.0 5.05.0 5.05.0硫酸鈉17.017.017.0 28.017.0 17.0過硼酸鹽 16.016.016.0 - 16.0 16.0TAED 5.0 5.0 5.0- 5.05.0蛋白酶0.060.030.02 0.08- -脂酶 0.005 0.01- - - -輔助淀粉酶- - - - - 0.01特殊淀粉酶0.010.015 0.01 0.020.005 0.005水和次要組分 達到100％
用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例4制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈靹┙M合物，它們尤其適用于洗滌帶色的織物Ⅰ ⅡⅢ ⅣLAS 11.410.7 - -TAS 1.8 2.4- -TFAA - - 4.0 4.045AS 3.0 3.110.010.045E7 4.0 4.0- -25E3S - - 3.0 3.068E11 1.8 1.8- -25E5 - - 8.0 8.0檸檬酸鹽 14.015.0 7.0 7.0碳酸鹽- - 10 10檸檬酸3.0 2.53.0 3.0沸石A 32.532.1 25.025.0Na-SKS-6 - - 9.0 9.0MA/AA 5.0 5.05.0 5.0DETPMP1.0 0.20.8 0.8蛋白酶0.020.02 0.010.01特殊淀粉酶0.030.03 0.005 0.005輔助淀粉酶- - - 0.02硅酸鹽2.0 2.5- -硫酸鹽3.5 5.23.0 3.0PVP 0.3 0.5- -聚(4-乙烯基吡啶)- - - 0.2 0.2N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物過硼酸鹽0.51.0--過氧化酶0.01 0.01 --苯酚磺酸鹽 0.10.2--水/次要組分 達到100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例5制備如下本發(fā)明的顆粒織物洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ ⅡLAS 6.5 8.0 8.0硫酸鹽15.0 18.018.0沸石A 26.0 22.022.0次氮基三乙酸鈉5.0 5.0 5.0PVP 0.5 0.7 0.7TAED 3.0 3.0 3.0硼酸 4.0 - -過硼酸鹽 0.5 1.0 1.0苯酚磺酸鹽0.1 0.2 0.2蛋白酶0.06 0.020.02硅酸鹽5.0 5.0 5.0碳酸鹽15.0 15.015.0過氧化酶 0.1 0.1 0.1果膠酶0.02 - -纖維素酶 0.0050.002 0.002脂酶 0.01 - -輔助淀粉酶-- 0.01特殊淀粉酶0.01 0.010.01水和次要組分 達到100％
用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例6制備如下本發(fā)明的致密顆?？椢锵礈靹┙M合物Ⅰ Ⅱ45AS 8.08.025E3S 2.02.025E5 3.03.025E3 3.03.0TFAA 2.52.5沸石A 17.0 17.0NaSKS-612.0 12.0檸檬酸 3.03.0碳酸鹽 7.07.0MA/AA 5.05.0CMC0.40.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯 0.20.2基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物蛋白酶 0.05 0.05脂酶 0.005 0.005纖維素酶 0.001 0.001特殊淀粉酶 0.01 0.01輔助淀粉酶 - 0.005TAED 6.06.0過硼酸鹽 22.0 22.0EDDS 0.30.3顆粒抑泡劑 3.53.5水和次要組分 達到 100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例7制備如下本發(fā)明的致密顆?？椢锵礈靹┙M合物，所述組合物提供“在洗滌中軟化”的作用Ⅰ ⅡⅢ45AS - 10.0 10.0LAS7.6- -68AS 1.3- -45E7 4.0- -25E3 - 5.05.0氯化椰子烷基-二甲基-羥乙基銨 1.41.01.0檸檬酸鹽 5.03.03.0NaSKS-6- 11.0 11.0沸石A 15.0 15.0 15.0MA/AA 4.04.04.0DETPMP 0.40.40.4過硼酸鹽 15.0 - -過碳酸鹽 - 15.0 15.0TAED 5.05.05.0綠土 10.0 10.0 10.0HMWPEO - 0.10.1蛋白酶 0.02 0.01 0.01脂酶 0.02 0.01 0.01特殊淀粉酶 0.03 0.005 0.005輔助淀粉酶 - - 0.02纖維素酶 0.001 - -硅酸鹽 3.05.05.0碳酸鹽 10.0 10.0 10.0顆粒抑泡劑 1.04.04.0CMC0.20.10.1水和次要組分達到100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例8制備如下本發(fā)明的重垢液體織物洗滌劑組合物，所述組合物適用于臟織物的預(yù)處理和用于機洗方法Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤⅥ24AS20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0SS 5.05.05.05.05.05.0檸檬酸鹽1.01.01.01.01.01.012E313.