本發(fā)明涉及的是一種增效除草組合物及其防治不希望的植物生長的方法。
背景技術(shù)：
在種植業(yè)中，防治抑制作物生長并導(dǎo)致產(chǎn)量降低的雜草和保護作物是很重要的。為了減少由于作物栽培中的雜草造成的損失，如生長差或作物產(chǎn)量降低，已經(jīng)研制出一些能有效防治所述雜草并且對作物安全的除草活性成分。到目前為止，有大量研制出的除草劑已登記和用于防治某些作物的雜草。用于防治特定作物栽培中的雜草的除草劑應(yīng)具有足夠高的除草活性和寬廣的除草譜，并且應(yīng)對環(huán)境和作物足夠安全。然而，不是所有的除草劑都能完全滿足上述要求。
最常使用的增加除草活性和拓寬現(xiàn)有除草劑的除草譜的方法是將兩種或多種具有不同的除草活性的除草活性物質(zhì)混合。當(dāng)兩種或多種成分的混合物的效力大于各成分的預(yù)期效力水平時，我們稱之為“增效作用”；兩種或多種成分的混合物的效力低于各成分的預(yù)期效力水平時，我們稱之為“拮抗作用”；兩種或多種成分的混合物的效力與各成分的預(yù)期效力水平相同時，我們稱之為“加和作用”。然而，由于除草性能、吸收率、轉(zhuǎn)移、代謝等方面的差異，大多數(shù)混合物的除草活性低于各成分的單施。兩種或多種除草活性物質(zhì)的除草混合物中存在的增效作用僅在部分情況下可見。
派羅克殺草砜(Pyroxasulfone)，化學(xué)名稱為：3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺?；鵠-4，5-二氫-5，5-二甲基-1，2-噁唑，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
派羅克殺草砜已經(jīng)描述于EP1364946 和US20050256004中。派羅克殺草砜是高度有效的出苗前除草劑，但苗后活性較差。派羅克殺草砜當(dāng)施用至某些雙子葉農(nóng)作物如棉花、向日葵、大豆，蕓苔屬(brassica)作物，如卡諾拉(canola)和油菜以及某些禾本科作物如稻、小麥、黑麥和大麥時，農(nóng)作物以不可接受的程度受到損傷。
已知某些具有特異性作用的不同除草劑的組合施用可能導(dǎo)致除草劑組分的活性與簡單的加和作用相比得以提高。該活性提高也稱為協(xié)同增效作用或協(xié)同增效活性。因此可以降低防治有害植物所需除草活性化合物的施用率。
莠去津(Atrazine)，化學(xué)名稱：2-氯-4-二乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪，結(jié)構(gòu)式為：
莠去津是內(nèi)吸選擇性苗前、苗后除草劑，根吸收為主，莖葉吸收很少，兼有土壤封閉除草和苗后早期除草效果，可以防治一年生闊葉雜草和禾本科雜草。莠去津易被雨水淋洗至土壤較深層，對某些深根草亦有效，但易產(chǎn)生藥害。莠去津在土壤中的持效期較長，不宜隨意加大莠去津的用藥量，在特別干旱的地區(qū)不宜施用，以免對后茬作物產(chǎn)生藥害。
目前，除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制作物田雜草的發(fā)生，另一方面除草劑用量過大或施藥不均勻也容易造成對當(dāng)季作物或后茬作物產(chǎn)生不可接受的毒性。派羅克殺草砜是高度有效的出苗前除草劑，但苗后活性較差。另外，派羅克殺草砜與某些雙子葉農(nóng)作物如棉花、向日葵、大豆，蕓苔屬(brassica)作物，如卡諾拉(canola)和油菜以及某些禾本科作物如稻、小麥、黑麥和大麥的相容性并不總是令人滿意，即除了有害植物外，農(nóng)作物也以不可接受的程度受損。盡管原則上可以通過降低施用率而不損害農(nóng)作物，但有害植物的防治程度也自然降低。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種增效除草組合物。本發(fā)明的增效除草組合物不僅能提高對雜草的防除效果，而且提高對有用作物的安全性，降低用藥成本、擴大適用范圍。
本發(fā)明驚異的發(fā)現(xiàn)， 本發(fā)明的增效除草組合物在防除不希望的植物的生長上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，并且降低或防止派羅克殺草砜對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。派羅克殺草砜、莠去津組合的除草活性高于各化合物的加和效應(yīng)。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：
一種增效除草組合物包含活性組分派羅克殺草砜和莠去津，所述派羅克殺草砜和莠去津的重量比為10:1-1:100，優(yōu)選5:1-1:50，再優(yōu)選2:1-1:25，更優(yōu)選1:1-1:15。
一種增效除草組合物，包含活性組分派羅克殺草砜、莠去津、表面活性劑和/或填充劑。
所述一種增效除草組合物中，活性組分派羅克殺草砜、莠去津的含量占所述增效除草組合物的5%-90%。
所述增效除草組合物中，活性組分派羅克殺草砜、莠去津的含量占所述增效除草組合物10%-80%。
所述增效除草組合物中，活性組分派羅克殺草砜、莠去津的含量占所述增效除草組合物20%-60%。
一種增效除草組合物，劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、水劑、微囊懸浮-懸浮劑、超低容量液劑。
一種增效除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。
一種增效除草組合物在防除闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。
一種增效除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途。
一種增效除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，所述增效除草組合物被所述有用作物耐受。所述有用作物為小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆、扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜、蕪菁、草皮、葡萄、桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘和開心果。
一種防治不希望的植物生長的方法，包括： （i） 在不希望的植物發(fā)芽之前（芽前）； （ii） 在不希望的植物發(fā)芽之后（芽后）， 或（iii）在（i）和（ii）時，將除草有效量的本發(fā)明的增效除草組合物施用于不希望的植物或其生長場所。
一種防治不希望的植物生長的方法，將本發(fā)明的增效除草組合物的活性成分派羅克殺草砜、莠去津共同或單獨地施用于不希望的植物或其生長場所。
一種控制不希望的植物生長的方法，包括將本發(fā)明的增效除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。
一種降低或防止派羅克殺草砜對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發(fā)明所述的增效除草組合物處理所述的有用植物的植物、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。
本發(fā)明的增效除草組合物能相對于單劑在提高了藥效的前提下，延緩雜草抗性，除草譜廣，持效期長，能夠防除作物田一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草，而且對有用作物以及下茬作物安全。
