專利名稱：控制昆蟲的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及A一種控制昆蟲的方法，其中使用了游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式(Ⅰ)化合物，
其中所控制的具體昆蟲是半翅目昆蟲，以及涉及這些化合物的相應(yīng)應(yīng)用、其活性成分選自這些化合物的相應(yīng)的殺昆蟲組合物、這些組合物的制備方法和使用方法。根據(jù)情況，屬于這一段中的一個、數(shù)個或所有本發(fā)明目的在下面均以符合“A”表示。
本發(fā)明涉及(B)一種保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害的方法，其中使用了游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式(Ⅰ)化合物，
以及涉及這些化合物的應(yīng)用、其活性成分選自這些化合物的相應(yīng)的農(nóng)藥組合物、這些組合物的制備方法和使用方法以及免遭害蟲侵害的植物繁殖材料。根據(jù)情況，屬于這一段的一個、數(shù)個或所有本發(fā)明目的在下面均以符號“B”表示。
對Ⅰ化合物農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽是例如酸加成鹽。這些鹽是通過與例如強無機酸、強有機羧酸或有機磺酸反應(yīng)形成。強無機酸的例子有高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或氫鹵酸;強有機羧酸的例子有未取代或取代(如鹵代)C1-C4鏈烷羧酸如甲酸、乙酸或三氟乙酸，不飽和或飽和二元羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸，羥基羧酸如抗壞血酸、乳酸，蘋果酸、酒石酸或檸檬酸，或苯甲酸;有機磺酸的例子有未取代或取代(如鹵代)C1-C4鏈烷磺酸或芳基磺酸，如甲烷磺酸或?qū)妆交撬帷Ｓ捎谟坞x形式和農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物之間存在密切關(guān)系，因此下面所指的任何游離式Ⅰ化合物或其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽均應(yīng)被理解為包括其相應(yīng)的農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽或游離式Ⅰ化合物。按照本發(fā)明，優(yōu)選游離形式的式Ⅰ化合物。
根據(jù)連接上面公開的結(jié)構(gòu)式中所示的兩個雜環(huán)的(-N＝C(H)-)局部結(jié)構(gòu)是否具有(E)或(Z)構(gòu)型，游離形式或其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物分別為(E)或(Z)異構(gòu)體形式。因此，即使在沒有具體提到的情況下，上文和下文中所說的游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上的可接受的鹽形式的式Ⅰ化合的應(yīng)被理解為純的(E)或(Z)異構(gòu)體或(E)/(Z)混合物。
游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的Ⅰ化合物可為互變異構(gòu)體形式。例如，根據(jù)上面所公開的結(jié)構(gòu)式，具有(N(H)-C(＝O)-)局部結(jié)構(gòu)的式Ⅰ化合物可與具有(-N＝C(OH)-)局部結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)體處于平衡狀態(tài)。因此，上文和下文中所指的式Ⅰ化合物根據(jù)情況也應(yīng)被理解為包括相應(yīng)的互變異構(gòu)體，即使后面沒有具體提到亦是如此。
本發(fā)明所用的式Ⅰ化合物是已知的，且在例如EP-A-0314615中有所記載。EP-A-0314615。對游離形式或酸加成鹽形式的式(Ⅱ)化合物在控制害蟲，主要是昆蟲，更主要是虱目、鞘翅目、雙翅目、異翅亞目、同翅目、膜翅目、等翅目、鱗翅目、食毛目、直翅目、
蟲目、蚤目、纓翅目和纓尾目昆蟲，尤其是幼蟲、特別是屬于同翅目的蚜科昆蟲方面的活性進(jìn)行了一般描述。
其中R1為氫、C1-C12烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧-C1-C6烷基、鹵代-C1-C2烷基、苯基、芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基或苯戊基，或被鹵素、C1-C5烷基、鹵代-C1-C2烷基、甲氧基和/或乙氧基單取代或雙取代的苯基、芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基或苯戊基，且R2為氫、C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基，或為未被取代或被C1-C12烷基、鹵素或鹵代-C1-C12烷基取代的苯基，或R1和R2共同形成一飽和或不飽和三元至七元碳環(huán)，R3為氫或C1-C6烷基，且Z為-N＝CH-或-NH-CH2-。