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0單乙醇胺2.52.52.52.52.52.5蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01 0.01脂酶0.002 0.01 0.02 - 0.004 0.004特殊淀粉酶 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004 0.004輔助淀粉酶 - - - - - 0.008纖維素酶0.04 - 0.01 - - -果膠酶 0.020.02 - - - -水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例9制備如下本發(fā)明的重垢液體織物洗滌劑組合物ⅠⅡ ⅢⅣⅤLAS酸式 - - 25.0 - -C12-14烯基琥珀酸3.08.010.0 - -檸檬酸 10.0 15.0 2.02.0 2.025AS酸式 8.08.0- 15.0 15.025AE2S酸式 - 3.0- 4.0 4.025AE7 - 8.0 - 6.06.025AE3 8.0- - - -CFAA - - - 6.06.0DETPMP 0.2- 1.01.01.0脂肪酸 - - - 10.0 10.0油酸 1.8- 1.0- -乙醇 4.04.0 6.02.02.0丙二醇 2.02.0 6.010.0 10.0蛋白酶 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01特殊淀粉酶 0.005 0.01 0.005 0.01 0.01輔助淀粉酶 - - - - 0.01氯化椰子烷基二 - - 3.0- -甲基羥乙基銨綠土 - - 5.0- -PVP 1.02.0- - -過硼酸鹽 - 1.0- - -苯酚磺酸鹽- 0.2- - -過氧化酶 - 0.01 - - -氫氧化鈉 達到pH7.5水和次要組分 達到100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例10制備如下本發(fā)明的在漂洗時加入的織物柔軟組合物Ⅰ Ⅱ柔軟劑活性物質(zhì)24.524.5PGMS 2.0 2.0TAE25 1.5 1.5特殊淀粉酶0.001 0.001輔助淀粉酶- 0.0007
纖維素酶 0.001 0.001鹽酸 0.12 0.12抗泡劑0.019 0.019蘭色染料 80ppm 80ppm氯化鈣0.35 0.35香料 0.90 0.90用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例11制備如下本發(fā)明的塊狀織物洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅥC12-16烷基硫酸鈉 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0C12-14N-甲基葡糖酰胺 5.05.05.05.05.0C11-13烷基苯磺酸鈉 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸鈉 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸鈉 7.07.07.07.07.0三聚磷酸鈉 7.07.07.07.07.0沸石A 5.05.05.05.05.0羧甲基纖維素 0.20.20.20.20.2聚丙烯酸酯(MW1400) 0.20.20.20.20.2椰子單乙醇胺 5.05.05.05.05.0特殊淀粉酶 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01輔助淀粉酶 - - - - 0.005蛋白酶 0.3- 0.50.05 0.05增白劑，香料 0.20.20.20.20.2硫酸鈣 1.01.01.01.01.0硫酸鎂 1.01.01.01.01.0水 4.04.04.04.04.0填料*平衡至100％*可選自常規(guī)物質(zhì)，例如碳酸鈣、滑石、粘土(高嶺土、綠土)、硅酸鹽等。
用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例12制備本發(fā)明的如下致密高密度(0.96Kg/l)餐具洗滌劑組合物Ⅰ-ⅥⅠⅡⅢⅣⅤⅥ ⅥⅥSTPP - - 48.8 37.4 -- - -檸檬酸鹽 32.9 17.0 - - 17.0 25.4 25.4 25.4碳酸鹽 - 17.5 - 20.0 20.0 25.0 25.0 23.0硅酸鹽 33.0 14.8 20.4 14.8- 14.8 - - -偏硅酸鹽 - 2.50 2.50 -- - - 2.5PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 9.7 - - -PB4 8.6 - - - - - - -過碳酸鹽 - - - - - 6.76.7 6.7非離子表面 1.52.0 1.5 1.5 2.0 2.62.6 2.6活性劑TAED4.82.4 2.4 - - 4..0 4..0 4..0HEDP0.81.0 0.46 - 0.8 - - -DETPMP 0.65 0.65 - - - - - -PAAC- - - 0.2 - - - -BzP - - - 4.4 - - - -石蠟0.50.5 0.5 0.5 - 0.20.2 0.2蛋白酶 0.075 0.05 0.1 0.1 0.08 0.01 0.01 0.01脂酶- 0.001 - 0.005 - - - -特殊淀粉酶 0.01 0.005 0.015 0.015 0.005 0.0025 0.005 0.01輔助淀粉酶 - - - - - - 0.033 0.007BTA 0.30.3 0.3 0.3 - - - -硝酸鉍 - 0.3 - - - - - -PA304.0- - - - - - -三聚物 - - - 4.0 - - - -480N- 6.02.8 - 6.7 - - -硫酸鹽 7.1 20.8 8.4 -26.2 1.0 1.0 1.0pH(1％溶液) 10.0 11.0 10.9 10.8 10.9 9.6 9.6 9.6用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例13制備如下本發(fā)明的堆密度為1.02Kg/L的顆粒洗滌劑組合物實施例Ⅰ-ⅣⅠ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ Ⅵ ⅥⅥSTPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7 26.7 26.7碳酸鹽 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.82.82.8硅酸鹽 7.47.47.412.0 8.020.3 20.3 20.3偏硅酸鹽 - - - - - - - 2.5PB14.44.44.4- 4.4- - -NaDDC - - - 2.0- 1.51.51.5非離子表面 0.75 0.75 