專利名稱：增效除草劑組合物及其制備方法
在農(nóng)業(yè)中，保護(hù)莊稼，使其免受雜草和其它植物的侵害而茁壯成長是一個經(jīng)常且反復(fù)遇到的問題。為了解決這個問題，合成化學(xué)領(lǐng)域中的研究人員已經(jīng)研制出大批能有效控制這類雜草生長的化學(xué)品和化學(xué)試劑。文獻(xiàn)中已經(jīng)公開了多種類型的化學(xué)除草劑，其中很大一部分在市場上流通。
在某些情況下，組合使用活性除草劑較之單獨使用更有效些。這種結(jié)果通常稱之為“協(xié)合(或增效)作用”，因為根據(jù)已知的各組分的作用，這種組合顯示出超過人們預(yù)期的作用或活性。本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的是一部分環(huán)己二酮和其它已知各具有除草作用的化合物，當(dāng)它們組合使用時，具有上述協(xié)合作用。
用于形成本發(fā)明增效除草劑組合物的化合物在本領(lǐng)域中是已知的除草劑。其中一種化合物是2-(2′-硝基-4′-一氯代甲磺酰苯甲酰)-4，4-二甲基-1，3-環(huán)己二酮。該化合物公開在1986年7月2日公布的歐洲專利186，118中，并得到該專利的保護(hù)。用于本發(fā)明增效除草劑組合物的另一種化合物是2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺，其銷售商品名為Lasso
;還有一種是3-氨基-2，5-二氯苯甲酸，俗稱為氯安本(Chloramben)，它分別記述在美國專利3，014，063和3，174，842及其權(quán)利要求書中。
又一種用于本發(fā)明增效除草劑組合物及方法的化合物是4-氨基-6-叔丁基-3-(甲基硫代)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮，俗稱為麥垂布津(metribuzin);還有一種是α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對-甲苯胺，通稱為三氟林(trifluralin);以及3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲，通稱為利努阮(linuron)。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，使用含下列組分的混合物的試劑可顯示出控制有害植物的協(xié)合效應(yīng)(a)具有有效除草量的2-(2′-硝基-4′-一氯代甲磺酰苯甲酰)-4，4-二甲基-1，3-環(huán)己烷;
(b)具有有效除草量的一種下述化合物或其混合物;4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮，α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對-甲苯胺，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-N-乙酰苯胺，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲。
本發(fā)明另一方面是控制有害雜草的方法，該方法包括將本發(fā)明的增效劑施用在需要控制有害植物的區(qū)域。
這里使用“協(xié)合作用”和“增效”的術(shù)語表達(dá)的是觀察下述情況所得到的結(jié)果，即除草劑的組合所顯示的作用超過根據(jù)各個除草劑單獨使用時而預(yù)期的組合作用。
本文中“除草劑”一詞指的是一種控制或改變植物生長的化合物?！坝行С萘俊币辉~是指上述一種化合物量或組合使用量能達(dá)到控制或改變作用的量?？刂坪透淖冏饔冒ㄋ凶匀话l(fā)展的變化，如殺死，遲延發(fā)育，葉燒，矮化等。本文中“植物”一詞包括所有后萌發(fā)植物，從籽苗至植株。
如上面所述，本發(fā)明的所有增效組合物都使用的已知具有除草作用的化合物。其中之一是2-(2′-硝基-4′-一氯代甲磺酰苯甲酰)-4，4-二甲基-1，3-環(huán)己二酮，該化合物描述在1986年7月2日公布的歐洲專利186，118及其權(quán)利要求書中。
本文中描述的其它化合物均可見美國科學(xué)會社除草劑手冊(第五版，1983)。例如4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮的描述可見該書第317頁;α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對甲苯胺見第470頁;3-氨基-2，5-二氯苯甲酸見第92頁;2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺見第12頁;3-3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲見第285頁。
上述化合物可有效地用于本發(fā)明的增效組合物，根據(jù)具體的組合，化合物(a)和(b)的比例將不同。
除草試驗數(shù)據(jù)本發(fā)明組合物的協(xié)合作用按下述試驗測定在9×6×4英寸(22.86×15.24×10.16cm)的鋁盤(數(shù)個)中裝填砂壤土，按每盒土壤的寬度方向壓出6條壟溝。插在壟溝內(nèi)插種多種雜草后用土壤覆蓋。
雜草種類如下縮寫俗稱科學(xué)名稱SORHA 約翰遜草苗Sorghum halepensePANMIP野黍Panicum milaceumSORVU Shaoteroane Sorghum bicolorSETLU 黃狐尾Setaria lutescensSETVI 綠狐尾Setaria viridiPHBPU 一年生牽牛花Ipomoea parpareaABUTH 苘麻Aoutilon thsoph astiSETFA 大狐尾Setaria faberiXANST 蒼耳Xanthium strumariumCASOBSicklepodCassis obtusifoliaAMARE紅根豬草 Amaranthus retrofiexus做萌發(fā)前試驗時在播種的同一天噴撒化學(xué)溶液?；瘜W(xué)溶液的制備如下所有化合物均為技術(shù)級。這些化合物或單獨施用，或與增效除草化合物一起施用，方法是用1∶1的丙酮和水稀釋上述化合物，噴撒量為25加侖/英畝。每種化合物的活性組份施用量見表中“施用比例”一欄。
然后將上述盒子放入溫室，從上面噴水，室溫為18℃-27℃。在每一步驟中，盒內(nèi)均保持潮濕。
經(jīng)上述處理之后，由目測評價每行籽苗因所有受害因素造成的生長抑制。對于萌前試驗，處理28天之后進(jìn)行評價，未經(jīng)處理的籽苗盒做為比較。百分之零的損害或生長抑制相當(dāng)于在抑制盒內(nèi)生長。百分之百的生長抑制相當(dāng)于全部殺死。