但是，EP-A-0314615具體提到，式Ⅱ化合物僅對同翅目的三個種，即屬于蚜科蚜屬和瘤蚜屬的豆蚜、豆已矛蚜和桃蚜的昆蟲以及對雙翅目的一個種即屬于蚊科伊蚊屬的埃及伊蚊種的昆蟲具有活性，而對同翅目中除蚜科外的其它科昆蟲沒有活性，同樣對蚜屬中除豆蚜、豆衛(wèi)矛蚜種之外的種也沒有活性。最后，EP-A-0314625中也沒有提到將式Ⅱ化合物用于保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害。
鑒于上面討論的EP-A-0314615中所公開的內(nèi)容，現(xiàn)已意想不到的并令人驚奇地發(fā)現(xiàn)(A)，式Ⅰ化合物尤其適用于控制同翅目的某些其它昆蟲，即控制屬于同翅目粉虱科、葉蟬科和飛虱科的昆蟲;屬于同翅目蚜科無網(wǎng)蚜屬、短尼蚜屬、短棒蚜屬、西圓尾蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、縊管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬的昆蟲;以及屬于同翅目蚜科蚜屬棉蚜種和蘋果蚜科的昆蟲;(B)，式Ⅰ化合物尤其適用于保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害。
盡管式Ⅰ化合物落入EP-A-0314615中公開的式Ⅱ化合物的范圍之內(nèi)，并且甚至在EP-A-0314615的實施例H、3中被具體公開，但式Ⅰ化合物按照(A)在控制同翅目特定昆蟲方面以及按照(B)在保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害方面的良好適用性仍令人驚奇，因為EP-A-0314615根本沒有提到本發(fā)明所提到的良好活性或適用性，式Ⅱ化合物既沒有象(A)中所述的那樣對同翅目昆蟲具有尤其顯著的活性，又沒有象(B)中所述的那樣對保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害具有尤其顯著的適用性，而只有可被看作是式Ⅱ化合物中的一個特殊亞類的本發(fā)明式Ⅰ化合物具有相應(yīng)的尤其顯著的活性或適用性。
對于控制昆蟲或害蟲領(lǐng)域的使用者來說，按照(A)控制昆蟲和按照(B)保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害非常重要，如果沒有針對性地控制這些昆蟲和害蟲，將會因它們對農(nóng)作物的破壞而產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟損失。
在本發(fā)明的目的(A)范圍內(nèi)，尤其可控制
(1)粉虱科昆蟲，主要是伯粉虱屬和粉虱屬昆蟲;
(2)葉蟬科昆蟲，主要是小綠葉蟬屬和斑葉蟬屬昆蟲;
(3)飛虱科昆蟲，主要是灰飛屬和褐飛虱屬昆蟲，更主要是灰飛虱和褐飛虱種昆蟲;
(4)蚜科的無網(wǎng)蚜屬、短尾蚜屬、短棒蚜屬、西圓尾蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、縊管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬昆蟲;主要是無網(wǎng)蚜屬、短棒蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬，較好是短棒蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬和聲蚜屬，更好是甘藍(lán)蚜、桃粉大尾蚜、馬鈴薯長管蚜，忽布疣蚜、桔聲蚜和桔蚜;
(5)屬于蚜科蚜屬的棉蚜和蘋果蚜昆蟲;
(6)選自以下昆蟲種的昆蟲(a)豌豆蚜;(b)棉蚜;(c)蘋果蚜;(d)木薯粉蚜;(e)桃黑短尾蚜;(f)甘藍(lán)蚜;(g)蘋果紅西圓尾蚜;(h)車前圓尾蚜;(i)小綠葉蟬;(j)葡萄斑葉蟬;(k)桃粉大尾蚜;(l)灰飛虱;(m)麥長管蚜;(n)馬鈴薯長管蚜;(o)薔薇長管蚜;(p)褐飛虱;(q)忽布疣蚜;(r)蘋果縊管蚜;(5)禾谷縊管蚜;(t)蘿卜蚜;(u)梨圓尾蚜;
(V)麥二叉蚜;(W)桔聲蚜;(X)桔蚜和(Y)溫室粉虱，在本發(fā)明的目的(B)范圍內(nèi)，主要可控制(7)動物害蟲;
(8)昆蟲，蟬螨目昆蟲;
(9)鱗翅目昆蟲，例如長翅卷蛾，褐帶卷蛾科，透翅蛾科，切根蟲科，棉葉波紋夜蛾，Amyliosspp.，黎豆夜蛾，黃卷蛾科，銀帶卷葉蛾科，紋夜蛾科，玉米楷夜蛾，粉斑螟，桃小食心蟲，禾草螟科，冷杉芽蛾科，葡萄果蠹科，縱卷葉螟科，云卷蛾科，Cochylisspp.鞘蛾科，Crocidolomiabinotalis，蘋果異形小卷蛾，小卷葉蛾科，異草螟科，展葉松夜蛾，魏氏夜蛾科，粉斑螟科，小卷葉蛾科;女貞細(xì)卷蛾，黃毒蛾科，褐色夜蛾科，食心蟲科，廣翅小卷蛾，棉鈴蟲科，菜心野螟，美國白蛾，番茄蠹蛾，旋紋潛蛾，細(xì)蛾科，Lobesiabotrana，毒蛾科，潛蛾科，天幕毛蟲科，甘藍(lán)夜蛾，煙草天蛾，冬天蛾科，歐洲玉米螟，葡萄蛀蛾科，桔卷葉蛾科，小眼夜蛾，棉紅鈴蟲，馬鈴薯麥蛾，菜粉蝶，粉蝶科，小菜蛾，花巢蛾科，白禾螟科，大螟科，卷葉蛾科，翅蛾科，透翅蛾科，帶蛾科，卷葉蛾科，Trichoplusiani和巢蛾科;