0.75 1.91.20.50.50.5活性劑TAED 1.01.0- - 1.0- - -PAAC - - 0.004 - - - - -BzP- 1.4- - - - - -石蠟 0.25 0.25 0.25 - - - - -蛋白酶 0.05 0.05 0.05 - 0.1- - -脂酶 0.005 - 0.001 - - - - -特殊淀粉酶 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015 0.02 0.02輔助淀粉酶 - - - - - - 0.013 0.008BTA0.15 - 0.15 - - - - -硫酸鹽 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 - - -pH(1％溶液)10.0 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3 12.3 12.3用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例14通過使用標準12頭旋轉(zhuǎn)壓制機在13KN/cm2壓力下壓制顆粒餐具洗滌劑組合物制備本發(fā)明的如下25g重量的洗滌劑組合物片ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ ⅤSTPP- 48.8 47.5 47.547.5檸檬酸鹽26.4- - - -碳酸鹽 - 5.0 - - -硅酸鹽 26.414.825.025.022.5偏硅酸鹽- - - - 2.5蛋白酶 0.030.075 0.010.010.01脂酶0.005 - - - -特殊淀粉酶 0.010.005 0.001 0.001 0.001輔助淀粉酶 - - - - -PB1 1.6 7.8 - - -PB4 6.9 - 11.411.411.4非離子表面活性劑1.2 2.0 1.1 1.1 1.1TAED4.3 2.4 0.8 0.8 0.8HEDP0.7 - - - -DETPMP 0.6 - - - -石蠟0.4 0.5 - - -BTA 0.2 0.3 - - -PA303.2 - - - -硫酸鹽 25.014.73.2 3.2 3.2pH(1％溶液) 10.610.611.011.011.0用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例15制備如下密度1.40Kg/L的本發(fā)明的液體餐具洗滌劑組合物Ⅰ-ⅡⅠⅡ Ⅲ ⅣSTPP 33.320.020.020.0碳酸鹽 2.7 2.0 2.0 1.0硅酸鹽 - 4.4 4.4 3.0偏硅酸鹽 - --2.5NaDCC 1.1 1.15 1.15 1.15非離子表面活性劑 2.5 1.0 1.0 1.0石蠟 2.2 ---蛋白酶 0.030.02 0.02 0.02特殊淀粉酶 0.005 0.0025 0.0025 0.0038輔助淀粉酶 - --0.0025480N 0.5 4.0 4.0 4.0KOH- 6.0 6.0 6.0硫酸鹽 1.60---pH(1％溶液)9.1010.0010.0010.00用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例16制備如下本發(fā)明的液體餐具洗滌劑組合物ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ Ⅴ烷基(1-7)乙氧基硫酸鹽28.5 27.4 19.2 34.1 34.1氧化胺 2.65.02.03.03.0C12葡糖酰胺 - - 6.0- -甜菜堿 0.9- - 2.02.0二甲苯磺酸鹽 2.04.0- 2.0-Neodol C11E9 - - 5.0- -多羥基脂肪酸酰胺 - - - 6.56.5二亞乙基五乙酸鈉(40％) - - 0.03 - -二亞乙三胺五乙酸鹽 - - - 0.06 0.06蔗糖 - - - 1.51.5乙醇 4.05.55.59.19.1烷基二苯基氧化二磺酸 - - - - 2.3鹽甲酸鈣- - - 0.51.1檸檬酸銨 0.060.1- - -氯化鈉- 1.0- - -氯化鎂3.3 - 0.7- -氯化鈣- - 0.4- -硫酸鈉- - 0.06 - -硫酸鎂0.08- - - -氫氧化鎂 - - - 2.22.2氫氧化鈉 - - - 1.11.1過氧化氫 200ppm 0.16 0.006 - -特殊淀粉酶 0.005 0.003 0.01 0.008 0.008輔助淀粉酶 - - - - 0.008蛋白酶 0.5 0.15 0.10 0.08 0.05香料 0.180.09 0.09 0.20.2水和次要組分達到100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例17制備如下本發(fā)明的液體硬表面洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ ⅥⅦ特殊淀粉酶0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005 0.001輔助淀粉酶- - - - - - 0.0005蛋白酶0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 0.005EDTA*- - 2.90 2.90 - - -檸檬酸鈉 - - - - 2.90 2.90 2.90C12烷基苯磺酸鈉 1.95 - 1.95 - 1.95 - -C12烷基硫酸鈉- 2.20 - 2.20 - 2.20 2.20C12(乙氧基)**硫 - 2.20 - 2.20 - 2.20 2.20酸鈉C12二甲基胺氧化 - 0.50 - 0.50 - 0.50 0.50物枯烯磺酸鈉1.30 - 1.30 - 1.30 - -己基卡必醇**6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30水 達到100％*Na4乙二胺二乙酸鹽**二乙二醇單己基醚***所有配方調(diào)成pH7用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。實施例18制備如下本發(fā)明的用于清潔硬表面和去除家庭霉的噴霧組合物ⅠⅡ特殊淀粉酶0.01 0.01輔助淀粉酶- 0.01蛋白酶0.01 0.01辛基硫酸鈉2.00 2.00十二烷基硫酸鈉4.00 4.00氫氧化鈉 0.80 0.80硅酸鹽(鈉)0.04 0.04香料 0.35 0.35水/次要組分 達到100％ 達到100％用按總組合物重量計含量分別為0.0004％和0.04％純酶的特殊淀粉酶重復(fù)相同的實施例。
