專利名稱：新除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮和吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮，含有它們的組合物，其制備方法和除草劑用途。S.Kakimoto和S.Tonooka在Bull Chem Soc.Japan，Vol.40，153-159(1967)中公開了吡啶并[2，3-d]噠嗪-5(6H)-酮的制備。
本發(fā)明提供了通式(Ⅰ)的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮和吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮衍生物和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽
其中R和R1可相同或不同，各表示氫原子;
具有多至6個碳原子并任意地被一個或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;
Het基;或-[CR41R42]n-(苯基)-(R3)q基;
R2表示
鹵原子;
具有多至6個碳原子并任意地被一個或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;
-CN，-CO2R4，-S(O)rR4，-NO2，-NR41R42，-OH，-COR4，-S(O)rR5，-CO2R5;
-OR5，-CONR41R42，-OSO2R5，-OSO2R6，-OCH2R5，-N(R41)COR6，-N(R41)SO2R5，-N(R41)SO2R6，-SO2NR41R42，任意地被1至5個R3基團(tuán)取代的苯基;
具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;
X表示氧或硫;
R3表示鹵原子;
具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;
具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;
-OH，-S(O)rR4，-CO2R4，-COR4，-CN，-NO2，-NR41R42，-S(O)rR5，-CO2R5，-OR5，-CONR41R42，-OSO2R5，-OSO2R6，-OCH2R5，-N(R41)COR6，-N(R41)SO2R5，-N(R41)SO2R6或-SO2NR41R42;
R4表示氫原子或具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基;
R41和R42可相同或不同，各表示氫原子或具有多至4個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基;
R5表示任意地被1至5個下述基團(tuán)取代的苯基鹵素，硝基，氰基，R4和-OR4;
R6表示具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基;
Het表示環(huán)中具有3至5個碳原子和環(huán)中具有一個或多個選自氮、氧和硫雜原子的5或6元雜環(huán)，如吡啶基、嘧啶基、噻吩基、哌啶基、吡唑基，上述基團(tuán)任意地被一或多個R3基團(tuán)取代;m表示0或1至3的整數(shù);當(dāng)m大于1時R2可以相同或不同;n表示0，1或2;當(dāng)n是2時，-(CR41R42)基可以相同或不同;
q表示0或1至5的整數(shù);當(dāng)q大于1時R3可以相同或不同;r表示0，1或2;
但需當(dāng)m表示0，R和R1不同時表示氫。
其中X表示氧和R1表示氫的化合物可以烯醇互變異構(gòu)形式存在。此外，在某些情況下，取代基R，R1，R2，R3，R4，R41，R42，R5和R6提供旋光和/或立體異構(gòu)。本發(fā)明包括所有這些形式。
其中R，R1和R2同時表示氫的式Ⅰ化合物不是本發(fā)明的一部分，但含有它們的組合物和其除草劑用途是本發(fā)明的一部分。
術(shù)語“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”意指這樣的鹽，其陽離子或陰離子是已知的并在現(xiàn)有技術(shù)中用于形成農(nóng)業(yè)或園藝用的鹽。這種鹽優(yōu)選水可溶的。由酸性的(例如含羧基)式Ⅰ化合物與堿生成的合適的鹽包括堿金屬(如鈉和鉀)鹽，堿土金屬(如鈣和鎂)鹽和銨(如二乙醇胺，三乙醇胺，辛胺，二辛胺和嗎啉)鹽。
含有氨基的式Ⅰ化合物形成的合適的酸加成鹽包括與無機(jī)酸生成的鹽，如鹽酸化物，硫酸鹽，磷酸鹽和硝酸鹽，與有機(jī)酸生成的鹽，如醋酸鹽。
當(dāng)然，在說明書中論及式Ⅰ化合物的地方也包括上下文所容許的鹽。
根據(jù)它們的除草活性通式Ⅰ化合物的優(yōu)選組是那些化合物，其中R2表示鹵原子;或具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;
-CN，-CO2R4，-S(O)1R4，-NO2，-NR41R42，-OH，-COR4和任意地被1至5個R3基團(tuán)取代的苯基;或具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;
R3表示鹵原子;
具有至多6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;
具有多至6個碳原子并任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;
-OH，-S(O)1R4，-CO2R4，-COR4，-CN，-NO2，-NR41R42。
式Ⅰ化合物中更優(yōu)選的組是那些化合物，其中R和R1可以相同或不同，各表示任意地被一或多個R3基團(tuán)取代的苯基;
R2表示鹵原子;
具有多至4個碳原子的直或支鏈烷基;
-CO2R4或-CF3。
根據(jù)它們的除草活性式Ⅰ化合物特別優(yōu)選的組是那些具有一或多個下述特征的那些化合物R和R1可以相同或不同，各表示任意地被一或多個R3基團(tuán)取代的苯基;
m表示0;
X表示氧。
式Ⅰ化合物更優(yōu)選的組是那些化合物，其中R和R1可以相同或不同，各表示苯基，它們是未取代的;或在3或4位被R3基團(tuán)單取代;或在2和4位被兩個R3基團(tuán)雙取代，R3基團(tuán)可相同或不同。
式Ⅰ化合物特別優(yōu)選的組是那些化合物，其中R和R1，可以相同或不同，各表示在3和4位上被兩個R3基團(tuán)雙取代的苯基。
其中R2表示烷基，優(yōu)選甲基。
優(yōu)選式Ⅰ吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或硫酮衍生物的3位被R2基團(tuán)取代。
根據(jù)它們的除草活性特別優(yōu)選的化合物包括如下這些1.6，8-二苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
2.6-苯基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
3.6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
4.6-(2，4-二氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
5.6-(4-氟苯基)-8-(3-甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
6.6-(4-甲氧苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
7.6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
8.8-(3-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
9.6-(4-甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
10.8-(4-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
11.6-(4-氟苯基)-8-苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
12.8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
13.8-(2-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
14.6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮;
15.6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
16.6-(3-氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