鞘翅目昆蟲，例如叩甲科，花菜隱食甲，甜菜脛跳甲，黑筒象科，象甲科，皮蠹科，條葉甲科，植瓢蟲科，蟋螽科，馬鈴薯甲蟲，稻象甲科，鰓角金龜科，鋸谷盜科，斑額象蟲科，Phlyctinusspp.，麗金龜科，木虱科，劫根蠹科，金龜子科，朱象科，麥蛾科，粉蟲科，擬谷盜科和皮蠹科;
直翅目昆蟲，例如蜚廉科，小廉科，螻蛄科，蜚廉，飛蝗科，大廉科和蚱蜢科;
等翅目昆蟲，例如犀白蟻科;
嚙蟲目昆蟲，例如書虱科;
虱目昆蟲，例如血虱科，長顎虱科，虱科，癭綿蚜科，根瘤蚜科;
食毛目昆蟲，例如鳥虱科和羽虱科;
纓翅目昆蟲，例如花薊馬科，薊馬科，帶薊馬科;棕黃薊馬，棉薊馬和非洲桔硬薊馬;
異翅亞目昆蟲，例如臭蟲科，可可盲蝽科，紅蝽科;Euchistusspp.，扁盾蝽科，稻緣蝽科，網(wǎng)蝽科，紅腹獵蝽科，可可褐盲蝽科，稻黑蝽科，和獵蝽科;
同翅亞目昆蟲，例如綿粉虱，Aleyrodesbrassicae，圓盔蚧科，蚜科，蚜蟲科，圓盾蚧科，甘薯粉虱，蠟蚧科，茶褐圓蚧，薔薇輪蚧，芒果褐軟蚧，微葉蟬科，蘋果綿蚜，紅斑葉蟬科，Gascardiaspp.稻灰虱科，褐灰蠟蚧，蠣蚧科，長管蚜科，瘤額蚜科，葉蟬類科，褐飛虱科，Paratoriaspp.癭綿蚜科，臀紋粉蚧科，桑盾蚧科，粉蚧科，木虱科，綿蚧科，盾蚧科，縊管科，盔蚧科，葉蟬科，二叉蚜科，長管蚜科，溫室粉虱，木虱科和桔盾蚧;
膜翅目昆蟲，例如Acrmyrmex，切葉蟻科，莖蜂科，鋸節(jié)葉蜂科，松葉蜂科，云杉葉蜂，葉蜂科，田蟻科，小家蟻，鋸角葉蜂科，火蟻科和胡蜂科;
雙翅目昆蟲，例如伊蟻科，Antherigonasoccata，毛蚊，紅頭麗蠅，實蠅科，金蠅科，庫蚊科，疽蠅科，寡毛實蠅科，黃猩猩果蠅，廁蠅科，翅胃蠅科，舌蠅科，皮蠅科，Hyppoboscaspp.，瑞典麥桿蠅，菠菜潛葉蠅，花蠅科，蘋果實蠅，蕈蠅屬，螫蠅科，虻蠅科，夜蟬科和大蚊科;
蚤目昆蟲，例如角葉蚤科，鼠蚤;
纓尾目昆蟲，如衣魚;
(10)蜱螨目昆蟲，例如粉腳粉螨，桔芽癭螨科，蘋刺癭螨，花蜱科，隱喙啤科，方頭蜱科，短須螨科，苜蓿苔螨，Calipitrimerusspp.，雞皮刺螨，物耳櫪紹葉螨，四足螨科，璃眼蜱科，硬蜱科，草地小爪螨，鈍喙蜱科，全爪螨科，柑桔銹螨，側(cè)多食跗線螨，癢螨科，扇頭蜱科，雕根螨科，疥螨科，跗線螨科和紅葉螨科;
即使在以低濃度應(yīng)用于控制昆蟲(A)和控制害蟲(B)時，本發(fā)明式(Ⅰ)化合物亦是具有預(yù)防和/或治療價值的活性成分，同時它又能被溫血運動、魚、益蟲和植物耐受。本發(fā)明的活性成分對正常敏感的和抗性的(A)中的昆蟲和(B)中的害蟲的所有發(fā)育階段或單個發(fā)育階段有效。本發(fā)明所使用的活性成分的活性可通過(A)中昆蟲或(B)中害蟲立即死亡或在一定時間后死亡而直接得以證實，或通過產(chǎn)卵減少和/或孵化率減少而間接得到證實，良好的活性相當(dāng)于致死率至少為50-60%。本發(fā)明所使用的活性成分的顯著不同在于對有用昆蟲如Amblyseiusfallacis、普通草蛉、七星瓢蟲、Oriusmajjusculus和Typhlodromuspyri以及鳥類無害。
本發(fā)明所使用的活性成分，按照(A)，尤其可用于控制即抑制或破壞存在于植物，尤其是農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)和林業(yè)上有用的植物和觀賞植物上或存在于植物的某一部分如果、花、葉、莖、塊莖或根上的昆蟲，在某些情況下，同時使得后來生長的植物部分也得到保護(hù)，免遭昆蟲侵害，按照(B)，可控制即抑制或破壞存在于植物繁殖材料，尤其是存在于農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)、林業(yè)上有用的植物和觀賞植物上的繁殖材料上的害蟲，同時使后來長出的植物部分也得到抵抗這類害蟲的保護(hù)，即該保護(hù)作用一直延續(xù)到形成成熟的抗性植株，繁殖材料或由其發(fā)育成的植株所獲得的保護(hù)既包括抵抗侵害植株地上部分的害蟲，也包括抵抗生活在土壤中的害蟲。
(A)中所作用的作物和(B)中所作用的植物繁殖材料主要包括如下作物及其繁殖材料谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米或高梁;甜菜作物，如甜菜;水果，如梨果、核果，如蘋果、梨、李、桃、杏、櫻桃或漿果，如草莓、木莓;豆科作物，如大豆、小扁豆、豌豆或黃豆;油料作物，如油菜、芥末、罌栗、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生;瓜類植物，如黃瓜、葫蘆或甜瓜;纖維作物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑桔水果，如柑桔、檸檬、葡萄或中國柑桔;蔬菜，如菠菜、萵苣、龍須菜、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、馬鈴薯或紅辣椒;或煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、蔓草、蛇麻草、香蕉、天然橡膠植物或觀賞植物;優(yōu)選谷物、水果、豆科植物、瓜類植物、棉花、柑桔、蔬菜、茄子、蔓草、蛇麻草或觀賞植物，更優(yōu)選的是桃、大豆、豌豆、葫蘆、柑桔、卷心菜、西紅柿、馬鈴薯或茄子，最優(yōu)選的是桃、葫蘆、西紅柿或馬鈴薯。