本發(fā)明的增效除草組合物包含活性組分派羅克殺草砜和莠去津，在防除不希望的植物的生長上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，并且降低或防止派羅克殺草砜對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。派羅克殺草砜、莠去津組合的除草活性高于各化合物的加和效應(yīng)。
具體實施方式
協(xié)同增效作用可使單個除草劑的施用率降低、在相同施用率下的效用更高，防治還未被防治的品種、防治對單一除草劑或多種除草劑耐受或具有抗性的品種、施用期延長和/或所需的單獨施用次數(shù)減少；并且對于使用者而言，獲得了在經(jīng)濟和生態(tài)上更加有利的雜草防治體系。
本發(fā)明提供一種增效除草組合物包含活性組分派羅克殺草砜和莠去津，所述派羅克殺草砜和莠去津的重量比為10:1-1:100，優(yōu)選5:1-1:50，再優(yōu)選2:1-1:25，更優(yōu)選1:1-1:15。
本發(fā)明的增效除草組合物使得活性組分派羅克殺草砜、莠去津的活性以未預(yù)料到的方式協(xié)同增效，超出了使用單個活性組分派羅克殺草砜、莠去津可達到的活性。
本發(fā)明還提供一種增效除草組合物，包含活性組分派羅克殺草砜、莠去津，填充劑和/或表面活性劑。
如果所用填充劑為水，還可使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。主要的合適的液體溶劑為：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴和氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如礦物油餾分、礦物油和植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
如果所用填充劑為固體，合適的載體為：銨鹽；粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土；粉碎的合成礦物，例如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；粉碎并分級的天然礦石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；無機和有機粉的合成顆粒；有機材料(例如鋸末、椰殼、玉米)。
合適的表面活性劑為：例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙撐脂肪酸酯、聚氧乙撐脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，以及蛋白質(zhì)水解物；合適的分散劑為：例如木質(zhì)素亞硫酸鹽和甲基纖維素。
可使用的著色劑，例如無機顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍；和有機著色劑，例如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑。
可使用的增粘劑，例如羧甲基纖維素；粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂。其他可能的添加劑為礦物油和植物油。
可使用的微量營養(yǎng)素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
所述的增效除草組合物中，活性組分派羅克殺草砜和莠去津的含量占所述增效除草組合物的5%-90%，優(yōu)選10%-80%， 更優(yōu)選20%-60%。
根據(jù)本發(fā)明的增效除草組合物具有更易使用的優(yōu)點，因為所述活性組分派羅克殺草砜和莠去津的量已經(jīng)為最佳比例。此外，制劑中填充劑和/或表面活性劑的量可彼此調(diào)節(jié)。
可以任何常用的制劑形式配制本發(fā)明的增效除草組合物。預(yù)混組合物的葉面劑型實例是：
GR：顆粒劑
WP：可濕性粉劑
WG：水可分散粒劑
SG：可溶粒劑
SL：可溶液劑
EC：乳油
EW：乳劑、水乳劑
ME：微乳劑
SC：懸浮劑
CS：微囊懸浮劑
OD：油基懸浮劑
SE：懸乳劑
FS：種衣劑
ULV: 超低容量液劑
本發(fā)明優(yōu)選的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、可溶性粒劑、水劑、微囊懸浮-懸浮劑、超低容量液劑。上述劑型均為本領(lǐng)域常規(guī)劑型，其制備方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。
適合桶混組合物的劑型實例是溶液、稀釋乳劑、懸浮劑或其混合和粉劑。通常，桶混組合物是用溶劑（如水）稀釋而成的含不同農(nóng)藥，和任選地進一步助劑的一種或多種預(yù)混組合物。
本發(fā)明的增效除草組合物也可以與其它已知的活性化合物混合，例如除草劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、安全劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)素和改良土壤結(jié)構(gòu)的試劑。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的增效除草組合物還可包含其他的已知的除草劑?？商峒暗倪m用于與本發(fā)明的活性化合物結(jié)合的已知的其他除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑為例如下述活性化合物(所述化合物為依照國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)的通用名命名或由化學(xué)名或代號命名的化合物)，并且各自包括所有的使用形式，例如酸、鹽、酯和異構(gòu)體，例如立體異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體。例如乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen，acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草滅(alloxydim，alloxydim-sodium)、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminocyclopyrachlor、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、疊氮津(aziprotryn)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin，benazolin-ethyl)、bencarbazone、乙丁氟靈(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕靈(benzoylprop)、bicyclopyrone、甲羧除草醚(bifenox)、雙丙氨膦(bilanafos，bilanafos-sodium)、雙草醚(bispyribac、bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羥草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁靈(butralin)、丁氧環(huán)酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、雙酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone，carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅畏(chloramben)、炔禾靈（chlorazifop、chlorazifop-butyl）、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac，chlorfenac-sodium)、燕麥酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol，chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、矮壯素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、chlorophthalim、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon，cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、殺雄嗪酸(clofencet)、異噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、調(diào)果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(cloransulam，cloransulam-methyl)、芐草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、環(huán)丙酸酰胺(cyclanilide)、環(huán)草敵(cycloate)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、環(huán)丙津(cyprazine)、環(huán)唑草胺(cyprazole)、2，4-D、2，4-DB、殺草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麥敵(diallate)、敵草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、氯甲草(diclofop)、禾草靈(diclofop-methyl)、精禾草靈(diclofop-P-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr-sodium)、調(diào)呋酸(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、噻節(jié)因(dimethipin)、dimetrasulfuron、氨氟靈(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、雙苯酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、diquat dibromide、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、草止津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙莠去津(ethiozin)、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967，即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(1H，3H)-二酮、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、高效麥草氟異丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麥草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟噠嗪草酯(flufenpyr，flufenpyr-ethyl)、氟節(jié)胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac，flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron，flupyrsulfuron-methyl-sodium)、芴丁酯(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr，fluroxypyr-meptyl)、調(diào)嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet、fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、殺木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉素(gibberellic acid)、草銨磷(glufosinate，glufosinate-ammonium)、草銨磷-P(glufosinate-P，glufosinate-P-ammonium)、草銨磷-P-鈉鹽(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦異丙銨鹽(glyphosate-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron，halosulfuron-methyl)、氟吡禾靈(haloxyfop)、精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、氟吡乙禾靈(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾靈(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、HW-02，即(2，4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox，imazamox-ammonium)、甲咪唑煙酸(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr，imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin，imazaquin-ammonium)、咪唑乙煙酸(imazethapyr，imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、吲哚乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘甲磺隆(iodosulfuron，iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、ipfencarbazone、丁脒酰胺(isocarbamid)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異噁隆(isouron)、異噁酰草胺(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁草醚(isoxapyrifop)、KUH-043，即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5，5-二甲基-4，5-二氫-1，2-噁唑、特胺靈(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草靈(lactofen)、(環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、馬來酰肼(maleic hydrazide)、2-甲-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸(MCPB)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸甲酯(MCPB-methyl)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸乙酯(MCPB-ethyl)、Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸(mecoprop)、Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸鈉(mecoprop-sodium)、mecoprop-butotyl、mecoprop-P-butotyl、精Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸二甲基銨(mecoprop-P-dimethylammonium)、精Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精Z-[(4-氯-鄰用苯基)氧]丙酸鉀、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百畝(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺?。