17.8-(3-三氟甲基苯基)-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
18.6-(4-氟苯基)-2-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
19.6-(4-甲磺酰基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
20.6-(4-溴苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
21.6-(3-甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
22.6-(3，4-二氯苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
23.6-(吡啶-2-基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
24.8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮;
25.6-(3-氰基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
26.6-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
27.6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
28.6-(3，4-二氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶[2，3-d]噠嗪-5-酮;
29.8-(3-溴苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
30.3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮;
31.8-(3-氰基苯基)-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
32.6-(4-氯苯基)-8-(3-氰基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
33.6-(4-氟苯基)-8-[(3-甲硫基)苯基]吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
34.6-(4-氟苯基)-8-(3-甲磺?；交?吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
35.6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
36.3-甲基-6-(4-三氟甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
37.6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
38.8-(3-三氟甲氧基苯基)-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
39.6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
40.3-甲基-8-(3-三氟甲氧基苯基)-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
41.6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
42.8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)-3-甲基-吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
43.6-(4-三氟甲氧基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
44.6-(3-三氟甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
45.6-(4-硝基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
46.8-(3-氰基苯基)-3-甲基-6-(4-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
47.6-(4-氨基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
48.6-(4-氟苯基)-8-(3-甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
49.6-(4-氟苯基)-3-丙基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
50.6-(2-氯-4-三氟甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
51.6-(4-氨基磺?；交?-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;
52.6-(3-硝基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮。
給予這些化合物序號1至52以便于下文中參照和識別。
通式Ⅰ化合物可以用本申請的方法或合適的已知方法(即迄今所使用或在文獻(xiàn)中所述的方法)制備，例如下文所述。
在下面的說明中，當(dāng)式中出現(xiàn)的符號沒有特別定義時，不用說它們是“如前面定義”，與說明書中各符號的首次定義相一致。
當(dāng)然，在說明下述方法時可按不同順序完成序列，且需要合適的保護(hù)基以獲得所需化合物。
按照本發(fā)明的特征，其中X表示氧的通式Ⅰ化合物可以通過式Ⅱ化合物與式Ⅲ肼或其鹽反應(yīng)來制備
R1-NHNH2(Ⅲ)其中L是離去基團(tuán)。通常L是OH，具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基(如乙氧基)，或鹵素，例如氯。反應(yīng)通常在溶劑如甲苯或乙醇中進(jìn)行。當(dāng)式Ⅲ肼以鹽的形式(如鹽酸化物)使用時，反應(yīng)通常在堿或酸接受體如三乙胺或碳酸鉀存在下完成。反應(yīng)通常在室溫至混合物回流溫度下完成，優(yōu)選同時從混合物中共沸除水。
按照本發(fā)明的進(jìn)一步特征，其中X表示氧的式Ⅰ化合物可通過式(Ⅱa)化合物成環(huán)來制備
反應(yīng)通常在醇溶劑如甲醇或乙醇中，在堿或酸接受體如三乙胺或碳酸鉀存在下，任意地在催化劑如對甲苯磺酸存在下進(jìn)行。反應(yīng)通常在室溫至混合物回流溫度下完成且優(yōu)選同時從混合物中共沸除水。
按照本發(fā)明的進(jìn)一步特征，其中X表示硫的式Ⅰ化合物可以從相應(yīng)的X表示氧的式Ⅰ化合物制備，方法是通過與硫化劑反應(yīng)使羰基轉(zhuǎn)化為硫代羰基。合適的硫化劑包括Lawesson試劑，即[2，4-二(4-甲氧苯基)-1，3-二硫代-2，4-di-phosphetane-2，4-二硫化物]，和五硫化二磷。反應(yīng)通常在合適的溶劑如甲苯中，于50℃至混合物回流溫度下進(jìn)行。
L是OH或具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基的式Ⅱ化合物可以通過氧化式Ⅳ化合物使氰基-亞甲基轉(zhuǎn)化為羰基來制備，
反應(yīng)在堿如二異丙酰胺鋰，碳羧鉀或氫化鈉存在下，在無水溶劑如二甲基亞砜，四氫呋喃(THF)或乙腈中，于-72℃至混合物回流溫度下進(jìn)行。通常使用的氧化劑是空氣或氧。
另一方面，反應(yīng)可以在含有有機(jī)溶劑如甲苯或二氯甲烷和堿如氫氧化鈉的水溶液的雙相系統(tǒng)中，在季銨鹽如三乙基芐基銨氯化物存在下進(jìn)行。通常所用的氧化劑是空氣或氧。反應(yīng)通常在室溫至混合物回流溫度下完成。
L是具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基且R是氫的式Ⅱ化合物也可通過還原R被OH替換了的相應(yīng)的吡啶二羧酸鹽來制備，例如quequiner等在Bull.Soc.Chim.Fr.，1969，3678中所述。
L是具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基或鹵素的式Ⅱ化合物可以從其中L表示-OH的相應(yīng)的式Ⅱ的羧酸來制備，使用的是本申請的方法或改進(jìn)的已知方法。
式Ⅱa化合物可通過式Ⅱ化合物與式Ⅲ化合物或其鹽反應(yīng)來制備。反應(yīng)通常在溶劑如甲醇或乙醇中，任意地在堿，如三乙胺或碳酸鉀(當(dāng)使用式Ⅲ鹽時，堿存在是特別優(yōu)選的)，和催化劑如對甲苯磺酸存在下完成。反應(yīng)通常在環(huán)境溫度至溶劑回流溫度下進(jìn)行。
其中L是具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基，或優(yōu)選OH的式Ⅳ化合物可以通過式Ⅴ鹽酸衍生物與通式Ⅵ腈之間的反應(yīng)來制備
