本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種含噻菌銅和茉莉酸甲酯的殺菌組合物。

背景技術(shù)：

柑橘潰瘍病是由細(xì)菌侵染所致的病害，主要為害嫩梢、嫩葉和幼果。輕微時(shí)影響光合作用和果實(shí)外觀品質(zhì)，嚴(yán)重時(shí)引起大量落葉和落果，造成較大經(jīng)濟(jì)損失。近年來(lái)，隨著柑橘品種增多及種植面積的不斷擴(kuò)大，加上柑橘連作時(shí)間長(zhǎng)，導(dǎo)致柑橘潰瘍病的發(fā)生越來(lái)越嚴(yán)重。

噻菌銅，英文名稱為：thiodiazolecopper，是浙江龍灣化工有限公司研究開(kāi)發(fā)的一種噻二唑類殺菌劑，對(duì)細(xì)菌性病害有較好的防效。噻菌銅的結(jié)構(gòu)由兩個(gè)基團(tuán)組成：一是噻唑基團(tuán)，在植物體內(nèi)是高效的治療劑。藥劑在植株的孔紋導(dǎo)管中，細(xì)菌受到嚴(yán)重?fù)p害，其細(xì)胞壁變薄，繼而瓦解，導(dǎo)致細(xì)菌的死亡；二是銅離子，具有既殺細(xì)菌又殺真菌的作用。藥劑中的銅離子與病原菌細(xì)胞膜表面上的陽(yáng)離子(h+，k+等)交換，導(dǎo)致病菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固殺死病菌；部分銅離子滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)，與某些酶結(jié)合，影響其活性，導(dǎo)致機(jī)能失調(diào)，病菌因而衰竭死亡。

茉莉酸甲酯(methyljasmonate，ja_me)，是一類脂肪酸的衍生物，存在于高等植物體內(nèi)的內(nèi)源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)，是一種植物誘導(dǎo)抗病研究領(lǐng)域應(yīng)用較廣的高活性激發(fā)子，在誘導(dǎo)植物抗病性方面的作用已備受人們關(guān)注。大量試驗(yàn)證實(shí)，茉莉酸類(jasmonates，jas)作為植物抗病反應(yīng)的重要信號(hào)分子，能激活與植物抗病反應(yīng)相關(guān)的防御保護(hù)機(jī)制，誘導(dǎo)植物產(chǎn)生對(duì)多種病害的系統(tǒng)獲得抗性。

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，防治病害最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是病菌抗性的產(chǎn)生，噻菌銅的單一頻繁用藥同樣也面臨病菌的抗性問(wèn)題，而通過(guò)不同作用機(jī)制的成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗性常用的方法。

噻菌銅對(duì)細(xì)菌性病害有很好的治療作用，茉莉酸甲酯能激活與植物抗病反應(yīng)相關(guān)的防御保護(hù)機(jī)制，誘導(dǎo)植物產(chǎn)生對(duì)多種病害的系統(tǒng)獲得抗性，兩者作用機(jī)制不同，發(fā)明人通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)兩者在一定比例范圍內(nèi)混配具有很好的增效作用，目前關(guān)于噻菌銅與茉莉酸甲酯的混配用于柑橘潰瘍病在國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種含噻菌銅和茉莉酸甲酯的殺菌組合物，能有效控制柑橘潰瘍病的危害，能夠降低農(nóng)藥使用量，延緩病菌抗性發(fā)展。

本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：一種含噻菌銅和茉莉酸甲酯的殺菌組合物，有效成分由噻菌銅和茉莉酸甲酯組成，噻菌銅和茉莉酸甲酯的重量比為5-40:1，優(yōu)選的，噻菌銅和茉莉酸甲酯的重量比為8-20:1。

進(jìn)一步的，噻菌銅和茉莉酸甲酯的重量比為8:1或15:1。

所述的殺菌組合物，噻菌銅占組合物的重量百分比為4.5-25％，茉莉酸甲酯占組合物的重量百分比為0.2-5％。

所述的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng)的輔助劑可制成農(nóng)業(yè)上可接受的任意劑型，優(yōu)選為懸浮劑。

所述的殺菌組合物制備成懸浮劑需要的輔助劑包括溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑或其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑領(lǐng)域中常用或允許使用的各種成份。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)和顯著的技術(shù)效果:

(1)本發(fā)明的兩個(gè)有效成分的作用機(jī)制不同,相互混配病菌不易產(chǎn)生抗性；室內(nèi)生測(cè)結(jié)果表明，噻菌銅和茉莉酸甲酯合理混配對(duì)柑橘潰瘍病增效明顯，能夠減少農(nóng)藥施用量和降低農(nóng)藥成本，延長(zhǎng)噻菌銅的生命周期。