╩etazasulfuron）、滅草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、苯草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、1-甲基環(huán)丙烯(1-methylcyclopropene)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、甲磺隆(metsulfuron)、禾草敵(molinate)、庚酰草胺(monalide)、甲酰胺硫酸鹽(monocarbamide dihydrogensulfate)、綠谷隆(monolinuron)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯(monosulfuron ester)、滅草隆(monuron)、MT128，即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基噠嗪-3-胺、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、甲磺樂靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚鈉(異構(gòu)體混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁莠去津(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid，nonanoic acid)、二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、甲氯酰草胺(pentanochlor)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham，phenmedipham-ethyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron，primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、環(huán)丙氰津(procyazine)、氨氟樂靈(prodiamine)、環(huán)丙氟靈(prifluraline)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、調(diào)環(huán)酸(prohexadione)、調(diào)環(huán)酸鈣(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、撲滅通(prometon)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone，propoxycarbazone-sodium)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate，pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl))、芐草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、異丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、稗草丹(pyributicarb)、噠草特(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈(quizalofop)、喹禾靈乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-P)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、菜草畏(sulfallate，CDEC)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate(glyphosate-trimesium))、磺?；锹?sulfosulfuron)、SYN-523、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁凈(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron-sodium)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、滅草敵(vernolate)及其他化合物。
本發(fā)明的增效除草組合物還可以包含一種或多種安全劑。安全劑是指當(dāng)與特異性作用的除草劑聯(lián)合施用時在某些情況下導(dǎo)致更好的農(nóng)作物相容性的有機化合物。安全劑在農(nóng)作物中起解毒劑或拮抗劑的作用并且因此降低或甚至防止對農(nóng)作物的損害。
所述安全劑以解毒有效量使用，例如在經(jīng)濟上重要的作物或在果實種植園(種植園作物)中減少所用除草劑的植物毒性副作用。所述經(jīng)濟上重要的作物例如谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻、黍)、糖用甜菜、向日葵、甘蔗、油菜、棉花、大豆。
以下例如適用作安全劑的化合物(包括可能的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上常用的酯或鹽)：解草酮(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、抑害腈（cyometrinil）、喹氧乙酸（cloquintocet）、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、o-苯基硫代磷酸o，o-二乙基酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、吡咯二酸（mefenpyr）、雙苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐（naphthalic anhydride）、解草腈(oxabetrinil) , 2,2,5-三甲基-3-（二氯乙?；?1,3-噁唑烷、4-（二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4，5]癸烷及其可農(nóng)用鹽以及當(dāng)它們具有羧基時它們的可農(nóng)用衍生物。本發(fā)明的增效除草組合物特別優(yōu)選的安全劑選自雙苯噁唑酸、解草酮、喹氧乙酸、cyprosulfamide、烯丙酰草胺、解草唑、解草啶、氟草肟、解草噁唑、吡咯二酸、萘二甲酸酐、2,2,5-三甲基-3-（二氯乙?；?1,3-噁唑烷、4-（二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4，5]癸烷。