其中Y是離去基團(tuán)，例如鹵素。反應(yīng)在堿如氫化鈉，氨基鈉或堿金屬氫氧化物存在下，在溶劑如甲苯，1，4-二惡烷或THF中，于0℃至溶劑回流溫度下完成。反應(yīng)通常在相轉(zhuǎn)化催化劑如三[2-(2-甲氧乙氧基)乙基]胺(通常稱為TDA-1)存在下完成。
其中R表示具有多至6個碳原子且任意地被一或多個鹵原子所取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基，或其中n是1或2的-[CR41R42]n-(苯基)-(R3)q基團(tuán)的式Ⅳ化合物可以通式Ⅶ2-氰基甲基煙酸衍生物與通式Ⅷ化合物反應(yīng)來制備，
Z-R7(Ⅷ)其中L是-OH或具有多至4個碳原子的直或支鏈烷氧基和R7表示具有多至6個碳原子且任意地被一或多個鹵原子所取代的直或支鏈迷基，鏈烯基或炔基，或其中n是1或2的-[CR41R42]nx(苯基)-(R3)q，和Z是離去基團(tuán)如鹵素或甲苯磺?；７磻?yīng)在堿存在下完成并在化學(xué)文獻(xiàn)(如Masuyama等在Chem.Lett.，1977，1439中所述)中廣為敘述。
L是OH或烷氧基的式Ⅶ化合物可通過氰化式Ⅸ化合物來制備
其中Y1是離去基團(tuán)，例如氯或溴，氰化合物源例如是氰化鈉。反應(yīng)在溶劑如含水乙醇中，于室溫至溶劑混合物回流溫度下進(jìn)行。Y1表示鹵原子如氯或溴原子的式Ⅸ化合物可通過鹵化式Ⅹ甲基吡啶化合物來制備
反應(yīng)在合適的鹵源如N-氯或N-溴琥珀酰亞胺存在下，于溶劑如四氯化碳或氯仿中，于室溫至溶劑回流溫度下完成。反應(yīng)在反應(yīng)引發(fā)劑如過氧化苯甲酰存在下進(jìn)行。
式Ⅲ肼，式Ⅵ腈和式Ⅴ，Ⅷ和Ⅹ化合物是已知的，或可通過本申請方法或者改進(jìn)的已知方法制備。
下述實(shí)施例說明通式Ⅰ化合物的制備而參考例說明中間體的制備。在本說明書中m.p.指熔點(diǎn)。除非另有指示百分比是重量百分比。
實(shí)施例1化合物1，2，48，51和52制備6，8-二苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮將苯基肼(5.0g)和2-苯甲?；鶡熕?3.25g)在甲苯中的混合物于回流溫度攪拌7小時。然后蒸發(fā)溶劑并將殘留物用色譜法純化，得到粗產(chǎn)物，用二乙醚研制，產(chǎn)出黃色固體標(biāo)題化合物0.41g，m.p.173.5-176.5℃。
用相似的方法制得下面的通式Ⅰ化合物2.6-苯基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮，m.p.118-123℃。
48.6-(4-氟苯基)-8-(3-甲苯基)吡啶并[2，3-d》噠嗪-5-酮，m.p.162-163℃。
49.6-(4-氟苯基)-3-丙基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.103.5-104.5℃。
51.6-(4-氨基磺酰苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.234-236℃。
52.6-(3-硝基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.221.5-223.5℃。
實(shí)施例2化合物3-13，15，16，18，20-23，27，29，32，33，35，37，39，41-43制備6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮將三乙胺(2.1g)加入2-(3-三氟甲基苯甲?；?煙酸(3.3g)和4-氟苯基肼鹽酸化物(3.25g)在甲苯中的混合物中。將混合物于回流溫度下攪拌2.5小時，用迪安-斯達(dá)克裝置從混合物中共沸除去水。過濾除去沉淀的三乙胺鹽酸化物。濾液用0.5N鹽酸然后鹽水依次洗滌。干燥有機(jī)相然后蒸發(fā)。用二乙醚研制粗產(chǎn)品，得到無色固體標(biāo)題化合物2.2g，m.p.155-158℃。
用相似的方法，從相應(yīng)的2-苯甲?；鶡熕嶂频猛ㄊ舰竦南铝谢衔?.6-(2，4-二氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.124-126℃。
5.6-(4-氟苯基)-8-(3-甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.163-164℃。
6.6-(4-甲氧苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.146-148℃。
7.6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.100-102℃。
8.8-(3-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.180-181℃。
9.6-(4-甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.167.5-168.5℃。
10.8-(4-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.202-203℃。
11.6-(4-氟苯基)-8-苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.171-173℃。
12.8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.218-220℃。
13.8-(2-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.173-175℃。
15.6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.146-158℃。
16.6-(3-氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.129-131℃。
18.6-(4-氟苯基)-2-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.153.1-155.5℃。
20.6-(4-溴苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.134-136℃。
21.6-(3-甲基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.117.5-119.5℃。
22.6-(3，4-二氯苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.150-151℃。
23.6-(吡啶-2-基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.196-199℃。
27.6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.129-131℃。
29.8-(3-溴苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.186-187.5℃。
32.6-(4-氯苯基)-8-(3-氰基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.240-241℃。
33.6-(4-氟苯基)-8-[(3-甲硫基)苯基]吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.119-121℃。
35.6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.150-153℃。
37.6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.100-101℃。
39.6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.135-136℃。
41.6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.126-128℃。
42.8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)-3-甲基-吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.255-256℃。
43.6-(4-三氟甲氧基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.107-108℃。
實(shí)施例3化合物17，19，25，28，31，36，38，40，44-46，50制備8-(3-三氟甲基苯基)-6-(4-三氟甲基苯基)-吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮。