在本發(fā)明目的(A)和(B)的范圍內(nèi)，尤其可控制
a)存在于西紅柿作物或其繁殖材料中的棉蚜、木薯粉蚜或溫室粉虱，b)存在于馬鈴薯作物或其繁殖材料中的棉蚜或馬鈴薯長管蚜，或c)存在于瓜類作物或其繁殖材料中的棉蚜、木薯粉蚜或溫室粉虱。
在本發(fā)明活性成分所應(yīng)用的其它領(lǐng)域包括保護(hù)貯藏物品或?qū)俜N或材料或衛(wèi)生區(qū)，尤其是保護(hù)家禽或生產(chǎn)性家畜免遭(A)中昆蟲和(B)中害蟲侵害。
因此，本發(fā)明也涉及相應(yīng)的組合物，即用于(A)的殺蟲劑組合物和用于(B)的農(nóng)藥組合物，如乳油、懸浮濃縮液、可在接噴霧或直接稀釋的溶液、可涂敷膏狀物、稀乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或存在于聚合物中的包膠，這類組合物包括至少一種本發(fā)明化合物，配方的類型是依照預(yù)期的目的和主要環(huán)境而加以選擇，對于方法(A)使用的是殺蟲劑組合物，對于方法(B)使用的是農(nóng)藥組合物。
活性成分可直接使用，如使用具有一定粒徑的固體活性成分，但優(yōu)選與至少一種制藥技術(shù)領(lǐng)域常用的輔助劑，如溶劑或固體載體等補充劑或表面活性劑結(jié)合使用。
合適的溶劑如芳香烴或部分氫化的芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子的烷基苯，如二甲苯混合物、烷基化萘或四氫化萘;脂族或環(huán)脂族烴，如石蠟或環(huán)己烷;醇，如乙醇、丙醇、丁醇、二元醇及其醚和酯，如丙二醇、二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚;酮，如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇;強極性溶劑，如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲基亞砜或N，N-二甲基甲酰胺;水;植物油或環(huán)氧化植物油，如菜油、蓖麻油，椰子油或豆油、或環(huán)氧化菜油、蓖麻油、椰子油或豆油和硅酮油。
用于例如粉劑和可分散粉劑中的固體載體通常是天然無機填料，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫土或綠坡縷石。為了改進(jìn)其物理性質(zhì)，也可加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附聚合物。合適的?；捷d體為多孔型，如浮石、磚渣、海泡石或膨潤土;合適的非吸附載體是例如方解石或砂子。另外，也可使用各種?；臒o機或有機材料，尤其是白云石或粉碎的植物殘渣。
根據(jù)所要配制的化合物的性質(zhì)，合適的表面活性化合物可以是具有良好乳化、分散和濕潤性質(zhì)的非離子型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑或表面活性劑混合物。下面所給出的表面活性劑僅僅是作舉例，配藥技術(shù)中常用的且適用于本發(fā)明的其它表面活性劑在有關(guān)文獻(xiàn)中均有記載。
非離子型表面活性劑最好是脂族或環(huán)脂族醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，該衍生物含有3-30個乙二醇醚基團(tuán)，和在脂族烴部分中含有8-20個碳原子且在烷基酚的烷基部分含有6-18個碳原子。更合適的非離子型表面活性劑是聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇和烷基聚丙二醇所形成的水溶性加合物，其中烷基鏈上含有1-10個碳原子，該加合物含有20-250個乙二醇醚基團(tuán)和10-100個丙二醇醚基團(tuán)，該化合物通常是每個丙二醇含有1-5個乙二醇單元。非離子型表面活性劑的代表性實例有壬基酚聚乙氧乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加合物、三丁基苯氧基-聚乙氧乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基-聚乙氧乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合適的。