本發(fā)明的增效除草組合物與安全劑的重量比通常取決于除草劑的施用率和所述安全劑的效果，并可在寬范圍內(nèi)變化，例如在90000∶1至1∶5000、優(yōu)選在7000∶1至1∶1600、特別在3000∶1至1∶500范圍內(nèi)。安全劑可與活性成分派羅克殺草砜和莠去津以成品制劑配制或以與所述除草組合物的桶混物的形式供給和使用。
本發(fā)明提供一種增效除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。
一種增效除草組合物在防除闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。
本發(fā)明的增效除草組合物對寬譜的經(jīng)濟上重要的單子葉和雙子葉不希望的植物例如闊葉雜草、禾本科雜草或莎草科雜草，包括對草甘膦、草銨磷、莠去津、咪唑啉酮類除草劑、磺酰脲類等除草活性化合物具有抗性的種類具有優(yōu)良的除草活性。可提及的可通過本發(fā)明的增效除草組合物防治的單子葉雜草和雙子葉雜草植物群的某些代表性的具體實例，但并不限于某些品種。
本發(fā)明的增效除草組合物有效作用的雜草品種的實例為，例如單子葉雜草品種的燕麥屬(Avena spp.)、看麥娘屬(Alopecurus spp.)、假剪股穎屬(Apera spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、雀麥屬(Bromus spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、黑麥草屬(Lolium spp.)、稗屬(Echinochloa spp.)、千金子屬(Leptochloa spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、黍?qū)?Panicum spp.)、虉草屬(Phalaris spp.)、早熟禾屬(Poa spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)；以及多年生品種中的冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和高粱屬。
對于雙子葉雜草品種，包括例如苘麻屬(Abutilon spp.)、莧屬(Amaranthus spp.)、藜屬(Chenopodium spp.)、茼蒿屬(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤屬(Galium spp.)、番薯屬(Ipomoea spp.)、地膚屬(Kochia spp.)、野芝麻屬(Lamium spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、牽牛屬(Pharbitis spp.)、蓼屬(Polygonum spp.)、黃花稔屬(Sida spp.)、白芥屬(Sinapis spp.)、茄屬(Solanum spp.)、繁縷屬(Stellaria spp.)、婆婆納屬(Veronica spp.)、鱧腸屬(Eclipta spp.)、田菁屬(Sesbania spp.)、Aeschynomene spp.和堇菜屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.)等一年生雜草，和旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)等多年生雜草。
一年生和多年生莎草科雜草，包括莎草屬（cyperus）物種如三棱草（Cyperus rotundus L.）油莎草（Cyperusesculentus L.）, 茳芏（Cyperus brevifolius H.）, 黃穎莎草（Cyperus microiris Steud）, 碎米莎草（Cyperus itria L.） 等。
本發(fā)明的除草組合物覆蓋了較寬的雜草譜。優(yōu)選對下述雜草的防治：單子葉雜草中的以下屬，例如稗屬、黍?qū)?、早熟禾屬、千金子屬、臂形草屬、馬唐屬、狗尾草屬、莎草屬、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、莞草屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、竹葉菜屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、谷精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)等。特別是以下品種：稻稗(Echinochloa oryzicola)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、牦草(Eleocharis acicularis)、木賊狀荸薺(Eleocharis kuroguwai)、異型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。在雙子葉雜草的情況下，活性譜擴展至以下屬，例如蓼屬、蔊菜屬(Rorippa spp.)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針草屬(Bidens spp.)、尖瓣花屬(Sphenoclea spp.)、虻眼屬(Dopatrium spp.)、鱧腸屬(Eclipta spp.)、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、丁香蓼屬(Ludwigia spp.)、水芹屬(Oenanthe spp.)、毛茛屬(Ranunculus spp.)、澤番椒屬(Deinostema spp.)等。特別是例如以下的品種：節(jié)節(jié)菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、溝繁縷(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe javanica)等。
一種增效除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途。
本發(fā)明的除草組合物適合在有用作物(即作物) 中防除/防治不希望的植物的生長。本發(fā)明的除草組合物通常適合在如下作物中防除/ 防治不希望的植物的生長：
糧食作物，例如包括：
禾谷類( 小粒谷物)如小麥(Triticum aestivum) 和小麥類作物如硬粒小麥(T.durum)，一粒小麥(T.monococcum)，二粒小麥(T.dicoccon) 和斯卑爾脫小麥(T.spelta)，黑麥(Secale cereale)，小黑麥(Tritiosecale)，大麥(Hordeum vulgare) ；
玉米(Zea mays) ；
高粱(例如甜高粱(Sorghum bicolour)) ；
稻(稻屬(Oryza)如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryzaglaberrima)；
甘蔗；
豆類(Legumes(豆科(Fabaceae)))，例如包括大豆(Glycine max.)，花生(Arachis hypogaea)和豆類作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆(包括蠶豆(Vicia faba)、黑花豇豆屬(Vigna)和黑色菜豆屬(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.)) ；
十字花科，例如包括卡諾拉(甘藍型油菜(Brassica napus))，油菜(Brassica napus)，卷心菜(B.oleracea var.)，芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii)；以及蕪菁(Brassica rapa var.)；