將2-(3-三氟甲基苯甲酰基)煙酸(1.5g)和4-三氟甲基苯基肼(1.34)的甲苯懸浮液在回流溫度下攪拌3小時(從混合物中共沸除去水)。
將所得溶液連續(xù)用2N鹽酸和水洗滌。將有機(jī)相干燥然后蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品在乙醚中研制，產(chǎn)生米色固體狀標(biāo)題化合物，0.72g，m.p.129-131℃。
用類似方法，制備通式Ⅰ中的下列化合物<
<p>
實(shí)施例4化合物14制備6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮將6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮(2.4g)和Lawesson試劑(1.49g)的甲苯懸浮液在80-85℃下及在惰性氣體中攪拌5小時。蒸發(fā)溶劑并將殘余物用色譜法純化產(chǎn)生黃色固體狀標(biāo)題化合物，0.45g，m.p.214-215℃。
實(shí)施例5化合物24和26制備8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮將2-(3-三氟甲基苯甲酰基)煙酸(1.5g)和水合肼(0.4g)的乙醇混合物在回流溫度下加熱5小時。冷卻并蒸發(fā)以減少溶劑體積，過濾收集形成的沉淀，得到白色固體狀標(biāo)題化合物，1.08g，m.p.210-211.5℃。
用類似的方法制備化合物26，但用甲基肼代替肼6-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;m.p.167.5-168.5℃。
實(shí)施例6化合物30制備3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮將重鉻酸鈉(1.2g)的水(1ml)溶液加到冰冷卻的6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮(1.0g)的80%硫酸(3ml)溶液中。發(fā)生放熱并且反應(yīng)溫度升至80℃。將反應(yīng)混合物在室溫攪拌2小時后用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)相干燥后蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品用柱色譜法純化產(chǎn)生白色固體狀標(biāo)題化合物，0.2g，m.p.207.5-209.5℃。
實(shí)施例7化合物34制備6-(4-氟苯基)-8-(3-甲磺?；交?吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮將單過氧鄰苯二甲酸鎂鹽(1.09g)的水溶液于29-33℃加到攪拌著的6-(4-氟苯基)-8-(3-甲硫基苯基)吡啶并[2，3-d]達(dá)嗪-5-酮(1.3g)的乙醇懸浮液中。再將50%乙醇水的混合物加到糊狀混合物中。將所得混合物在45-50℃下攪拌1.75小時。
將混合物冷卻至35℃并且加入單過氧鄰苯二甲酸(1.3g)的水溶液。將混合物在45-50℃再攪拌2.75小時，然后在室溫放置過夜。
蒸發(fā)溶劑后，將殘余物在乙酸乙酯和水中分配。用水洗滌有機(jī)相，干燥并蒸發(fā)。
將粗產(chǎn)品用柱色譜法純化，產(chǎn)生白色固體狀標(biāo)題化合物，0.73g，m.p.168.5-170.5℃。
實(shí)施例8化合物47制備6-(4-氨基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮將氯化錫(Ⅱ)二水合物(1.56g)溶解在乙醇(4ml)和濃鹽酸(2ml)中。將混濁溶液在室溫攪拌10分鐘。然后將6-(4-硝基苯基)-8-(3-三氟甲基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮(1.0g)分批加到攪拌的溶液中。將所得懸浮液在室溫攪拌24小時。再加入0.5g二氯化錫(Ⅱ)二水合物。繼續(xù)攪拌5.5小時。蒸發(fā)溶劑。將殘余物用少量水稀釋，用2N氫氧化鈉溶液堿化至PH為10，然后用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)萃取液，用水洗滌，干燥并蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品用環(huán)己烷/乙醚混合物研制，產(chǎn)生黃色固體狀標(biāo)題化合物，0.72g，m.p.155-157℃。
參考實(shí)施例1制備2-苯甲?；鶡熕釋⒈交译?3.16g)的無水1，4-二惡烷溶液加到攪拌著的氫化鈉(60%油懸浮液，3.25g)的無水1，4-二惡烷懸浮液中。將所得懸浮液在室溫攪拌5爭鐘。然后加入2-氯煙酸(4.0g)的1，4-二惡烷溶液。然后將反應(yīng)混合物在回流溫度下攪拌3小時。將橙色懸浮液冷卻至80℃，然后將空氣通過攪拌著的混合物3小時，同時保持溫度在65℃，將所得綠色懸浮液倒入水中并用乙醚洗滌。分離水相并用2N鹽酸酸化至PH為3。用乙酸乙酯萃取混合物。將合并的有機(jī)萃取液用水洗滌，干燥并蒸發(fā)，。將所得固體在乙醚中研制，過濾并干燥，產(chǎn)生黃色固體狀標(biāo)題化合物，3.13g，m.p.171-176℃。
用類似的方法，制備通式Ⅱ中的下列化合物ⅰ)2-(3-氯苯甲?；?煙酸，m.p.204-205℃ⅱ)2-(4-氯苯甲?；?煙酸，m.p.169-175℃ⅲ)2-(3-甲氧基苯甲酰基)煙酸，m.p.115-121℃ⅳ)2-(3-三氟甲基苯甲?；?煙酸，m.p.200℃(分解)ⅴ)2-(3-氰基苯甲?；?煙酸，m.p.160-164℃ⅵ)2-(2-氯苯甲?；?煙酸，m.p.146-150℃ⅶ)6-甲基-2-(3-三氟甲基苯甲酰基)煙酸，m.p.162-164℃ⅷ)2-(3-三氟甲氧基苯甲酰基)煙酸，m.p.147-150℃ⅸ)2-(3-溴苯甲?；?煙酸，m.p.202-203.5℃ⅹ)5-甲基-2-(3-三氟甲基苯甲?；?煙酸，m.p.165-167℃ⅹⅰ)2-(3-甲硫基苯甲?；?煙酸，m.p.151-154℃ⅹⅱ)5-甲基-2-(3-三氟甲氧基苯甲?；?煙酸，m.p.134-138℃參考實(shí)施例2制備2-(3-甲基苯甲?；?煙酸將3-甲基苯基乙腈(4.51g)的無水1，4-二惡烷(30ml)溶液(有時在這些反應(yīng)中，溶劑的量是重要的)一次加到攪拌著的氫化鈉(60%懸浮油;4.26g)的懸浮液中。將所得懸浮液在室溫攪拌45分鐘。加入TDA-1(2滴)。將混合物在80℃攪拌15分鐘然后在室溫攪拌20分鐘。
將2-氯煙酸(5.0g)的1，4-二惡烷(70ml)溶液一次加入上述混合物中，并將其在回流溫度下攪拌2.75小時。
冷卻至80℃，將混合物劇烈攪拌同時鼓入空氣2小時。在氧化期間，將反應(yīng)混合物溫度保持在65-70℃。在室溫放置過液后，如上所述，重復(fù)氧化過程并持續(xù)2小時。
將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后通過滴加水(用連續(xù)攪拌)小心地使其驟冷。用醚洗滌所得混合物，然后用2N鹽酸酸化至PH為3。用乙酸乙酯萃取混合物。合并有機(jī)相，用水洗滌，干燥并蒸發(fā)。
將粗產(chǎn)品用己烷研制，產(chǎn)生黃色固體狀標(biāo)題化合物，5.33g，m.p.184-189℃。
用類似方法，制備通式Ⅱ中的下列化合物(ⅰ)2-(3-氰基苯甲?；?-5-甲基煙酸(未分離);
ⅱ)5-丙基-2-(3-三氟甲基苯甲?；?煙酸，m.p.155-159℃。
參考實(shí)施例3制備2-氯-5-甲基煙酸將氫氧化鈉(9.2g)水溶液以反應(yīng)混合物溫度不超過30℃的速率加到冰冷卻的攪拌著的2-氯-5-甲基煙酸甲酯(35.28g)的甲醇溶液中然后將反應(yīng)混合物在室溫攪拌1.5小時。蒸發(fā)溶劑。用水稀釋殘余物并用濃鹽酸酸化PH為2。過濾收集沉淀，用水洗滌并干燥，產(chǎn)生淡黃色固體狀標(biāo)題化合物，31.92g，m.p.180-180.5℃。
參考實(shí)施例4制備2-氯-5-甲基煙酸甲酯將氯化氫氣體鼓入5-(N，N-二甲基氨基)-2-氰基-4-甲基戊-2，4-二烯酸甲酯(37.4g)的1，2-二氯乙烷的懸浮液中6小時。然后通過在室溫攪拌過液用HCl使懸浮液進(jìn)一步飽和。用氮?dú)鈱⑦^量的HCl吹出反應(yīng)混合物。用水洗滌混合物，干燥并蒸發(fā)。將所得油狀物標(biāo)題放置結(jié)晶，產(chǎn)生橙色晶狀標(biāo)題化合物，35.28g。NMR(CDCl3)d＝2.25(s，3H，CH3)，3.85(s，3H，CO2CH3)，7.85(d，1H)，8.23(d，1H)。
參考實(shí)施例5制備5-(N，N-二甲氨基)-2-氰基-4-甲基戊-2，4-二稀酸甲酯將草酰氯(83.2g)的1，2-二氯乙烷溶液滴加到攪拌著的，冷卻的(0℃)二甲基甲酰胺(109.5g)的1，2-二氯乙烷溶液中，以使反應(yīng)混合物溫度不超過10℃。將所得混合物在0-5℃再攪拌1.75小時，然后達(dá)到室溫。