陽離子型表面活性劑主要是季銨鹽，它含有至少一個C8-C22烷基作為N-取代基，且含有未取代或鹵代低級烷基、芐基或羥基-低級烷基作為其它取代基、該鹽最好為鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽，如硬脂酰三甲基氯化銨或芐基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物均是合適的陰離子表面活性劑。合適的皂是高級脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、取代或未取代的銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽，以及來自椰子油或動物脂油的天然脂肪酸混合物的鹽，還可以提到的是脂肪酸甲基?；撬猁}。但是，更常使用的是合成表面活性劑，尤其是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪硫酸鹽或脂肪磺酸鹽通常為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、取代或未取代的銨鹽，并且一般帶有8-22個碳原子的烷基，該烷基也包括?；械耐榛糠?，例如木素磺酸的鈉或鈣鹽、十二烷基硫酸酯的鈉或鈣鹽或用天然脂肪酸制得的脂肪醇硫酸鈉或鈣鹽。該組中也包括脂肪醇/環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的鹽?；腔谋竭溥蜓苌镒詈煤?個磺?；鸵粋€具有8-22個碳原子的脂肪酸殘基。芳基烷基磺酸鹽的例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。其它合適的化合物是相應(yīng)的磷酸鹽，如對-壬基酚/(4-14)環(huán)氧乙烷加成物的磷酯鹽或磷脂鹽。
該組合物通常包含0.1-99%，尤其是0.1-95%的活性成分和1-99.9%，尤其是5-99.9%的至少一種固體或液體助劑，其中表面活性劑通常占組合物的0-25%，尤其是0.1-20%(%均表示重量百分?jǐn)?shù))。市售的產(chǎn)品最好是配成濃縮液，而使用者則通常使用活性成分濃度大大降低的稀配方。較好的組合物具體由以下成分組成(%均為重量百分?jǐn)?shù))乳油活性成分1-90%，優(yōu)選5-20%表面活性劑1-30%，優(yōu)選10-20%溶劑5-98%，優(yōu)選70-85%粉劑活性成分0.1-10%，優(yōu)選0.1-1%固體載體99.9-90%，優(yōu)選99.9%-99%
懸浮濃縮液活性成分5-75%，優(yōu)選10-50%水94-24%，優(yōu)選88-30%表面活性劑1-40%，優(yōu)選2-30%可濕性粉劑活性成分0.5-90%，優(yōu)選1-80%表面活性劑0.5-20%，優(yōu)選1-15%固體載體5-99%，優(yōu)選15-98%通過向本發(fā)明的組合物中加入其它活性成分如殺蟲劑、殺螨劑和/或殺菌劑，可使其作用范圍大大加寬并適用于普遍情況。合適活性成分添加劑的典型例子有有機磷化合物、硝基酚及其衍生物、甲脒類、脲類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、氯代烴類以及蘇云金芽孢桿菌制劑。本發(fā)明的組合物也可包括其它固體或液體輔助劑，如穩(wěn)定劑，如植物油或環(huán)氧化植物油(如環(huán)氧化椰子油、菜油或豆油);消泡劑，如硅酮油;防腐劑;粘度調(diào)節(jié)劑;粘合劑和/或增稠劑，以及肥料或用于獲得特殊效果的其它活性成分，如殺細(xì)菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或選擇性除草劑。
本發(fā)明組合物是按本身已知的方法制備例如，在無輔助劑的情況下，是通過粉碎和/或篩分成特定粒徑或通過擠壓固體活性成分來制備;在存在至少一種輔助劑的情況下，是通過將活性成分與輔助劑一起充分混合和/或研磨來制備。本發(fā)明也涉及制備本發(fā)明組合物的方法以及式Ⅰ化合物在制備這些組合物中的應(yīng)用。
可根據(jù)所需的目的和具體的環(huán)境來選擇合適的施用(A)組合物的方法，即控制(A)中昆蟲的方法，如噴霧、霧化、撒粉、涂覆、撒播或潑澆、活性成分的使用濃度通常為0.1-1000ppm，優(yōu)選0.1-500ppm，優(yōu)選0.1-500ppm。具體地說，噴霧混合物中活性成分的濃度為50、100、200、300或500ppm。每公頃的施用量通常為1-2000g活性成分，尤其是10-1000g，優(yōu)選20-600g。優(yōu)選每分頃的施用量為100、200、250、300、400或450g活性成分。在植樹時，優(yōu)選的施用量為每樹0.25、0.75、1.0或2.0g活性成分。(A)組合物的較好施用方法是施用給植物葉(葉片施藥)，施用次數(shù)和施用量取決于被具體昆蟲傳染的危險程度。但是，如果是用液體配方澆灌植株生長部位或如果活性成分是以固體形式加到植物生長的部位(如土壤中)，則活性成分也可通過根滲透到植株上。對于水稻作物，可將顆粒劑定量加到稻田中。