其他闊葉作物，例如包括向日葵、棉花、亞麻、亞麻子、糖用甜菜、土豆和西紅柿；
TNV作物(TNV：樹、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如蘋果和梨，咖啡，開心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏；
草皮、牧草和牧場；
洋蔥和大蒜；
球莖觀賞植物如郁金香和水仙；
針葉樹和落葉樹如松屬(Pinus)、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠和鼠李屬(Rhamnus)(鼠李)；
花園觀賞植物如矮牽牛、萬壽菊、玫瑰和金魚草。
本發(fā)明的增效除草組合物尤其適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆、扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜、蕪菁，草皮、葡萄、蘋果、梨，核果，桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘、咖啡、開心果，玫瑰、矮牽牛、萬壽菊、金魚草，郁金香、水仙、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠中防除/防治不希望的植物的生長。
本發(fā)明的增效除草組合物最適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜、蕪菁、草皮、葡萄、桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李、杏，柑橘和開心果中防除/ 防治不希望的植物的生長。
本發(fā)明還提供一種增效除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，所述增效除草組合物被所述有用作物耐受。
本發(fā)明的增效除草組合物也可極好地防治處于非作物區(qū)域中的不希望的植物的生長。非作物區(qū)域如路、鐵路、草地、公用管線，尤其是在存在樹木的區(qū)域中不希望的植物生長。
本發(fā)明的增效除草組合物也可用于如下作物植物，所述作物植物由于基因工程或育種而對一種或多種除草劑有抗性，由于基因工程或育種而對一種或多種病原體，如植物病原性真菌有抗性或由于基因工程或育種而對昆蟲侵襲有抗性。合適的例如是耐受合成植物生長素的農(nóng)作物，優(yōu)選玉米、小麥、向日葵、稻、卡諾拉、油菜、大豆、棉花和甘蔗，或者由于通過基因修飾對Bt毒素引入基因耐受某些昆蟲侵襲的農(nóng)作物。
本發(fā)明的增效除草組合物可以通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)以常規(guī)方式施用。合適的技術(shù)包括噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌。施用類型以眾所周知的方式取決于意欲的目的；在任何情況下該技術(shù)應(yīng)確保本發(fā)明活性成分的最佳可能分布。
本發(fā)明提供一種防治不希望的植物生長的方法，包括： （i） 在不希望的植物發(fā)芽之前（芽前）； （ii） 在不希望的植物發(fā)芽之后（芽后）， 或（iii）在（i）和（ii）時，將除草有效量的本發(fā)明的增效除草組合物施用于不希望的植物或其生長場所。
如果在發(fā)芽之前將本發(fā)明的增效除草組合物的活性組分施用于土壤表面，則完全防止雜草幼苗發(fā)芽，或者雜草生長至子葉期，但是然后其就停止生長，并最終在兩周至四周之后完全死亡。
如果在發(fā)芽后將所述活性組分施用于植物的綠色部位，生長同樣會在處理后的相當(dāng)短時間內(nèi)就急劇停止，且該雜草植物保持在施用時間點時的生長期，或者其在一定時間之后完全死亡，從而以用這種方式極早并持續(xù)地消除由不希望的植物對有用作物產(chǎn)生的競爭。
一種防治不希望的植物生長的方法，將本發(fā)明的增效除草組合物的活性成分派羅克殺草砜和莠去津共同或單獨地施用至不希望的植物或其生長場所。
所述活性化合物可施用于不希望的植物(例如有害植物，例如單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)、種子(例如穎果、種子或無性繁殖器官，例如塊莖或帶芽的枝部)或生長場所(例如土壤)，優(yōu)選地施用于綠色植物和植物部位以及，如果合適，另外地施用于土壤。
本發(fā)明的增效除草組合物包含有效量的活性組分派羅克殺草砜和莠去津具有協(xié)同增效作用。當(dāng)一起施用活性組分派羅克殺草砜和莠去津(例如作為共同制劑或作為桶混物)時可觀察到協(xié)同作用；當(dāng)在不同的時間施用活性化合物(分別施用)時，也可觀察到協(xié)同作用。也可以多份來施用所述除草劑或增效除草組合物(相繼施用)，例如先芽前施用然后芽后施用，或者先早期芽后施用，然后中期或后期芽后施用。優(yōu)選共同或幾乎同時施用所述活性組合物派羅克殺草砜和莠去津，并且特別優(yōu)選共同施用。一種可能的使用是以桶混物的形式共同施用所述活性化合物，其中將各活性化合物的最佳配制的濃縮制劑與水一起在槽中混合，然后施用所得噴灑液。
當(dāng)活性組分派羅克殺草砜和莠去津共同施用時，存在協(xié)同增強作用。在此，所述增效除草組合物的活性高于施用的各除草劑活性的預(yù)期總和。協(xié)同作用使施用率可降低，防治更寬譜的闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，除草作用起效更快、持續(xù)時間更長、通過僅一次或幾次施用就對不希望的植物有更好的防治以及可拓寬施用期。所述增效除草組合物中活性組分派羅克殺草砜和莠去津的有效劑量都可調(diào)節(jié)至較低的水平，以使其對土壤的作用低至最佳程度。這使得其首先不僅可以施用于敏感作物，還幾乎避免了地下水污染。本發(fā)明的增效除草組合物使得活性成分所需施用率顯著地降低。
一種控制不希望的植物生長的方法，包括將本發(fā)明的增效除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。
若活性組分不能被某些農(nóng)作物良好耐受，則可以借助噴霧設(shè)備定向噴霧除草組合物以使它們在達到生長在下面的不希望植物的葉子或裸露的土壤時盡可能少地接觸敏感農(nóng)作物。
本發(fā)明還提供一種降低或防止派羅克殺草砜對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發(fā)明所述的增效除草組合物處理所述的有用植物的植物、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。本發(fā)明活性成分莠去津和派羅克殺草砜的組合，改善了派羅克殺草砜與農(nóng)作物的相容性，提高了作物安全性。
作物安全性通過術(shù)語“作物植物毒性”表述，這表示對作物的損害，因此對作物的植物毒性程度較低意味著對作物的安全性較高。本發(fā)明的增效除草組合物的作物植物毒性低于組合物中所含各除草化合物單獨噴施時的作物植物毒性的總和。因此，本發(fā)明的增效除草組合物具有比含有單獨的除草活性成分的組合物更高的作物安全性。
派羅克殺草砜的施用率可在寬范圍內(nèi)變化，例如在0.1-1000g/ha，優(yōu)選5-500g/ha或10-300g/ha。以0.1-1000g/ha的施用率施用時，當(dāng)在播種前、種植前或芽前和芽后法中使用派羅克殺草砜時，其可防治相對寬的譜的有害植物，例如一年生單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，以及不想要的作物植物?；钚猿煞州ソ虻氖┯寐士稍趯挿秶鷥?nèi)變化，例如1-4000g/ha，優(yōu)選10-3000g/ha，更優(yōu)選50-2000g/ha。