除草劑相互之間的響應(yīng)按林排公式評價(Limpel，L.E.等人，1962年，“用四氯對苯二酸二甲酯及其組合物控制雜草”，Proc.NEWCC，16∶48-53)E＝X+Y- (XY)/100其中E為預(yù)期響應(yīng)X表示當(dāng)單獨使用除草劑時的觀測值或生長抑制百分比(O)，Y表示當(dāng)單獨使用第二種除草劑時的觀測值或生長抑制百分比(O)。
當(dāng)觀測值大于計算值時，響應(yīng)是增效的，增效響應(yīng)被理解為相互間響應(yīng)大于各個化學(xué)處理響應(yīng)值的總，而對抗響應(yīng)則是相反的情況。
表1的注釋E預(yù)期活性O(shè)觀測活性＊增效活性X-100∶2-(2′-硝基-4′-一氯甲磺酰苯甲?；?-2，2-二甲基-1，3-環(huán)己二酮Sencor4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮Treflanα，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對甲苯胺
Amiben3-氨基-2，5-二氯苯甲酸Lasso2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺Lorox3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲
表1(續(xù))
表1(續(xù))
本發(fā)明的增效組合物中采用化合物的多種組合，這對某些雜草種類更為有效。例如，將2-(2′-硝基-4′-一氯甲磺酰苯甲酰基)-4，4-二甲基-1，3-環(huán)己二酮與列舉齙娜我換銜鎰楹鮮褂檬保ㄊ┯帽壤 ∶2至1∶2)，它對于蒼耳和一年生牽?；ㄌ貏e有效。
表1中還列舉出其它好的組合物。
本發(fā)明組合物的施用比例取決于待控制的雜草及所需的控制程度。一般來講，本發(fā)明組合物非常有效的使用量為每英畝作為活性組分的化合物(a)與(b)之和為0.01-50磅(0.011-50公斤/公頃)，較好為0.1-25磅/英畝(0.11-28公斤/公頃)。
上述化合物可有效地用于本發(fā)明的增效組合物中，化合物(a)與(b)的比約為0.01∶1至20∶1，較好約為0.1∶1至約10∶1，更好約為2∶1至約1∶2。
本發(fā)明的組合物做為除草劑在控制有害植物的生長時(萌發(fā)前或萌發(fā)后使用)顯示出增效活性。這種組合物一般調(diào)配在制劑中，除了組合物內(nèi)的該活性化合物外，制劑中還含有惰性或(有時是)活性的組份，或者稀釋載體。這類組份或載體的例子有水，有機(jī)溶劑，表面活性劑，油，油包水型乳液，潤濕劑，分散劑和乳化劑。除草制劑一般制成可濕性粉末，溶液或可乳化的濃縮物。
可濕性粉末是粉碎的組合物，它含有浸漬除草化合物的粒狀載體和一種或多種表面活性劑，表面活性劑能促使該粉末在含水介質(zhì)中迅速擴(kuò)散，形成穩(wěn)定的，可噴撒的懸浮液?？墒褂玫谋砻婊钚詣┓N類繁多，例如長鏈脂肪醇和硫酸化脂族醇的堿金屬鹽;磺酸鹽;長鏈脂肪醇的酯;以及多元醇，該多元醇中的醇基是游離的ω一位被取代的，較長鏈的聚乙二醇。
上述除草組合物也可以與合適的溶劑形成溶液施用于葉子部分。常用于除草制劑的溶劑包括煤油，燃油，二甲苯，沸點超過二甲苯的石油餾傷，以及富含甲基化萘的石油芳香族餾傷。
最優(yōu)選的制劑是由該除草劑的油溶液與乳化劑組成的可乳化濃縮物。使用之前要將其用水稀釋，形成油滴懸浮乳濁液。所用的乳化劑通常是陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物?？扇榛瘽饪s物可含有其它添加劑，如擴(kuò)散劑和增稠劑。
上述制劑可按任一常規(guī)方法施用于欲被控制的植物，在植物從土壤中出芽之前或之后均可施用。所說植物可處于萌發(fā)后從籽苗到植株的任一發(fā)育階段。施用時可采用任何常規(guī)技術(shù)，例如使用磨口噴霧設(shè)備或飛機(jī)嘴噴霧器。對于農(nóng)藥領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，各種其它使用技術(shù)都是熟悉的。
權(quán)利要求
1.含下述混合物的增效除草組合物(a)具有除草作用量的2-(2′-硝基-4′-一氯甲磺酰苯甲?；?-4，4-二甲基-1，3-環(huán)已二酮；(b)具有除草作用量的下述一種化合物或其混合物，4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮，a，a，a-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對甲苯胺，3-胺基-2，5-二氯苯甲酸，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還含有(C)一種惰性稀釋劑載體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中(a)∶(b)重量比為1∶8至2∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的組合物，其中(b)是4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的組合物，其中(b)是2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的組合物，其中(b)是3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲。
7.一種控制有害植物的方法，該方法包括向該植物施用權(quán)利要求1至6中任一項所述的除草組合物。
全文摘要
一種增效除草組合物及其使用方法，該組合物含(a)2-(2′-硝基-4′-氯甲磺酰苯甲?；?-4，4-二甲基-1，3-環(huán)己二酮；(b)一種下述化合物或其混合物4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮，α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對甲苯胺，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺和3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲。
文檔編號A01N37/18GK1030001SQ8810256
公開日1989年1月4日 申請日期1988年4月26日 優(yōu)先權(quán)日1987年4月27日
發(fā)明者喬安娜·肯-辛·蘇 申請人:美國Ici公司