施用(B)組合物的方法，即保護(hù)植物繁殖材料免遭害蟲侵害的方法包括例如將相應(yīng)的組合物施用于種植或播種點，使得施藥與繁殖材料的種植或播種在空間上密切接近或在空間上一起。按照本發(fā)明，按與繁殖材料的種植或播種密切接近的方式施用組合物于種植或播種地點最好是在種植或播種繁殖材料之前在種植或播種繁殖材料的地點直接進(jìn)行土壤施藥，例如，最好是在播種前施用于種溝或種植或播種點周圍一個很窄的范圍內(nèi)，可按與上述所述的(A)的土壤施藥相似的方式進(jìn)行(B)的土壤施藥。相應(yīng)組合物的施用與繁殖材料的種植或播種在空間上一起進(jìn)行應(yīng)被理解為將被組合物預(yù)處理過的繁殖材料種植或播種在種植或播種地點。根據(jù)所需的目的及具體的環(huán)境，繁殖材料的預(yù)處理可通過利用噴霧、霧化、撤粉、涂覆、撤播播或澆灌等方式將組合物施用于繁殖材料來完成，當(dāng)繁殖材料是種子時，主要是通過拌種完成。在按照本發(fā)明進(jìn)行拌種時，是在播種前將干的、濕的或漿狀敷料(一種合適的(B)的農(nóng)藥組合物)加到拌種機中的種子上，并通過攪拌拌種機中的內(nèi)容物和/或通過旋轉(zhuǎn)和/或振蕩整個拌種機使組合物均勻分散在種子上。進(jìn)行拌種的特殊方法包括用液體組合物浸種、用固體組合物涂覆種子或通過將組合物加到用于預(yù)浸種子的水中而使活性成分滲透到種子中，按本發(fā)明進(jìn)行拌種時，所用組合物的施用量一般為每千克種子0.1-20g活性成分，尤其是0.5-15g/kg，更好是1-10g/kg，(B)的其它施用方法、施用濃度和施用量與(A)的方法相同。本發(fā)明種子敷料的顯著區(qū)別在于，由于所用活性成分毒性極低，從鳥類，例如常常從剛剛播種的地里偷種子的鳥類上觀察到包衣種子的良好耐受性，這些鳥類如
、鳥、鶇、鴨、野雞、鳴鳥、鵝、紅雀、雞、烏鴉、云雀、山雀屬的鳥、海鷗、渡鴉、斑雞、斑尾林鴿、金翅雀等鸚鵡。嬰本發(fā)明的種子敷料也包括貯藏種子的敷料。
本發(fā)明也涉及已按本發(fā)明預(yù)處理過的并可上市的植物繁殖材料。
以下實施例用于說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明，溫度為攝氏度。配制實施例(所有百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù))實施例F1:溶液a)b)c)d)活性成分80%10%5%95%乙二醇單甲醚20%---聚乙二醇(分子量400)-70%--N-甲基-2-吡咯烷酮-20%--環(huán)氧化椰子油--1%5%石油餾分(沸點范圍160-190°)--94%-上述溶液適用于以微滴形式施用。
實施例F2:顆粒劑a)b)c)d)活性成分5%10%8%21%高嶺土94%-79%54%高度分散的硅酸1%-13%7%綠坡縷-90%-18%將活性成分溶于二氯甲烷，溶液噴霧到載體上，并隨后填空蒸發(fā)溶劑。
實施例F3:粉劑a)b)活性成分2%5%高度分散的硅酸1%5%滑石97%-高嶺土-90%待用粉劑是通過將載體與活性成分充分混合獲得。
實施例F4可濕性粉劑活性成分25%硫酸鈉5%蓖麻油聚乙二醇醚10%(36-37mol環(huán)氧乙烷)硅酮油1%Agridex2%高度分散的硅酸10%高嶺土粉劑37%亞硫酸鹽廢堿粉5%UltravonW-300%(1-芐基-2-十七烷基苯并脒唑-X，X′-二磺酸二鈉鹽)5%
將活性成分與輔助劑混合，并將混合物在合適的球磨機中粉碎，得到可濕性粉劑，它可用水稀釋成所需濃度的懸浮液。
實施例F5:粉劑a)b)活性成分5%8%滑石95%-高嶺土-92%通過將活性成分與載體混合，并在合適的球磨機中研磨混合物，得到待用粉劑。
實施例F6擠壓顆粒劑活性成分10%木素磺酸鈉2%羧甲基纖維素1%高嶺土87%將活性成分與輔助劑混合并粉碎，然后用水濕潤。擠壓并?；瘽窕旌衔?，最好在氣流中干燥顆粒。
實施例F7涂覆顆粒活性成分3%聚乙二醇(分子量200)3%高嶺土94%在混合器中將細(xì)粉活性成分均勻加到被聚乙二醇濕潤過的高嶺土上。以此方式得到無塵涂覆顆粒。
實施例F8懸浮濃縮液活性成分40%乙二醇10%壬基酚聚乙二醇醚6%(15mol環(huán)氧乙烷)木素磺酸鈉10%羧甲基纖維素1%甲醛水溶液(37%)0.2%水溶性硅酮油乳液(75%)0.8%水32%將細(xì)粉活性成分與輔助劑充分混合，然后用水稀釋成任何所需濃度的懸浮濃縮液。
實施例F9:乳油a)b)c)活性成分25%40%50%十二烷基苯磺酸鈣5%8%6%蓖麻油聚乙二醇醚5%--(36mol環(huán)氧乙烷)三丁基酚聚乙二醇醚-12%4%(30mol環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮-15%20%二甲苯混合物65%25%20%用水稀釋該乳油，可產(chǎn)生任何所需濃度的乳液。
實施例F10:可濕性粉劑a)b)c)活性成分25%50%75%木素磺酸鈉5%5%-十二烷基硫酸鈉3%-5%二異丁基萘磺酸鈉-6%10%辛基酚聚乙二醇醚-2%-(7-8mol環(huán)氧乙烷)高度分散的硅酸5%10%10%高嶺土62%27%-
將活性成分與輔助劑混合，并將混合物在合適的球磨機中粉碎，得到可濕性粉劑，可用水將其稀釋成所需濃度懸浮液。
實施例F11乳油活性成分10%辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol環(huán)氧乙烷)3%十二烷基苯磺酸鈣3%蓖麻油聚乙二醇醚4%(36mol環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮30%二甲苯混合物50%用水稀釋該乳油可得到所需濃度的乳液。