將2-甲基丙二酸(35.4g)加到攪拌著的混合物中。當(dāng)氣體停止放出，將混合物在回流溫度攪拌6小時，然后在室溫攪拌過夜。蒸發(fā)溶劑(保持溫度在25℃或低于25℃)并用無水甲醇代替。加入氰基乙酸甲酯(32.7g)度攪拌混合物。加入甲醇鈉(53.5g)以保證反應(yīng)混合物溫度不超過30℃。將冷卻的混合物再攪拌30分鐘然后在室溫攪拌3.5小時。
蒸發(fā)除去溶劑并再加入二氯甲烷。然后用水洗滌反應(yīng)混合物，干燥并蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品用冷的甲醇研制，產(chǎn)生黃色結(jié)晶固體狀標(biāo)題化合物，37.44g，m.p.167.5-168.5℃。
參考實(shí)施例6制備2-氯-6-甲基煙酸在20分鐘內(nèi)，將磷酰氯(50ml)在冷卻(冰溶)的同時加到2-羥基-6-甲基煙酸(10g)中。
將所得懸浮液在回流溫度攪拌4小時，得到一種橙色溶液。蒸發(fā)除去過量的磷酰氯。將殘余物小心加到冰/水中同時攪拌。用2N氫氧化鈉溶液將混合物堿化至PH為10，然后攪拌1小時。將所得溶液用乙醚洗滌然后用濃鹽酸酸化至PH為3-4。用乙酸乙酯萃取該混合物。合關(guān)有機(jī)相萃取液，干燥并蒸發(fā)。產(chǎn)生黃色固體狀標(biāo)題化合物，4.63g，m.p.161-162℃。
將殘余物水溶液進(jìn)一步酸化至PH為2，接著如上所述用乙酸乙酯萃取，再產(chǎn)生一批奶油色固體狀標(biāo)題化合物，5.81g，m.p.162-163℃。
參考實(shí)施例7制備3-(甲硫基)苯基乙腈將3-氨基苯基乙腈(0.87g)的氯仿溶液加到二甲基二硫化物(6.93g)中得到黃色溶液。然后加入亞硝酸叔丁酯(90%;0.74g)并將混合物在60℃攪拌至反應(yīng)開始。這時，除去熱源。
將少量3-氨基苯基乙腈(4g)的氯仿溶液加到上述混合物中，接著在50-60℃加入少量亞硝酸叔丁酯(3.47g)的氯仿溶液。
然后將混合物在室溫攪拌30分鐘，并加熱至55℃。然后再加入二甲基二硫化物(5.67g)，接著交替加入3-氨基苯基乙腈(4g)的氯仿溶液和亞硝酸叔丁酯(3.46g)的氯仿溶液，保持反應(yīng)溫度在50-53℃。將反應(yīng)混合物在室溫攪拌3小時。
將水加到所得棕色溶液中。充分混合該混合物并分離各相。將有機(jī)相連續(xù)用水，2N鹽酸和水洗滌，干燥并蒸發(fā)。將粗產(chǎn)品(14.09g)用柱色譜法純化，產(chǎn)生橙色油狀標(biāo)題化合物，3.32g。NMR數(shù)據(jù)(CDCl3)d＝2.48(s，3H，SCH3)，3.7(s，2H)，7.05-7.5(m，4H)。
參考實(shí)施例8制備3-氨基苯基乙腈將3-硝基苯基乙腈(28g)加到氯化錫(Ⅱ)二水合物(117.3g)的濃鹽酸懸浮液中。觀察溫度升高20℃時，通過偶爾冰冷卻控制在這個水平。將所得混合物在35-40℃攪拌15分鐘，同時偶爾冷卻，然后在室溫攪拌4小時。
將反應(yīng)混合物放置在室溫過夜。
將該混合物小心倒入冰/水中，然后用2N氫氧化鈉溶液堿化至PH為9，以保證溫度不超過30℃，用乙醚萃取混合物。合并有機(jī)萃取液，用水洗滌，干燥并蒸發(fā)。
減壓蒸餾粗產(chǎn)品(22.2g)得到一種橙色油，16.13g，b.p.129-134℃在1.5mmHg。
用柱色譜法進(jìn)一步純化該產(chǎn)品，產(chǎn)生黃色油狀標(biāo)題化合物，11.36g。
NMR(DMSO-D6)d＝3.83(s，2H)，5.22(br s，2H)，6.37-6.65(m，3H)，6.96-7.1(m，1H)。
當(dāng)然下述涉及的通式(Ⅰ)化合物是上面定義的那些化合物，但是包括其中R，R1和R2同時代表氫的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，提供一種在生長地控制雜草生長(即有害植物)的方法，該方法包括在生長地施用除草有效量的至少一種通式(Ⅰ)的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或噠嗪-5-硫酮衍生物或一種其農(nóng)用上可接受的鹽。為此目的，通常將吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或噠嗪-5-硫酮衍生物以除草組合物(即與適合的稀釋劑或載體和/或適用于除草組合物中的表面活性劑一起)形式使用，例如后面所述。
苗前和/或苗后施用通式(Ⅰ)的化合物顯示出對雙子葉雜草(即闊葉)和單子葉雜草(例如禾草)的除草活性。
術(shù)語“苗前施用”意思是在雜草長出土壤表面之前施用到雜草種子或籽苗存在的土壤中。術(shù)語“苗后施用”意思是施用到已經(jīng)長出土壤表面的地上部分或暴露部分。例如，通式(Ⅰ)化合物可以用于控制闊葉雜草，例如，苘麻，反枝莧，三葉鬼針草，藜，豬殃殃，旋花屬，例如，圓葉牽牛，大果田菁，白芥，龍葵和蒼耳，和禾本科雜草，例如，鼠尾看麥娘，野燕麥，馬唐、稗草，牛筋草，狗尾草屬，例如，費(fèi)氏狗尾草或狗尾草，和苔屬，例如鐵荸薺，的生長。
當(dāng)在作物生長地用于控制毀草生長時施用通式(Ⅰ)化合物的劑量是隨雜草的性質(zhì)，所用的組合物，施用時間，氣候和土壤的條件以及作物的性質(zhì)而變化。當(dāng)用于作物生長地時，施用的比例應(yīng)該是足以控制毀草的生長而不引起對作物的真正永久性傷害。一般地，考慮到這些因素，施用劑量在每公頃0.01kg和5kg之間可以得到好結(jié)果。然而，根據(jù)所控制雜草的特殊問題，使用高的或低的施用劑量是可以理解的。
通式(Ⅰ)的化合物可以用于有選擇地控制雜草的長生，例如，控制下面提到的那些種類的雜草的生長，通過苗前或苗后直接或間接方式施用，例如直接或間接噴霧到雜草侵?jǐn)n地，該生長地已經(jīng)用于或?qū)⒁糜谧魑锏纳L，例如谷類，如小麥，大麥，燕麥，玉米和水稻，大豆，大田豆和小豆，豌豆，苜蓿，棉花，花生，亞麻，蔥，胡蘿卜，白菜，油籽油菜，向日葵，甜菜和在作物播種前后或在作物長出前后噴霧到永久性或播種的草地上。為了有選擇性地在雜草侵?jǐn)n地控制雜草，該生長地已經(jīng)用于或?qū)⒁糜谧魑锷L，例如上面提到的作物，施用劑量在每公頃0.01kg到4kg，優(yōu)選每公頃0.01kg到2.0kg的活性物質(zhì)是最合適的。
通式(Ⅰ)化合物可以用于控制雜草的生長，特別是上面指出的那些，在苗前或苗后施用于已經(jīng)建立的果園和其它樹木生長地區(qū)，例如森林，林地和公園和種植園，例如，甘蔗園，棕櫚園和橡膠園。為了這個目的，可以將其以直接或間接的方式(例如通過直接或間接噴霧)施用到雜草或?qū)⒁霈F(xiàn)雜草的土壤中，樹木或種植園種植前后，其施用劑量為每公頃0.25kg和5kg之間，優(yōu)選為0.5kg和4.0kg之間活性物質(zhì)。
也可以利用通式(Ⅰ)化合物控制雜草的生長，特別是上面指出的那些，然而也包括在不是作物生長地但是需要控制其中雜草的地域。
這種非作物生長地的例子包括機(jī)場，工業(yè)場區(qū)，鐵路，路旁，河邊，灌渠和其它水路旁，灌木林和未開墾的或未耕作的土地特別需要控制雜草生長以減少火。當(dāng)用于這個目的時，時常需要總的除草效果，通常施用的活性化合物劑量比例高于用于上面所述的作物生長地中的劑量比例。精確劑量將依據(jù)所處理的雜草性質(zhì)和要求的效果。
為了這個目的，苗前或苗后施用，優(yōu)選苗前施用，以直接或間接方式(例如用直接或間接噴霧)施用劑量介于每公頃1.0kg和20.0kg之間，優(yōu)選介于5.0和10.0kg之間活性物質(zhì)是特別合適的。
當(dāng)通過苗前施用來控制雜草生長時，可以將通式(Ⅰ)化合物摻到預(yù)期要長出雜草的土壤中。人們將知道，當(dāng)通過苗后施用將通式(Ⅰ)化合物用于控制雜草生長時，例如施用到已長出雜草的地上部分或暴露部分時，通常也可以將通式(Ⅰ)化合物與土壤混合，然后對在土壤中后蔭生的雜草進(jìn)行苗前控制。
如果需要，當(dāng)需要特別延長控制雜草時，可以將通式(Ⅰ)化合物重復(fù)施用。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步的特點(diǎn)，提供一種適合于除草用的組合物，該組合物包括一種或多種通式(Ⅰ)的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或噠嗪-5-硫酮衍生物或其農(nóng)用上可接受的鹽，與下述稀釋等輔劑結(jié)合，并優(yōu)選均勻分散在一種或多種適合農(nóng)用的可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑(即在本領(lǐng)域中，適用于除草組合物的和適合于與通式(Ⅰ)化合物一起使用的稀釋劑或載體和/或通?？山邮艿谋砻婊钚詣?中。術(shù)語“均勻分散”包含在組合物中，通式(Ⅰ)化合物溶解在其它組分中。術(shù)語“除草組合物”在廣義上習(xí)慣于不僅包括要用作除草劑的組合物，也包括在使用之前必須被稀釋的濃縮物。優(yōu)選地，組合物含有通式(Ⅰ)中一個或多個化合物的重量為0.05-90%。
