一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 茉莉花香類化合物已經(jīng)被研宄了數(shù)十載，隨著人們對這類化合物需求的與日俱 增，其工業(yè)化進(jìn)度已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足需要。二氫茉莉酮酸甲醋（MethylDihydrojasmonate， MDJ)屬于茉莉酮類化合物，是人工合成的重要茉莉香料之一，到現(xiàn)在還沒有發(fā)現(xiàn)它存在于 天然香料中的相關(guān)報道，由于它價格相對低廉，應(yīng)用范圍較廣，因此它是現(xiàn)代香料行業(yè)中重 要的一種香料品種。其外觀為無色或淡黃色透明液體，化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，具有揮發(fā)緩慢，香 氣停留時間長，用于調(diào)香不會引起變色等優(yōu)點(diǎn)。不僅在化妝品中應(yīng)用，還在食品香精中作增 效劑，還可用于其它花香型香精的協(xié)調(diào)劑。
[0003] 關(guān)于二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，國內(nèi)外文獻(xiàn)已有相關(guān)的報道，大多合成路線 都是先合成關(guān)鍵中間體2-戊基一 2-環(huán)戊烯酮（內(nèi)酮），再與丙二酸酯反應(yīng)后轉(zhuǎn)化得到產(chǎn) 品，也有少量文獻(xiàn)采用其他的合成方法。由于工藝路線和原料成本的頸瓶，在國內(nèi)還未能實(shí) 現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，近幾年來國內(nèi)出現(xiàn)了不少的研宄，效果也不是十分明顯，因而對該目標(biāo)化合 物尋求較為簡便的工藝具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成新方法，用較為簡捷的化學(xué)合 成方法合成二氫茉莉酮酸甲酯，來滿足市場需求。
[0005] 本發(fā)明解決技術(shù)問題，采用如下技術(shù)方案：
[0006] 本發(fā)明二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，是將乙酸甲酯在堿性試劑二異丙基氨基鋰 (LDA)的作用下脫去質(zhì)子得活潑亞甲基離子，然后與2-戊基環(huán)戊烯酮在微波作用下進(jìn)行 Michael加成反應(yīng)即得。
[0007] 本發(fā)明二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，具體步驟如下：
[0008] (1)制備乙酸甲酯的活潑亞甲基離子：
[0009] 在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的三口燒瓶中通入N2保護(hù)，用干冰降溫到_78°C 保溫，待燒瓶內(nèi)溫度達(dá)到_78°C后加入18. 5g的乙酸甲酯，然后在攪拌下用注射器加入5~ 10ml的LDA，繼續(xù)攪拌使二異丙基氨基鋰溶解，當(dāng)待溶液由無色變?yōu)榈S色，即為生成活潑 亞甲基離子，其反應(yīng)式如式（1)所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是：將こ酸甲酯在堿性試劑二異丙基 氨基鋰的作用下脫去質(zhì)子得活潑亞甲基離子，然后與2-戊基環(huán)戊烯酮在微波作用下進(jìn)行 Michael加成反應(yīng)，即得二氫茉莉酮酸甲酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是按如下步驟進(jìn)行： (1) 制備こ酸甲酯的活潑亞甲基離子 在裝有撹拌器、溫度計、滴液漏斗的三ロ燒瓶中通入N2保護(hù)，用干冰降溫到-78°C保溫， 待三ロ燒瓶內(nèi)溫度穩(wěn)定在-78°C后加入18. 5gこ酸甲酯，然后在撹拌下用注射器加入5~ IOml的二異丙基氨基鋰，繼續(xù)撹拌使二異丙基氨基鋰溶解，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榈S色，即為 生成活潑亞甲基離子，其反應(yīng)式如式（1)所示：
(2) 由2-戊基環(huán)戊烯酮制備二氫茉莉酮酸甲酯 換冰鹽浴將溫度調(diào)至_5°C，再向滴液漏斗中滴加31. 65~38g的內(nèi)酮，滴加完畢后在微 波作用下?lián)璋璺磻?yīng)l〇min，終止反應(yīng)，加稀HCl調(diào)節(jié)pH至6-7,然后用飽和食鹽水水洗靜置 分層，洗滌2-3次，收集上層有機(jī)相，常壓蒸去溶劑和水，減壓精餾，收集在105°C、2Pa下的 餾分，即為目標(biāo)產(chǎn)物，其反應(yīng)式如式（2)所示：
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所示的二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是：步驟（2)中所述 微波的條件是：微波功率〇. 5KW。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二氫茉莉酮酸甲酯的合成方法，是將乙酸甲酯在堿性試劑二異丙基氨基鋰的作用下脫去質(zhì)子得活潑亞甲基離子，然后與2-戊基環(huán)戊烯酮在微波作用下進(jìn)行Michael加成反應(yīng)，即得二氫茉莉酮酸甲酯。本發(fā)明的合成方法具有工藝路線簡單，反應(yīng)物原料廉價，對設(shè)備、環(huán)境污染較小的優(yōu)點(diǎn)，同時產(chǎn)品收率可達(dá)到45％。
【IPC分類】C07C67-347, C07C69-716
【公開號】CN104628565
【申請?zhí)枴緾N201510073816
【發(fā)明人】李廣學(xué), 彭飛, 馬釗, 王安順, 林偉, 黃珍麗, 施建林
【申請人】安徽理工大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年2月11日