生物學(xué)實施例(除非特別說明，百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù))實施例B1抗甘薯粉虱作用將矮生菜豆置于紗籠中并用甘薯粉虱成蟲侵害植株，產(chǎn)卵后除去所有成蟲，并在10天后用含有50ppm試驗化合物的水溶性懸浮液噴灑植物及其上的若蟲。施藥14天后，通過與未處理的對照比較計算出孵化率。
在該試驗中，式Ⅰ化合物的效力為100%。
實施例B2抗稻褐飛虱作用用含有50ppm試驗化合物的水溶性懸液處理兩周令的水稻植株。噴酒涂層干燥后，用稻褐飛虱的若蟲侵害植株，然后于28°放置14天。之后進(jìn)行評估。通過比較處理植株上和未處理植株上新孵化的下代若蟲數(shù)，測定下代減少百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在這一試驗中，式Ⅰ化合物的效力為100%。
實施例B3抗稻褐飛虱涂覆作用將100g水稻種子和每千克種子足以產(chǎn)生0.1、1或10g活性成分的試驗化合物配方加到玻璃瓶或塑料容器中。通過旋轉(zhuǎn)或振蕩容器，使試驗化合物均勻分散在種子表面。將如此涂覆過的種子播種到花瓶中。發(fā)芽后，將幼株在溫室中栽培兩周，然后在Plexcglas圓筒中用20個稻褐飛虱的若蟲侵害每一植株。將圓筒用網(wǎng)封住。侵害植株5天后進(jìn)行評估。通過比較涂覆種子及未涂覆種子上長出的植株的存活個體數(shù)，測出種群減少的百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在這一試驗中，式Ⅰ化合物顯示出良好活性。
實施例B4抗豆衛(wèi)矛蚜涂覆作用將100g大豆種子和足以為每千克種子產(chǎn)生0.1、1或10g活性成分的量的試驗化合物配方加到玻璃瓶或塑料容器中。通過旋轉(zhuǎn)和/或振蕩容器使試驗化合物均勻分散到種子表面。將如此涂覆的種子播種到花瓶中(每瓶三顆種子)。于25-30°溫室中培養(yǎng)幼株至二葉令，然后用豆衛(wèi)矛蚜侵害。在植株被侵害后6天進(jìn)行評估、通過比較由涂覆種子和未涂覆種子上長出的植株的個體存活數(shù)，測定出種群減少百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在該試驗中，式Ⅰ化合物顯示出良好活性。
實施例B5抗挑蚜涂覆作用將100g甜菜種子和由可濕性粉劑和少量水制成的足以在每千克種子上產(chǎn)生0.1、1或10g活性成分的量的試驗化合物的膏狀配方加到玻璃瓶或塑料容器中，將密封的涂覆容器移至滾動床上，直至膏狀物均勻分散到種子表面。干燥如此涂覆的種子，并播種到裝有黃土的塑料瓶中。于24-26°、相對濕度為50-60%的溫室中培養(yǎng)幼苗，每目的光照時間為14小時。發(fā)芽后4周，將高度為10cm的植株用混合桃蚜進(jìn)行侵害。通過比較由涂覆種子和未涂覆種子上長出的植株的個體存活數(shù)，測定出種群減少百分?jǐn)?shù)(活性百分?jǐn)?shù))。
在這一試驗中，式Ⅰ化合物顯示出良好活性。
權(quán)利要求
1.一種控制昆蟲的方法，它包括將由作為活性成分的至少一種以游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受鹽的形式存在的式Ⅰ化合物和根據(jù)情況選用的至少一種輔助劑組成的殺蟲劑組合物施用于昆蟲或其生長地點，
其中所控制的昆蟲為屬于同翅目粉虱科、葉蟬科和飛虱科的昆蟲；屬于同翅目蚜科無網(wǎng)蚜屬、短尾蚜屬、短棒蚜屬、西圓尾蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、縊管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬的昆蟲和屬于同翅目蚜科蚜屬棉蚜和枰果蚜昆蟲。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所使用的活性成分為游離形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，它控制粉虱科昆蟲。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的方法，它控制伯粉虱屬和粉虱屬昆蟲。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的方法，它控制木薯粉蚜昆蟲。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4的方法，它控制溫室粉虱昆蟲。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，它控制葉蟬科昆蟲。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、2或7的方法，它控制小綠葉蟬屬和斑葉蟬屬昆蟲。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，它控制飛虱科的昆蟲。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、2或9的方法，它控制灰虱屬和褐飛虱屬的昆蟲。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，它控制蚜科無網(wǎng)蚜屬、短尾蚜屬、短棒蚜屬、西圓尾蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、縊管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬的昆蟲。