本發(fā)明的增效除草組合物，施用率通常較低，例如在1-1000g/ha、優(yōu)選地10-500g/ha，特別優(yōu)選50-400g/ha范圍內(nèi)。
制劑實施例
實施例1：60%派羅克殺草砜+ 6%莠去津 懸浮劑
派羅克殺草砜 60%
莠去津 6%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
水 補足至100%
將活性組分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按照配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到60%派羅克殺草砜 +6%莠去津 懸浮劑。
實施例2 2%派羅克殺草砜+10% 莠去津可濕性粉劑
派羅克殺草砜 2%
莠去津 10%
十二烷基硫酸鈉 10%
木質(zhì)素磺酸鈉 5%
白炭黑 10%
高嶺土 補足至100%
將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得到2%派羅克殺草砜+10% 莠去津可濕性粉劑。
實施例3 2%派羅克殺草砜+50% 莠去津 可濕性粉劑
派羅克殺草砜 2%
莠去津 50%
十二烷基苯磺酸鈣 1%
木質(zhì)素磺酸鈉 2%
白炭黑 補足至100%
將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得到2%派羅克殺草砜+50% 莠去津可濕性粉劑。
實施例4 5%派羅克殺草砜+50% 莠去津 水分散粒劑
派羅克殺草砜 5%
莠去津 50%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
十二烷基硫酸鈉 5%
尿素 5%
高嶺土 補足至100%
將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到5%派羅克殺草砜+50% 莠去津水分散粒劑。
實施例5 0.5%派羅克殺草砜+50% 莠去津 乳油
派羅克殺草砜 0.5%
莠去津 50%
乙氧基化蓖麻油 5%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
二甲基亞砜 補足至100%
將上述成分按照比例配制，攪拌均勻得到均一的相。
實施例6 0.5%派羅克殺草砜+25% 莠去津 油懸乳劑
派羅克殺草砜 0.5%
莠去津 25%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 5%
乙氧基化蓖麻油 3%
膨潤土 1%
SOLVESSOTM 100 20%
水 補足至100%
將派羅克殺草砜、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、水經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到派羅克殺草砜懸浮劑； 將莠去津、SOLVESSOTM 100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到莠去津的乳油； 將得到的莠去津乳油加入到派羅克殺草砜懸浮劑中，得到0.5%派羅克殺草砜+25% 莠去津 懸浮劑。
實施例7 10%派羅克殺草砜+50% 莠去津可濕性粉劑
派羅克殺草砜 10%
莠去津 50%
十二烷基硫酸鈉 10%
木質(zhì)素磺酸鈉 5%
白炭黑 10%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
實施例8 5%派羅克殺草砜+50% 莠去津水分散粒劑
派羅克殺草砜 5%
莠去津 50%
改性木質(zhì)素磺酸鈣 5%
十二烷基硫酸鈉 %
尿素 5%
高嶺土 補足至100%
將派羅克殺草砜、莠去津活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑；再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到5%派羅克殺草砜+50% 莠去津水分散粒劑。
實施例9 1%派羅克殺草砜+ 10% 莠去津 水乳劑
油相：
派羅克殺草砜 1%
油酸甲酯 10%
乙氧基化蓖麻油 5%
水相：
莠去津 10%
磺化的萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽 1%
水 補足至100%
將派羅克殺草砜、莠去津溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將磺化的萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，水、混合均勻得到水相；在攪拌下將油相加入水相得到水乳劑。
實施例10 50%派羅克殺草砜+ 5%莠去津 可濕性粉劑
派羅克殺草砜 50%
莠去津 5%
木質(zhì)素磺酸鈉 1%
月桂基硫酸鈉 2%
高度分散的硅酸 1%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
實施例11 5%派羅克殺草砜+ 50% 莠去津 包衣顆粒劑
派羅克殺草砜 5%
莠去津 50%
聚乙二醇 3%
高度分散的硅酸 1%
碳酸鈣 補足至100%
在混合器中，將磨細的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得無塵包衣顆粒劑。
實施例12 2%派羅克殺草砜 +25%莠去津 可濕性粉劑
派羅克殺草砜 2%
莠去津 25%
十二烷基硫酸鈉 1%
木質(zhì)素磺酸鈉 1%
高嶺土 補足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成 可濕性粉劑。
實施例13 25%派羅克殺草砜+5%莠去津 擠出顆粒劑
派羅克殺草砜 25%
莠去津 5%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
羧甲基纖維素 2%
高嶺土 補足至100%
將活性組分與助劑混合并研磨，混合物用水潤濕。將該混合物擠出，然后在空氣流中干燥。
實施例14 0.5%派羅克殺草砜+5%莠去津 種衣劑
派羅克殺草砜 0.5%
莠去津 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 10%
改性木質(zhì)素磺酸鈣 5%
黃原膠 1%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
PVP-K30 1%
水 補足至100%
將上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成種衣劑。
實施例15 2%派羅克殺草砜+30%莠去津 微囊懸浮-懸浮劑
ATLOX TM4913 4%
檸檬酸 0.05%
催化劑 0.1%
水 13%
莠去津 30%
PAPI 1.35%
SOLVESSOTM 100 10%
ATLOX TM4913 16%
分散劑 LFH 0.3%
消泡劑 0.16%
尿素 8.4%
派羅克殺草砜 2%
水 補足至100%
將PAPI、派羅克殺草砜、SOLVESSOTM 100 形成的油相加入含ATLOX TM4913的水溶液中，形成乳狀液。然后加熱并保溫在50oC 下加入催化劑反應(yīng)2小時。冷卻后得到派羅克殺草砜的微囊劑。
ATLOX TM4913, 分散劑LFH, 消泡劑，尿素，莠去津和水按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
將得到的派羅克殺草砜微囊劑加入莠去津的懸浮劑中，攪拌均勻得到2%派羅克殺草砜+30% 莠去津 微囊懸浮-懸浮劑。
實施例16 5%派羅克殺草砜+ 30% 莠去津 懸浮乳劑
派羅克殺草砜 5%
莠去津 30%
SOLVESSOTM 200 10%
乙氧基化蓖麻油 4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 5%
改性木質(zhì)素磺酸鈣 5%