(2)茉莉酸甲酯作為植物體內(nèi)的內(nèi)源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)能提高植物體對(duì)病蟲(chóng)害、干旱、高溫、低溫等條件下的抗逆反應(yīng)，有助于提高植物免疫力，有利于減輕病害的發(fā)展。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案和有益效果作進(jìn)一步說(shuō)明，本發(fā)明所述的百分比均為重量百分比。

一、制備實(shí)施例

實(shí)施例1：9.0％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅8.0％，茉莉酸甲酯1.0％，烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚4.5％(分散劑)，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯2.5％(潤(rùn)濕劑)，聚乙烯醇1.5％(增稠劑)，苯甲酸0.5％，有機(jī)硅0.2％(消泡劑)，去離子水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例2：4.7％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅4.5％，茉莉酸甲酯0.2％，烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚3.5％(分散劑)，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯2.5％(潤(rùn)濕劑)，聚乙烯醇1.5％(增稠劑)，苯甲酸0.5％，有機(jī)硅0.2％(消泡劑)，去離子水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例3：10.5％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅10％、茉莉酸甲酯0.5％、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5％(分散劑)、木質(zhì)素磺酸鹽3.5％(潤(rùn)濕劑)、乙二醇2.5％(抗凍劑)、黃原膠0.8％(增稠劑)、硅油0.1％(消泡劑)，去離子水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例4：16％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅15％、茉莉酸甲酯1％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.5％(分散劑)、十二烷基苯磺酸鈉4.0％(潤(rùn)濕劑)、乙二醇2.5％(抗凍劑)、黃原膠0.8％(增稠劑)、0.3％硅油(消泡劑)，去離子水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例5：20.5％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅20.0％、茉莉酸甲酯0.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％(分散劑)、烷基萘磺酸鹽3.0％(潤(rùn)濕劑)、乙二醇2.5％(抗凍劑)、黃原膠0.8％(增稠劑)、0.5％有機(jī)硅(消泡劑)、去離子水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例6：30％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑

配方：按量稱取噻菌銅25.0％、茉莉酸甲酯5.0％、烷基酚聚氧乙烯醚5.5％(分散劑)、聚萘甲醛磺酸鈉4.5％(潤(rùn)濕劑)、乙二醇3.5％(抗凍劑)、黃原膠0.8％(增稠劑)、0.3％有機(jī)硅(消泡劑)，去離子水補(bǔ)足至100％。

上述實(shí)施例1-6的制備方法：按配方將各組分混合均勻，經(jīng)過(guò)高速剪切再混合均勻，在球磨機(jī)中球磨2-3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5μm以下，即可制得噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑產(chǎn)品。

二、生物活性實(shí)施例

本發(fā)明的生物活性試驗(yàn)采用室內(nèi)生測(cè)毒力測(cè)定和大田藥效試驗(yàn)相結(jié)合的方法。

實(shí)施例1：噻菌銅、茉莉酸甲酯及復(fù)配劑對(duì)柑橘潰瘍病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定

試驗(yàn)對(duì)象：柑橘潰瘍病菌(xanthomonascitri(hahse))(采自田間，并經(jīng)分離純化)

試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考《農(nóng)藥生物測(cè)定技術(shù)》(陳年春主編，北京農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社出版)，以及中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.16-2008《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第16部分：抑制細(xì)菌生長(zhǎng)量試驗(yàn)渾濁度法》，采用渾濁度法測(cè)定噻菌銅、茉莉酸甲酯及混配對(duì)柑橘潰瘍病菌的室內(nèi)毒力。

a、靶標(biāo)細(xì)菌的培養(yǎng)：選用na培養(yǎng)基(nutrientagar)培養(yǎng)基(1lna培養(yǎng)基含聚蛋白胨5g，酵母粉1g，牛肉浸膏3g，蔗糖15g，瓊脂17g，用10mol/l的naoh調(diào)至ph7.0)于30℃細(xì)菌培養(yǎng)箱中鈍化培養(yǎng)柑橘潰瘍病菌48h，挑取單菌落于30mlna液體培養(yǎng)基中，置于28℃-30℃條件下震蕩培養(yǎng)(120r/min)18-30h至靶標(biāo)菌生長(zhǎng)到對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期。

b、藥劑噻菌銅和茉莉酸甲酯處理與培養(yǎng)：噻菌銅原藥用二甲基甲酰胺溶解配制成1.0％噻菌銅母液，再用0.1％的吐溫-80水溶液稀釋；茉莉酸甲酯直接用0.1％的吐溫-80水溶液稀釋為90μg/ml母液，分別設(shè)置5個(gè)系列質(zhì)量濃度梯度，按設(shè)計(jì)的濃度定量加入藥劑于30mlna液體培養(yǎng)基中，每處理設(shè)置4個(gè)重復(fù)，并設(shè)不含有效成分的處理作空白對(duì)照(ck)。向各處理培養(yǎng)基中分別接種對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期的靶標(biāo)細(xì)菌100ul菌液，置于28℃-30℃條件下震蕩培養(yǎng)(120r/min)16-20h至未加藥劑的對(duì)照菌生長(zhǎng)達(dá)到對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期時(shí)，測(cè)定并記載各處理的渾濁度。