包含在該組合物中的酶的含量按總組合物重量計以純酶表示。序列表氨基酸序列SEQ ID №1氨基酸序列SEQ ID №2氨基酸序列SEQ ID №3氨基酸序列SEQ ID №4
氨基酸序列SEQ ID No.1His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp Tyr1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala20 25 30Asn Leu Lys Ser Lys Gly Ile Thr Ala Val Trp Ile Pro Pro Ala Trp35 40 45Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 55 60Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly65 70 75 80Thr Arg Asn Gln Leu Gln Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly85 90 95Ile Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Gly Thr Glu Ile Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145 150 155160His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Leu Gln Asn Lys165170 175Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Thr Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp180 185 190Thr Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200 205Asp His Pro Glu Val Ile His Glu Lau Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr210215 220Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225 230 235 240Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr245 250 255Thr Gly Lys Pro Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260 265 270Gly Ala Ile Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val275 280 285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly290295 300Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn Ile Leu Asn Gly Ser Val Val Gln Lys305 310 315320His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro325330 335Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gln Gln Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345 350Tyr Ala Leu Val Ieu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 360365Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser370 375380Lys Ile Asp Pro Ieu Leu Gln Ala Arg Gln Thr Phe Ala Tyr Gly Thr385 390 395400Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asp Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu405410 415Gly Asn Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420 425 430Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lys Ala Gly435 440 445Gln Val Trp Arg Asp Ile Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr Ile450 455460Asn Ala Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465 470 475 480Val Trp Val Lys Gln485