除草組合物可以既含有稀釋劑或載體又含表面活性劑(例如，潤濕劑，分散劑或乳化劑)。在本發(fā)明除草組合物中存在的表面活性劑可以是離子型或非離子型的，例如磺化蓖麻醇油酸鹽，季銨鹽衍生物，環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基酚縮合的產(chǎn)物例如壬基或辛基酚，或脫水山梨糖醇的羧酸酯，通過酯化其游離羥基已經(jīng)使該山梨糖醇變成可溶性的，與環(huán)氧乙烷進(jìn)行縮合，硫酸酯的堿金屬或堿土金屬鹽和磺酸類如二壬基和二辛基磺酰琥珀酸鈉和大分子磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽如木素硫酸鈉和鈣和烷基苯磺酸鈉和鈣。
根據(jù)本發(fā)明，除草組合物可以適當(dāng)含有高達(dá)10%重量比，例如從0.05%到10%重量比的表面活性劑，但是，根據(jù)本發(fā)明，如果需要，除草組合物可以含有更高比例的表面活性劑，例如在液體乳化懸浮濃縮劑中高達(dá)15%重量比，在水溶性濃縮劑中高達(dá)25%重量比。
適合的固體稀釋劑或載體的例子是硅酸鋁，滑石，氧化鎂，硅藻土，磷酸三鈣，粉狀栓劑吸除性碳黑和粘土如高嶺土和膨潤土。固體組合物(可以形成粉劑，粒劑或可濕性粉劑)的制備優(yōu)選通過將通式(Ⅰ)化合物與固體稀釋劑一起研磨，或?qū)⒐腆w稀釋劑或載體用通式Ⅰ化合物在揮發(fā)性溶劑中的溶液中浸漬，蒸發(fā)溶劑，并且，如果需要，研磨產(chǎn)品以便獲得粉劑。粒劑的制備可以通過將通式(Ⅰ)化合物(將其溶于合適的溶劑中，如果需要，可是揮發(fā)性溶劑)吸收在顆粒形式固體稀釋劑或載體上，如果需要，蒸發(fā)溶劑，或如上所述通過?；姆勰┬问将@得組合物。固體除草組合物，特別是可濕性粉劑和粒劑，可以含潤濕劑或分散劑(例如上述那些類型)，當(dāng)它是固體時，也可用作稀釋劑或載體。
根據(jù)本發(fā)明，液體組合物也可以是水溶液，有機(jī)的或含水有機(jī)溶液，懸浮劑和含有表面活性劑的乳劑。結(jié)合在液體組合物中的適合的液體稀釋劑包括水，甘油，四氫糠醇，苯乙酮，環(huán)己酮，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，礦物、動物和植物油和石油的輕芳香族和萘餾分(和這些稀釋劑的混合物)。存在于液體組合物中的表面活性劑可以是離子型的或非離子型的(例如上述的那些類型)，當(dāng)其是液體時，也可以作為稀釋劑或載體。
粉劑，可分散性粒劑和液體組合物以濃縮劑形式存在時，可以用水或其它適當(dāng)稀釋劑如礦物或植物油稀釋(特別是其中稀釋劑或載體是油的液體濃縮劑情況下，)得到組合物備用。
當(dāng)需要時，通式(Ⅰ)的化合物的液體組合物可以半乳化濃縮劑形式使用，此劑形含有溶解在乳化劑中或溶解在含與活性物質(zhì)相容的乳化劑的溶劑中的活性物質(zhì)，將水和濃縮劑簡單加合產(chǎn)生組合物備用。
稀釋劑或載體是油的液體濃縮劑可以不需進(jìn)一步稀釋，用靜電噴霧技術(shù)直接使用。
根據(jù)本發(fā)明，如果需要，除草組合物可以含有常規(guī)輔劑如粘結(jié)劑，防護(hù)膠，增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，多價螯合劑，抗結(jié)塊劑，著色劑和防銹劑。這些輔劑也可用作載體或稀釋劑。
除非另外指明，下列百分比均為重量百分比。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地除草組合物是水懸浮液濃縮劑，其中含有10-70%一種或多種通式(Ⅰ)化合物，2-10%表面活性劑，0.1-5%增稠劑和15-87.9%水;
可濕性粉劑中含有10-90%一種或多種通式(Ⅰ)化合物，2-10%表面活性劑和8-88%固體稀釋劑或載體;
水溶性或水分散性粉劑含有10-90%一種或多種通式(Ⅰ)化合物，2-40%碳酸鈉和0-88%固體稀釋劑;
液體水溶性濃縮劑含有5-50%例如10-30%一種或多種通式(Ⅰ)化合物，5-25%表面活性劑和25-90%，例如45-85%，可水(溶)混的溶劑，例如二甲基甲酰胺，或可水(溶)混的溶劑和水的混合物;
液體乳化懸浮濃縮劑含有10-70%一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，5-15%表面活性劑，0.1-5%增稠劑和10-84.9%有機(jī)溶劑;
粒劑含有1-90%例如2-10%的一種或多種通式(Ⅰ)化合物，0.5-7%，例如0.5-2%，表面活性劑和3-98.5%，例如88-97.5%，粒劑載體和可乳化濃縮劑含有0.05-90%，優(yōu)選1-60%，一種或多種通式(Ⅰ)化合物，0.01-10%，優(yōu)選1-10%，表面活性劑，9.99-99.94%，優(yōu)選39-98.99%，有機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明，除草組合物可以含有通式(Ⅰ)化合物，與下述活性物質(zhì)或輔劑結(jié)合，并且優(yōu)選均勻分散在一種或多種其它農(nóng)藥活性化合物中，并且如果需要，含有一種或多種相容的農(nóng)藥上可接受的稀釋劑或載體，表面活性劑和如上所述的常規(guī)輔劑。其它農(nóng)藥活性化合物(該化合物包括在本發(fā)明除草組合物中或與其一起使用)的例子，例如它可以增加控制雜草種類的范圍，例如草不綠[2-2，6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-N-乙酰苯胺]，阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羥基芐腈]，綠麥隆[N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲]，草凈津[2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基-乙酸]，西維因[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，苯敵快[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑翁鹽]，甲氟燕靈[N-2-[N-苯甲?；?3-氯-4-氟苯胺基)-丙酸甲酯)，伏草隆[N′-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲基脲]，異丙隆[N′-(4-異丙基苯基)-N，N-二甲基脲]，nicosulfuron[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-N，N-二甲基煙酰胺]，殺蟲劑，例如合成除蟲菊酯，例如氯菊酯和氯氰菊酯和殺菌劑，例如氨基甲酸酯，例如N-(1-丁基-氨基甲?；?苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯，和三唑例如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮。
包括在本發(fā)明除草組合物中或與其一起使用的農(nóng)藥活性化合物和其它生物活性物質(zhì)例如上面提到的那些，可以是酸，如果需要，也可以其常規(guī)衍生物例如堿金屬和銨鹽和酯的形式使用。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步特點(diǎn)，提供一種產(chǎn)品，該產(chǎn)品至少含有一種通式(Ⅰ)的吡啶并[2，3-d]-5-酮或噠嗪-5-硫酮衍生物或，優(yōu)選的是如前所述的除草組合物，和優(yōu)選地在使用前必須稀釋的濃縮劑，該濃縮劑在一個裝上述衍生物或通式(Ⅰ)的衍生物或上述除草組合物的容器中，至少含有一種吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或通式(Ⅰ)的噠嗪-5-硫酮衍生物，上述容器體上的說明解釋了使用方法，容器中所含的上述衍生物或通式(Ⅰ)衍生物或除草組合物，是用于控制雜草生長的。這種容器通常具有常規(guī)用于存貯化學(xué)物質(zhì)的類型(該化學(xué)物質(zhì)在常溫下是固體，特別是除草組合物以濃縮劑形式存在)如金屬罐和筒(它們可以內(nèi)部涂漆和塑料)，瓶子或玻璃和塑料，當(dāng)容器中的物質(zhì)是固體，如粒劑，除草組合物時，可以是盒子如紙板、塑料和金屬的，或袋子。容器的容量一般能裝下足以控制至少一畝雜草生長的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或噠嗪-5-硫酮衍生物或除草組合物，但不要過大而防礙日常操作。說明將固定在容器體上，如直接將標(biāo)記打印在上面或?qū)?biāo)簽固定在上面。說明一般指出容器中的內(nèi)容，如果需要，稀釋后，將以每公頃0.01kg到20kg活性物質(zhì)的施用量當(dāng)場施用以控制雜草的生長和為了上述目的。
根據(jù)本發(fā)明下面實(shí)施例說明除草組合物實(shí)施例C1形成一種可溶濃縮劑
活性成分(化合物1) 20%W/V氫氧化鉀溶液33%W/V 10%V/V四氫糠醇(THFA) 10%V/V水 至100體積通過攪拌THFA，活性成分(化合物1)和90%體積水并慢慢加入氫氧化鉀溶液直到穩(wěn)定PH為7-8，然后用水補(bǔ)足體積。
類似的可溶性濃縮劑可以如上所述進(jìn)行制備，但是用其它通式(Ⅰ)化合物代替吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮(化合物1)。
