本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有吩乙霉素和三乙膦酸鋁的殺菌組合物及其用途。
背景技術(shù)：
霜霉病是由真菌中的霜霉菌引起的植物病害。霜霉菌是專(zhuān)性寄生菌，極少數(shù)的霜霉菌已可人工培養(yǎng)，如引起谷子白發(fā)病的禾生指梗霉、引起白菜霜霉病的寄生霜霉。霜霉菌以卵孢子在土壤中、病殘?bào)w或種子上越冬(如谷子白發(fā)病)，或以菌絲體潛伏在莖、芽（如葡萄霜霉病）或種子內(nèi)越冬（如白菜霜霉?。?，成為次年病害的初侵染源，生長(zhǎng)季由孢子囊進(jìn)行再侵染。在中國(guó)南方溫濕條件適宜的地區(qū)可周年進(jìn)行侵染。霜霉菌主要靠氣流或雨水傳播，有的也可以靠介體昆蟲(chóng)或人為傳播。據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，在歐洲，每年價(jià)值1.8億歐元的農(nóng)藥用于防治霜霉病。
吩乙霉素，化學(xué)名稱(chēng)為，N,N-二乙基吩嗪-1-甲酰胺，是一種由油菜假單胞菌經(jīng)過(guò)發(fā)酵制備得到的生物殺菌劑。CN201310309701.9公開(kāi)了吩乙霉素的制備方法，并公開(kāi)了所述生物殺菌劑對(duì)油菜立枯病、黃瓜霜霉病和白粉病等多種蔬菜和糧食作物病原真菌具有較強(qiáng)的抑制作用。
三乙膦酸鋁是一種有機(jī)磷類(lèi)高效、廣譜、內(nèi)吸性低毒殺菌劑，具有治療和保護(hù)作用'在植物體內(nèi)可以上、下雙向傳導(dǎo)。該藥水溶性好，內(nèi)吸滲透性強(qiáng)，持效期較長(zhǎng)，使用安全。三乙膦酸鋁對(duì)卵菌所致病害具特效的內(nèi)吸性殺菌劑。既能通過(guò)根部和基部莖葉吸收后向上輸導(dǎo)，也能從上部葉片吸收后向基部葉片輸導(dǎo)。藥劑只有在植株體內(nèi)才能發(fā)揮防病作用，離體條件下對(duì)病菌的抑制作用很小，其防病原理認(rèn)為是藥劑刺激寄主植物的防御系統(tǒng)而防病。
無(wú)論是吩乙霉素還是三乙膦酸鋁，長(zhǎng)期大量使用會(huì)導(dǎo)致病害抗藥性的產(chǎn)生，進(jìn)而導(dǎo)致農(nóng)藥使用量加大，成本升高，不利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理的農(nóng)藥活性成分復(fù)配是解決抗性產(chǎn)生，延長(zhǎng)農(nóng)藥活性成分使用壽命的重要措施。目前，尚無(wú)關(guān)于吩乙霉素和三乙膦酸鋁復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺菌組合物，所述殺菌組合物可以減少農(nóng)藥使用量、延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明是采用如下技術(shù)方案獲得的：
一種殺菌組合物，它的活性成分包括吩乙霉素和三乙膦酸鋁，其中，吩乙霉素和三乙膦酸鋁的重量比為15:1-1:10。
優(yōu)選的，吩乙霉素和三乙膦酸鋁的重量比為5:1-1：5。
更優(yōu)選的，所述吩乙霉素和三乙膦酸鋁的重量比為14：3。
進(jìn)一步的，所述殺菌組合物中吩乙霉素和三乙膦酸鋁所占?xì)⒕M合物的重量百分含量為2-90%，優(yōu)選為5-60%，其余為農(nóng)藥制劑加工中常規(guī)的輔助成分。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺菌組合物可以通過(guò)農(nóng)藥直接加工中常規(guī)的制備方法制備成為農(nóng)藥制劑加工中的任意一種劑型，例如可以是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑等。
本發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述殺菌組合物的應(yīng)用，所述殺菌組合物尤其適用于防治多種農(nóng)作物病害，包括但不限于霜霉病、白粉病、稻瘟病、紋枯病等。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
（1）本發(fā)明的殺菌組合物復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)具有明顯的協(xié)同增效作用，防效與單個(gè)活性成分相比有明顯的提高；
（2）本發(fā)明的殺菌組合物中活性成分作用機(jī)理各不相同，在有效防治作物病害的同時(shí)，可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延緩農(nóng)藥活性成分的使用壽命，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本和使用成本，有利于抗性病害的綜合防治；
（3）本發(fā)明的殺菌組合物用量低，對(duì)作物安全，有利于減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的威脅。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專(zhuān)利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專(zhuān)利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 7.2%吩乙霉素·三乙膦酸鋁水乳劑（5：1）
吩乙霉素 6%
三乙膦酸鋁 1.2%
環(huán)己酮 6%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
1-十四烷醇 3%
環(huán)氧大豆油 2%
有機(jī)硅酮 3%
去離子水 余量
所述水乳劑的制備方法為：先將吩乙霉素、三乙膦酸鋁、溶劑和乳化劑、助溶劑加載一起，使其溶解成為均勻的郵箱；然后將水、抗凍劑混合在一起形成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水中，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)向點(diǎn)，開(kāi)啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制得本發(fā)明所述的水乳劑。
2、實(shí)施例2:40%吩乙霉素·三乙膦酸鋁水分散粒劑（1:1）
吩乙霉素 20%
三乙膦酸鋁 20%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 6%
木質(zhì)素磺酸鈉 5%
聚羧酸鹽 2%
尿素 3%
聚乙烯吡咯烷酮 3%
膨潤(rùn)土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述方法將吩乙霉素、三乙膦酸鋁和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
3、實(shí)施例3:34%吩乙霉素·三乙膦酸鋁可濕性粉劑（14：3）
吩乙霉素 28%
三乙膦酸鋁 6%
十二烷基苯磺酸鈉 5%
分散劑MF-5 6%
白炭黑 10%
硅藻土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為:按上述配方將吩乙霉素和三乙膦酸鋁以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
4、實(shí)施例4:18.6%吩乙霉素·三乙膦酸鋁可濕性粉劑（1：5）
吩乙霉素 3.1%
三乙膦酸鋁 15.5%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
白炭黑 10%
硅藻土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為:按上述配方將吩乙霉素和三乙膦酸鋁以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
二、室內(nèi)活性測(cè)定
試驗(yàn)對(duì)象：黃瓜霜霉??；
試驗(yàn)方法：經(jīng)預(yù)試確定吩乙霉素和三乙膦酸鋁的有效抑制濃度后，設(shè)置兩種藥劑不同濃度梯度，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)作物病菌的毒力，72 h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量，菌絲生長(zhǎng)抑制率。防治效果換算成機(jī)率值（y）,藥液濃度（ug/mL）轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（x）,以最小而乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，吩乙霉素對(duì)黃瓜霜霉病的毒力明顯高于三乙膦酸鋁的毒力，而當(dāng)兩者復(fù)配比例為15:1-1：10時(shí)，共毒系數(shù)均高于120，表現(xiàn)出一定的協(xié)同增效作用，優(yōu)選的配比為5:1-1:5，協(xié)同增效作用更為顯著。
三、田間應(yīng)用實(shí)施例
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用效果，采用本發(fā)明實(shí)施例的藥劑進(jìn)行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)。
供試藥劑：（1）7.2%吩乙霉素·三乙膦酸鋁水乳劑（5：1）；（2）40%吩乙霉素·三乙膦酸鋁水分散粒劑（1:1）；（3）34%吩乙霉素·三乙膦酸鋁可濕性粉劑（14：3）；（4）18.6%吩乙霉素·三乙膦酸鋁可濕性粉劑（1：10）；（5）對(duì)比例1:1%吩乙霉素懸浮劑；（6）對(duì)比例2:40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑。
分別于藥后5天、10天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，吩乙霉素和三乙膦酸鋁復(fù)配對(duì)黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)出較好的持效性和速效性，在有效成分用量為40-50 g/hm2時(shí)，藥后5天和10天的防效均在60%以上，明顯好于單劑的防效，表明兩者復(fù)配后可以達(dá)到顯著的協(xié)同增效作用。另外，用藥期間未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)作物安全。