氨基酸序列SEQ ID No.2His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp His1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser20 25 30Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Tnr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp354045Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 5560Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly55 7075Thr Arg Ser Gln Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly8085 9095Val Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145150155His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Phe Gln Asn Arg160 165 170 175Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Asp Gly Lys Ara Trl Asp Trp Glu Val Asp180185 190Ser Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200 205Asp His Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr210 215 220Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225230235Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ala240 245 250255Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260 265 270Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val275 280285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly290 295 300Gly Asn Tyr Asp Mel Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gln Lys305 310 315His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro320 325 330335Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gln Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345 350Tyr Ala Leu Ile Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 360 365Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Ser Val Pro Ala Met Lys Ala370 375380Lys Ile Asp Pro Ile Leu Glu Ala Arg Gln Asn Phe Ala Tyr Gly Thr385 390 395Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asn Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu400 405 410 415Gly Asn Thr Thr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420 425430Gly Pro Gly Gly Glu Lys Trp Met Tyr Val Gly Gln Asn Lys Ala Gly435 440 445Gln Val Trp His Asp Ile Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr Ile450 455 460Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465 470 475Ile Trp Val Lys Arg480
氨基酸序列SEQ ID No.3His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Mst-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp氨基酸序列SEQ ID No.4AAPFNGTMMQ YFEWYLPDDG TLWTKVANEA NNLSSLGITA LWLPPAYKGTSRSDVGYGVY DLYDLGEFNQ KGAVRTKYGT KAQYLQAIQA AHAAGMQVYADVVFDHKGGA DGTEWVDAVE VNPSDRNQEI SGTYQIQAWT KFDFPGRGNTYSSFKWRWYH FDGVDWDESR KLSRIYKFRG IGKAWDWEVD TENGNYDYLMYADLDMDHPE VVTELKSWGK WYVNTTNIDG FRLDAVKHIK FSFFPDWLSDVRSQTGKPLF TVGEYWSYDI NKLHNYIMKT NGTMSLFDAP LHNKFYTASKSGGTFDMRTL MTNTLMKDQP TLAVTFVDNH DTEPGQALQS WVDPWFKPLAYAFILTRQEG YPCVFYGDYY GIPQYNIPSL KSKIDPLLIA RRDYAYGTQHDYLDHSDIIG WTREGVTEKP GSGLAALITD GPGGSKWMYV GKQHAGKVFYDLTGNRSDTV TINSDGWGEF KVNGGSVSVW VPRKTTVSTI AWSITTRPWTDEFVRWTEPR LVAWP
權(quán)利要求