12.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的方法，它控制無網(wǎng)蚜屬、短棒蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、縊管蚜屬、扎圓尾蚜屬、二叉蚜屬和聲蚜屬的昆蟲。
13.根據(jù)權(quán)利要求1、2、11或12的方法，它控制短棒蚜屬、大尾蚜屬、長管蚜屬、疣蚜屬、和聲蚜屬的昆蟲。
14.根據(jù)權(quán)利要求1、2或11-13的方法，它控制馬鈴薯長管蚜。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，它控制屬于蚜科蚜屬的棉蚜和蘋果蚜。
16.根據(jù)權(quán)利要求1、2或15的方法，它控制棉蚜。
17.一種用于權(quán)利要求1所述方法中的殺昆蟲組合物，該組合物包括至少一種游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物作為活性成分〈
并根據(jù)需要還包括至少一種輔助劑。
18.一種制備如權(quán)利要求17所述的含有至少一種輔助劑的組合物的方法，其中活性成分與輔助劑充分混合和/或研磨。
19.游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物在制備權(quán)利要求17所述組合物中的應(yīng)用。
20.權(quán)利要求17所述組合物在權(quán)利要求1所述方法中的應(yīng)用。
21.一種保護(hù)植物繁殖材料和后來長出的植物部分免遭害蟲侵害的方法，其中包含至少一種游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物作為活性成分和根據(jù)情況包至少一種輔助劑的農(nóng)藥組合物是按空間上密切接近或空間上一起的方式與繁殖材料的種植或播種一起使用于種植或播種地點。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中活性成分為游離形式。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的方法，其中植物繁殖材料為種苗、根莖、插條或種子。
24.根據(jù)權(quán)利要求21-23的方法，其中種子為果實、塊莖、谷粒或鱗莖。
25.根據(jù)權(quán)利要求21-24的方法，其中害蟲為動物害蟲。
26.根據(jù)權(quán)利要求21-25的方法，其中害蟲為昆蟲或蜱螨目的代表物。
27.根據(jù)權(quán)利要求21-26的方法，其中組合物是以土壤施用方式直接施用于繁殖材料的種植或播種地點或繁殖材料種植或播種地點周圍非常有限的區(qū)域內(nèi)。
28.根據(jù)權(quán)利要求21-27的方法，其中組合物是以土壤施用方式施用于種溝內(nèi)。
29.根據(jù)權(quán)利要求21-26的方法，組合物的施用方式是將組合物預(yù)處理過的繁殖材料種植或播種到種植或播種地點。
30.根據(jù)權(quán)利要求21-26或29的方法，其中繁殖材料的預(yù)處理是拌種。
31.一種用于權(quán)利要求21所述方法中的農(nóng)藥組合物，該組合物包括至少一種游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物作為活性成分，
并根據(jù)情況含有至少一種輔助劑。
32.一種制各如權(quán)利要求31所述包含至少一種輔助劑的組合物的方法，其中活性成分與輔助劑被充分混合和/或研磨。
33.游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式Ⅰ化合物在制備權(quán)利要求31所述組合物中的應(yīng)用。
34.權(quán)利要求31所述組合物在權(quán)利要求21所述方法中的應(yīng)用。
35.按權(quán)利要求29或30所述方法預(yù)處理過的植物繁殖材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及用游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽形式的式I化合物控制昆蟲的方法，該化合物的相應(yīng)應(yīng)用，相應(yīng)殺蟲劑組合物以及涉及該組合物的制備方法和應(yīng)用。
文檔編號A01N47/34GK1086957SQ9311680
公開日1994年5月25日 申請日期1993年9月9日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月10日
發(fā)明者C·福魯基格, A·林德里斯巴徹, R·森, S·尤克 申請人:希巴-蓋吉股份公司