實(shí)施例C2形成一種可濕性粉劑活性成分(化合物1) 50%W/W十二烷基苯磺酸鈉 3%W/W木素硫酸鈉 5%W/W甲醛烷基萘磺酸鈉 2%W/W微細(xì)二氧化硅 3%W/W陶土 37%W/W通過將上述成分一起混合并用一個空氣噴嘴粉碎機(jī)將混合物碾成粉末。
類似可濕性粉劑可如上所述進(jìn)行制備，但是用其它通式(Ⅰ)化合物代替吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮。
實(shí)施例C3水溶性粉劑的形成活性成分(化合物1) 50%W/W十二烷基苯磺酸鈉 1%W/W微細(xì)二氧化硅 2%W/W
碳酸氫鈉 47%W/W通過將上述成分混合并在一個錘磨中將混合物碾成粉末。
類似水溶性粉劑可如上所述進(jìn)行制備，但是用其它通式(Ⅰ)化合物代替吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮。
根據(jù)下列方法，將代表性的通式(Ⅰ)化合物用于除草施用中。
除草組合物的使用方法a)總則將用于處理植物的適當(dāng)量化合物溶解在丙酮中得到一種溶液，該溶液相當(dāng)于施用劑量為每公頃(g/ha)多達(dá)4000g的試驗(yàn)化合物。將這些溶液用標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室噴霧器施用，其流量相當(dāng)于每公頃290升噴霧液。
b)雜草的控制苗前將種子播種在70mm見方，75mm深的塑料盆中的無菌土壤中，每盆種子量如下雜草種類 大約種子數(shù)量/盆1)闊葉雜草苘麻 10反枝莧 20豬殃殃 10圓葉牽牛 10白芥 15蒼耳 22)禾本科雜草鼠尾看麥娘 15野燕麥 10
稗草 15狗尾草 203)苔屬鐵荸薺 3作物1)闊葉棉花 3大豆 32)禾本科玉米 2水稻 6小麥 6將本發(fā)明化合物施用到播有種子的土壤表面，如(a)所述，將單個盆中的每種作物和每種雜草進(jìn)行分別處理，分別與未噴霧和單獨(dú)用丙酮噴霧的進(jìn)行對照。
將處理后的盆放在摶細(xì)席墊上置于溫室中，并經(jīng)常澆水。噴霧以后20-24天目測作物損害情況。用與對照盆中植物比較作物或雜草生長的減少或損害的百分比表示其結(jié)果。
C)雜草控制苗后將雜草和作物(除莧屬外)直接播種在John Innes堆肥盆中，該盆75mm深，70mm見方，而莧屬則在播種階段將其選出，然后在噴霧前一星期移植到盆中。植物在溫室中生長至用通常處理植物的化合物對其進(jìn)行噴霧。每盆中植物數(shù)量如下1)闊葉雜草雜草種類 每盆中植物數(shù)量 生長階段苘麻 3 1-2葉反枝莧 4 1-2葉豬殃殃 3 第1輪生葉圓葉牽牛 3 1-2葉白芥 4 2葉蒼耳 1 2-3葉2)禾本科雜草雜草種類 每盆中植物數(shù)量 生長階段鼠尾看表娘 8-12 1-2葉野燕麥 12-18 1-2葉稗草 4 2-3葉狗尾草 15-25 1-2葉3)苔屬雜草種類 每盆中植物數(shù)量 生長階段鐵荸薺 3 3葉1)闊葉作物 每盆中植物數(shù)量 生長階段棉花 2 1葉大豆 2 2葉2)禾本科作物 每盆中植物數(shù)量 生長階段玉米 2 2-3葉水稻 4 2-3葉小麥 5 2-3葉如(a)所述，將處理植物的化合物施用到植物。將單個盆中每種作物和雜草進(jìn)行分別處理，分別與未噴霧和單獨(dú)用丙酮噴霧的進(jìn)行對照。
處理之后將盆放在毛細(xì)席墊上置于溫室中，并24小時澆水一次，然后進(jìn)行有控的地下灌溉。噴霧20-24天后目測作物的損害和雜草的控制情況。用與對照盆中植物比較，用作物或雜草生長的減少或損害的百分比表達(dá)其結(jié)果。
當(dāng)在苗前或苗后施用4000g/公頃化合物2，3，4，10-13，15-23，25，27-29，31和34時，達(dá)到至少一種或多種雜草生長減少90%。
當(dāng)在苗前或苗后施用2000g/公頃的化合物8和9時，達(dá)到至少一種或多種雜草生長減少90%。
當(dāng)在苗前或苗后施用1000g/公頃的化合物1，5-7，14，33，和35-46達(dá)到至少一種或多種雜草生長減少90%。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽
其中R和R1可相同或不同，各表示氫原子；具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基；Het基；或-[CR41R42]n-(苯基)-(R3)q基；R2表示鹵原子；或具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基；-CN；-CO2R4；-S(O)TR4；-NO2；-NR41R42；-OH；-COR4；-S(O)TR5；-CO2R5；-OR5；-CONR41R42；-OSO2R5；-OSO2R6；-OCH2R5；-N(R41)COR6；-N(R41)SO2R5；-N(R41)SO2R6；-SO2NR41R42，任意地被1至5個R3基團(tuán)取代的苯基；或具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基；X表示氧或硫；R3表示鹵原子；具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基；具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基；-OH；-S(O)rR4；-CO2R4；-COR4；-CN；-NO2；-NR41R42；-S(O)rR5；-CO2R5；-OR5；-CONR41R42；-OSO2R5；-OSO2R6；-OCH2R5；-N(R41)COR6；-N(R41)SO2R5；-N(R41)SO2R6或-SO2NR41R42；R4表示氫原子或具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基；R41和R42可以相同或不同，各表示氫原子或具有多至4個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基；R5表示任意地被1至5個選自鹵素、硝基、氰基、R4和一OR4的基團(tuán)所取代的苯基；R6表示具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基；Het表示環(huán)中具有3至5個碳原子且環(huán)中具有一或多個選自氮、氧和硫雜原子并任意地被一或多個R3基團(tuán)取代的5或6元雜環(huán)；m表示0或1至3的整數(shù)，當(dāng)m大于1時，R2基團(tuán)可相同或不同；n表示0，1或2，當(dāng)n是2時，基團(tuán)-(CR41R42)可相同或不同；q表示0或1至5的整數(shù)，當(dāng)q大于1時，R3基團(tuán)可相同或不同；r表示0，1或2；但需當(dāng)m表示0時，R和R1不同時表示氫。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R2表示鹵原子;或具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基、鏈烯基或炔基;-CN;-CO2R4;-S(O)TR4;-NO2;-NR41R12;-OH;-COR4;任意地被1至5個R3基團(tuán)取代的苯基;具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;R3表示鹵原子;具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷氧基;具有多至6個碳原子任意地被一或多個鹵原子取代的直或支鏈烷基，鏈烯基或炔基;-OH;-S(O)TR4;-CO2R4;-COR4;-CN;-NO2或-NR41R42。
3.按照權(quán)利要求1或2的化合物，其中R和R1可相同或不同，各表示任意地被一或多個R3基團(tuán)所取代的苯基;和R2表示鹵原子;具有多至4個碳原子的直或支鏈烷基;-CO2R4或-CF3。
4.按照權(quán)利要求1，2或3具有一或多種下述特征的化合物R和R1可相同或不同，各表示任意地被一或多個R3基團(tuán)取代的苯基;m表示0;X表示氧。
5.按照權(quán)利要求1至4之一的化合物，其中R和R1可相同或不同，各表示苯基，它是未取代的;或在3或4位被R3基團(tuán)單取代;或在2和4位被兩個R3基團(tuán)雙取代，R3可相同或不同。
6.按照權(quán)利要求1至4之一的化合物，其中R和R1可相同或不同，各表示在3和4位被兩個R3基團(tuán)雙取代的苯基。
7.按照權(quán)利要求1至7之一的化合物，其中R2表示烷基。
8.按照權(quán)利要求1至6之一的化合物，其中式Ⅰ吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或-5-硫酮衍生物的3位被R2基團(tuán)取代。