1．洗滌劑組合物，其含有按組合物總重量計0.00018％-0.06％的純酶(a)α-淀粉酶，其特征在于，通過Phadebasα-淀粉酶活性試驗測定，其在25℃-55℃的溫度范圍中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活和/或；(b)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有顯示于SEQ ID №1的氨基酸序列或至少80％與顯示于SEQ ID №1的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(c)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有顯示于SEQ ID №2的氨基酸序列或至少80％與顯示于SEQ ID №2的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(d)根據(jù)(a)的α-淀粉酶，其含有在N端的如下氨基序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(SEQID №3)或至少80％在N端與顯示于SEQ ID №3的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(e)根據(jù)(a-d)的α-淀粉酶，其中α-淀粉酶可由親堿桿菌屬得到和/或；(f)根據(jù)(e)的α-淀粉酶，其中淀粉酶可由任何菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935得到和/或；(g)α-淀粉酶，對由具有分別相應(yīng)于SEQ ID №1、ID №2或ID №3的氨基酸序列的α-淀粉酶產(chǎn)生的抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)性和/或；(h)如下母體α-淀粉酶的變種，它(ⅰ)具有分別顯示于SEQ ID №1、ID №2或ID №4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)顯示至少80％與一種或多種所述氨基酸序列同源，和/或?qū)τ删哂猩鲜霭被嵝蛄兄坏摩?淀粉酶產(chǎn)生的抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)性，和/或由與作為具有所述氨基酸序列之一的DNA序列編碼的α-淀粉酶的相同探針雜交的DNA序列編碼；其中的變種(ⅰ)所述母體α-淀粉酶的至少一個氨基酸殘基被省去；和/或(ⅱ)所述母體α-淀粉酶的至少一個氨基酸殘基被不同的氨基酸殘基替換；和/或(ⅲ)相對于所述母體α-淀粉酶插入至少一個氨基酸殘基；所述變種具有α-淀粉酶活性，相對于所述母體α-淀粉酶顯示至少一種如下性質(zhì)增加的熱穩(wěn)定性，增加的氧化穩(wěn)定性、降低的鈣離子依賴性、在中性至較高pH值下增加的穩(wěn)定性和/或α-淀粉分解活性、在較高的溫度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等電點(pI)以便使α-淀粉酶變種的pI值更好地適應(yīng)于介質(zhì)的pH。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中，所述α-淀粉酶含有按組合物總重量計0.00024％-0.048％的純酶。
3．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有蛋白酶。
4．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有輔助淀粉酶。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中輔助淀粉酶含有按組合物總重量計0.0001％-2％，優(yōu)選0.00018％-0.060％，更優(yōu)選0.00024％-0.048％的純酶。
6．根據(jù)權(quán)利要求4-5的洗滌劑組合物，其中特殊淀粉酶與輔助淀粉酶的重量比為9∶1-1∶9，優(yōu)選4∶1-1∶4，更優(yōu)選2∶1-1∶2。
7．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有分散劑。
8．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有助洗劑組分。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的洗滌劑組合物，其中所述助洗劑組分是偏硅酸鹽。
10．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有氯清除劑。
11．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有漂白劑體系。
12．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有一種或多種選自陰離子、非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑的組分，優(yōu)選陽離子表面活性劑。
13．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有抑泡劑、污垢懸浮劑和抗再沉淀劑、綠土等。
14．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物是含有按重量計不超過15％的無機填料鹽的顆粒洗滌劑組合物。
15．根據(jù)權(quán)利要求1-8的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物是重垢液體組合物。
16．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其還含有提供洗滌性能和/或織物護理性能的其它酶。
17．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其是洗滌劑添加劑形式。
18．上述任一權(quán)利要求的洗滌劑組合物，在10-25℃的溫度下在硬表面洗滌和/或手工和機器餐具洗滌和/或洗衣中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物,其含有按組合物總重量計0.00018%－0.06%特殊淀粉酶,更優(yōu)選0.00024%－0.048%的純酶。該組合物提供改進的清潔和去污性能。
文檔編號C12N9/28GK1217742SQ97194424
公開日1999年5月26日 申請日期1997年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月7日
發(fā)明者A·C·貝克, L·A·瓊斯, R·奧坦尼, K·普拉莫德, S·賴, M·S·肖維爾, G·瓦爾德 申請人:普羅格特-甘布爾公司