黃原膠 1%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
水 補足至100%
將派羅克殺草砜溶解在SOLVESSOTM 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到派羅克殺草砜的乳油；
將莠去津、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉，上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成莠去津的懸浮劑。
將含派羅克殺草砜的油相加入到含莠去津的懸浮劑中，得到懸浮乳劑。
實施例17 5%派羅克殺草砜+ 10% 莠去津 乳油
派羅克殺草砜 5%
莠去津 10%
乙氧基化蓖麻油 5%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
SOLVESSOTM 200 補足至100%
將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相。
實施例18 10%派羅克殺草砜+90%莠去津
派羅克殺草砜 10%
莠去津 90%
將派羅克殺草砜、莠去津按照比例混合均勻。
實施例19 5%派羅克殺草砜+50% 莠去津+ 45% 雙苯噁唑酸
派羅克殺草砜 5%
莠去津 50%
雙苯噁唑酸 45%
將派羅克殺草砜、莠去津、雙苯噁唑酸按照比例混合均勻。
實施例20 20%派羅克殺草砜+80%莠去津
派羅克殺草砜 10%
莠去津 90%
將派羅克殺草砜、莠去津按照比例混合均勻。
實施例21 10%派羅克殺草砜+50% 莠去津+ 40%解草腈
派羅克殺草砜 10%
莠去津 50%
解草腈 40%
將派羅克殺草砜、莠去津、解草腈按照比例混合均勻。
以上配比為重量百分配比。
生物學(xué)實施例
生物學(xué)測試?yán)?/p>
對兩種或多種除草活性成分的混施中顯示的增效作用的評價是基于在“CalculationSynergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations”(Weeds 15/1(1967)，S.R.Colby)中描述的Colby’s方法確定的。
計算公式如下式（1）所示
……………………………………(1)
式（1）中X表示除草劑A在Xg有效成分/ha用量下的雜草防治(%)，
Y表示除草劑B在Yg有效成分/ha用量下的雜草防治(%)，
E0表示在X+Yg有效成分/ha用量下的預(yù)期雜草防治(%)。
如果在生物試驗中觀察到的實際的雜草防治率（E）超過使用Colby’s方法計算得到的預(yù)期值(E0)，則表示除草組合物的效力大于各成分效力的總和，這意味著組合物具有增效作用。
苗前試驗：
在溫室條件下，將單子葉和雙子葉的雜草植物的種子或根莖塊置于裝有砂質(zhì)粘土的缽中并用土壤覆蓋。使用標(biāo)準(zhǔn)土壤作為栽培基質(zhì)。在苗前階段，將除草劑單獨或以混合物的形式施用到土壤表面。處理后，將缽置于溫室中并保持于適于雜草的良好生長條件下。通過與未處理的對照組相比，對3-4 周的測試周期后的植物損害或測試植物出苗后的出苗損害進行視覺評定。測試結(jié)果所示，本發(fā)明的增效除草組合物對廣譜雜草示出非常良好的出苗前除草活性。測試所觀察到的數(shù)值顯示，在適宜的低劑量下，本發(fā)明的增效除草組合物的作用超過了根據(jù)Colby的預(yù)期值，表現(xiàn)明顯的增效作用。
苗后試驗
采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)裝定量土，將單子葉和雙子葉的雜草的種子15~20粒播種在塑料缽內(nèi)，蓋0.5~1cm厚的細土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2~4葉期進行莖葉噴霧處理，每缽噴藥液1mL，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，21d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。
按照一定重量百分比配制三種試劑：1、派羅克殺草砜；2、莠去津； 3、派羅克殺草砜+莠去津。之后將上述各試劑用水稀釋，獲得藥劑稀釋液。
調(diào)查方法：
試驗處理21d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重，計算鮮重抑制率(%)。
兩種活性化合物的特定組合的預(yù)期作用可使用所謂的"Colby 公式"。如果在生物試驗中觀察到的實際的雜草防治率超過使用Colby’s方法計算得到的預(yù)期值(E)，則表示除草組合物的效力大于各成分效力的總和，這意味著組合物具有增效作用。
本發(fā)明的增效除草組合物針對以下廣譜的重要有害植物（禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草)進行測試：稻稗(Echinochloa oryzicola)、馬唐(Digitaria spp.)繁縷(Stellaria media)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、卷莖蓼(Fallopia(ex Polygonum)Convolvulus)、苘麻(Abuthilon theophrasti)、野慈姑（Sagittariatrifolia）、澤瀉（Oriental Waterplantain Rhizome）、鴨舌草（Herb of Pygmy Arrowhead）、雨久花（Monochoria korsakowii）、陌上菜（Lindernia procumbens）、龍葵(Solanum nigrum L.)、螢藺（Scirpus juncoides Roxb）、異型莎草（Cyperus difformis L．）、藜（Chenopodium alum L.）、野燕麥（Avena fatua L.）、豬殃殃（Galium aparine L. var. tenerum Gren.et (Godr.) Rebb.）。
試驗結(jié)果顯示： 派羅克殺草砜和莠去津在10:1-1:100的范圍內(nèi)，防除禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草顯示明顯的增效作用。
綜合上述，本發(fā)明的增效除草組合物，防效優(yōu)于各組分單獨施用時的活性，藥效試驗驗證其組合具有增效作用，擴大雜草防治譜、一次施藥防除作物田禾本科、闊葉雜草及莎草科雜草，減少施藥次數(shù)，降低防治成本，減緩雜草抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求?？捎糜谟衩住⒋蠖?、谷物、向日葵、馬鈴薯、花生、棉花田苗前封閉除草或苗后除草。
增加作物安全性的評價
作物安全性通過術(shù)語“作物植物毒性”表述，這表示對作物的損害，因此對作物的植物毒性程度較低意味著對作物的安全性較高。所述安全性的增加可通過上述Colby’s方法計算。如果觀察到的組合物實際的作物植物毒性(%)低于Colby方法計算得到的預(yù)期值，這意味著組合物具有比各成分的總和更低的植物毒性，即組合物具有增效安全效力。
在溫室條件下，將試驗植物小麥種子種植在塑料罐中，在塑料罐中生長至4-葉期。在此階段，將派羅克殺草砜、莠去津、 派羅克殺草砜+莠去津的組合物，施用到試驗植物。施用3周后，使用百分率量度評價除草劑對作物的植物毒性。100% 表示試驗植物完全死亡， 0% 表示無植物毒性作用。
可以看出，本發(fā)明的增效除草組合物的作物植物毒性低于組合物中所含各除草化合物單獨噴施時的作物植物毒性的總和。因此，本發(fā)明的組合物具有比含有單獨的除草活性成分的組合物更高的作物安全性。莠去津和派羅克殺草砜的組合，改善了派羅克殺草砜與農(nóng)作物的相容性，降低或防止派羅克殺草砜對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。