渾濁度的測(cè)定：測(cè)定藥劑處理前和處理后的菌在600nm的光吸收值。

計(jì)算方法：

用dps數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的ec50，將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(ug/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度ec50，然后按孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(ctc)。

實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100

理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量

共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100

當(dāng)ctc≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<ctc<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。

測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1噻菌銅、茉莉酸甲酯及復(fù)配劑對(duì)柑橘潰瘍病的室內(nèi)毒力測(cè)定表

測(cè)定結(jié)果表明，混配劑中噻菌銅和茉莉酸甲酯的重量比為5-40:1時(shí),共毒系數(shù)(ctc)大于120，當(dāng)噻菌銅和茉莉酸甲酯的重量比為8:1、15:1時(shí)，共毒系數(shù)比較大，混配劑對(duì)柑橘潰瘍病的增效明顯，兩者混配有利于提高藥效，減少各單劑的用藥量，節(jié)約用藥成本，在田間試驗(yàn)中有很好的指導(dǎo)價(jià)值。

實(shí)施例2：制備實(shí)施例1所得的制劑(9.0％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑)進(jìn)行柑橘潰瘍病田間藥效試驗(yàn)

試驗(yàn)設(shè)計(jì)：試驗(yàn)地點(diǎn)為南寧市郊潰瘍病發(fā)的橘園，品種為茂谷柑。試驗(yàn)設(shè)置4個(gè)處理，每處理3個(gè)重復(fù)，包括一個(gè)空白對(duì)照(ck),在潰瘍病發(fā)病初期，對(duì)植株進(jìn)行均勻噴霧，以葉片充分濕潤(rùn)為標(biāo)準(zhǔn)，第一次藥后7d再施藥一次，總共施藥兩次。

調(diào)查方法：末次藥后15d調(diào)查各處理的潰瘍病的發(fā)病情況，采用5點(diǎn)隨機(jī)取樣，每點(diǎn)調(diào)查2株，每株按東西南北中5個(gè)方位調(diào)查3枝夏稍上的所有葉片。根據(jù)病害指數(shù)，計(jì)算防治效果。

病級(jí)按照如下分級(jí)標(biāo)準(zhǔn):0級(jí)：葉片無(wú)病斑；1級(jí)：葉片病斑1-5個(gè)；3級(jí)：葉片病斑6-10個(gè)；5級(jí)：葉片病斑11-15個(gè)；7級(jí)：葉片病斑16-20個(gè)；9級(jí)：葉片病斑20個(gè)以上。

計(jì)算方法為：

試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2制備實(shí)施例1所得的制劑用于防治茂谷柑潰瘍病的田間藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

由表2可以看出，在處理1#有效成分用藥量小于處理2#、處理3#的有效成分用藥量情況下，處理1#的藥效明顯優(yōu)于處理2#和處理3#，這說(shuō)明噻菌銅和茉莉酸甲酯復(fù)配的組合物對(duì)潰瘍病的增效顯著，兩者合理混配有利于提高藥效，降低農(nóng)藥成本。

實(shí)施例3：制備實(shí)施例3所得的制劑(10.5％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑)進(jìn)行柑橘潰瘍病田間藥效試驗(yàn)

試驗(yàn)設(shè)計(jì)：試驗(yàn)地點(diǎn)為廣西桂林荔浦的柑橘園，品種為馬水桔。試驗(yàn)時(shí)間為2015年10月潰瘍病盛發(fā)期，試驗(yàn)設(shè)置4個(gè)處理，每處理3個(gè)重復(fù)，包括一個(gè)空白對(duì)照(ck),在潰瘍病發(fā)病初期，對(duì)植株進(jìn)行均勻噴霧，以葉片充分濕潤(rùn)為標(biāo)準(zhǔn)，第一次藥后7d再施藥一次，總共施藥兩次。

調(diào)查方法、病級(jí)分級(jí)、病害指數(shù)計(jì)算、防治效果計(jì)算的方法與生物活性實(shí)施例2相同。

試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。

表310.5％噻菌銅·茉莉酸甲酯懸浮劑用于防治馬水桔潰瘍病的田間藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表

由表3可以看出，處理1#有效成分用藥量小于處理2#、處理3#的有效成分用藥量，處理1#的藥效明顯優(yōu)于處理2#和處理3#，這說(shuō)明以噻菌銅和茉莉酸甲酯合理混配的組合物協(xié)同增效明顯，能夠顯著提高對(duì)馬水桔橘潰瘍病的防效。

試驗(yàn)中，試驗(yàn)藥劑對(duì)柑橘類果樹(shù)安全，生長(zhǎng)無(wú)不良影響，因此值得在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。