9.按照權(quán)利要求1或2的化合物6，8-二苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-苯基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(2，4-二氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-(3-甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-甲氧苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(4-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-苯基吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(2-氯苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮;6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(3-氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-三氟甲苯基)-6-(4-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-2-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-甲磺酰苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-溴苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(3-甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(3，4-二氯苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(吡啶-2-基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮;6-(3-氰基苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-(3-三氟甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(3，4-二氟苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-溴苯基)-6-(4-氟苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;3-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-(6H)-酮;8-(3-氰基苯基)-6-(4-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氯苯基)-8-(3-氰基苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-[(3-甲硫基)苯基]吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基-8-(3-甲磺酰苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;3-甲基-6-(4-三氟甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氯苯基)-8-(3-三氟甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-三氟甲氧苯基)-6-(4-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氯苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;3-甲基-8-(3-三氟甲氧苯基)-6-(4-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-3-甲基-8-(3-三氟甲氧苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-氰基苯基)-6-(4-氟苯基)-3-甲基-吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-三氟甲氧苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(3-三氟甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-硝基苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;8-(3-氰基苯基)-3-甲基-6-(4-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氨基苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-8-(3-甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氟苯基)-3-丙基-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(2-氯-4-三氟甲苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;6-(4-氨基磺酰苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;或6-(3-硝基苯基)-8-(3-三氟甲苯基)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮;或它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
10.權(quán)利要求1中定義的式Ⅰ化合物的制備方法，包括(a)當(dāng)X表示氧，式Ⅱ化合物與式Ⅲ肼或其鹽反應(yīng)
R1-NHNH2(Ⅲ)其中m，R，R1和R2如權(quán)利要求1中所定義，L是離去基團(tuán);(b)當(dāng)X表示氧，環(huán)化式(Ⅱa)化合物
其中R，R1，R2和m如權(quán)利要求1中所定義，L是離去基團(tuán);或(c)當(dāng)X表示硫，其中X表示氧的相應(yīng)的式Ⅰ化合物與硫化劑反應(yīng)，使羰基轉(zhuǎn)化為硫代羰基;任意地接著將這樣得到的式(Ⅰ)化合物轉(zhuǎn)化為其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
11.除草組合物，包括作為活性組分的除草有效量的按照權(quán)利要求1至9之一的，或其中m表示0，R1和R2同時表示氫的通式(Ⅰ)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮衍生物或其農(nóng)業(yè)可接受的鹽，與農(nóng)業(yè)可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑結(jié)合。
12.按照權(quán)利要求11的除草組合物，含有0.05至90%(重量)活性組分。
13.按照權(quán)利要求11或12的除草組合物，是液體形式并含有0.05至25%表面活性劑。
14.按照權(quán)利要求11，12或13的除草組合物，是下列形式水懸浮濃縮劑，可濕性粉劑，水可溶或水分散粉劑，液體水溶性濃縮劑，液體可乳化懸浮濃縮劑，顆?；蚩扇榛瘽饪s劑。
15.在所在地控制雜草生長的方法，包括向所在地施用除草有效量的按照權(quán)利要求1至9之一的，或其中m表示0，R1和R2同時為氫的通式(Ⅰ)的吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮或吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
16.按照權(quán)利要求15的方法，其中所在地是用于或?qū)⒂糜谧魑锷L的區(qū)域，化合物以施用率每公頃0.01kg至4.0kg施用。
17.按照權(quán)利要求15的方法，其中所在地是作物不生長的區(qū)域，化合物以施用率每公頃1.0kg至20.0kg施用。
全文摘要
本發(fā)明揭示了通式(1)吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-酮和吡啶并[2，3-d]噠嗪-5-硫酮衍生物；和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽用作除草劑。
文檔編號A01N43/90GK1076448SQ93101740
公開日1993年9月22日 申請日期1993年1月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年1月14日
發(fā)明者理查德·休伊特, 西蒙尼爾·佩蒂特, 菲利普·史密斯 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司