專利名稱：一種稀土無機(jī)殺菌劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑及其制備方法，特別是涉及一種稀土無機(jī)殺菌劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
我國從20世紀(jì)70年代以來，持續(xù)對稀土農(nóng)用及相關(guān)環(huán)境安全性等多方面，進(jìn)行大量而卓有成效的研究工作，取得了豐富的成果。還證實(shí)稀土元素及其化合物對植物生長具有刺激作用，促進(jìn)生長發(fā)育，促進(jìn)植物對養(yǎng)分的吸收、轉(zhuǎn)化和利用，促進(jìn)光合作用，從而提高作物產(chǎn)量。
目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上所應(yīng)用的殺菌劑大都為化工合成的有機(jī)殺菌劑，一般都生產(chǎn)方法復(fù)雜、原材料要求嚴(yán)格，生產(chǎn)成本高，且生產(chǎn)過程中還有環(huán)境污染。在將稀土元素作為植物生長的促進(jìn)物質(zhì)或一種微肥應(yīng)用于農(nóng)業(yè)的長期實(shí)踐過程中，人們開始陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了其對植物病害的防治作用，進(jìn)而證實(shí)了稀土元素對細(xì)菌及病原真菌的抑菌作用。發(fā)明專利申請88102860.6曾提出了以稀土元素為主殺菌基團(tuán)而加工的殺菌劑，但其殺菌基團(tuán)主要是稀土元素，對不同的病原菌抑菌作用能力變化大，殺菌劑功能單一，對一些病原菌的毒力還相對偏低，限制了其應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有廣譜保護(hù)性的稀土無機(jī)殺菌劑及其制備方法。
本發(fā)明所提供的稀土無機(jī)殺菌劑，含有20-30％重量的稀土元素，8-10％重量的銅、鐵、錳、鋅和硼元素，和由尿素和檸檬酸組成的10-20％重量的螯合劑，余量為水。
為了增強(qiáng)營養(yǎng)功效，所述殺菌劑中還含有硝酸鉀。硝酸鉀與稀土元素的重量份數(shù)比為硝酸鉀∶稀土元素＝1∶2-2.5。
生產(chǎn)中，所述稀土元素可以為硝酸稀土或氯化稀土。所述銅、鐵、錳、鋅和硼元素之間的重量份數(shù)比為銅∶鐵∶錳∶鋅∶硼＝1∶0.6-0.7∶0.3-0.4∶0.6-0.7∶0.15-0.20。
一種制備稀土無機(jī)殺菌劑的方法，包括如下步驟1)將重量份數(shù)比為1∶0.15-0.20∶0.15-0.20的水，尿素和檸檬酸混合后加熱升溫至65-85℃，向其中加入重量份數(shù)比為0.5-0.6的稀土元素，攪拌反應(yīng)0.5h；2)加入重量份數(shù)比為0.15-0.20的鐵、錳、銅和鋅元素，繼續(xù)升溫至65-85℃，最后加入重量份數(shù)比為0.01-0.02的硼元素，攪拌0.5h后形成稀土無機(jī)殺菌劑。
在步驟2)中加入硼元素的同時還可以加入硝酸鉀，提供農(nóng)作物包括氮、鉀等的養(yǎng)分需求。
本發(fā)明所提供的稀土無機(jī)殺菌劑是以稀土元素及多種微量元素為殺菌的有效組分，將稀土元素的殺菌作用與鐵、錳、銅、鋅、硼等微量元素的殺菌作用結(jié)合起來，互相彌補(bǔ)不足，同時結(jié)合素及檸檬酸等螯合劑的應(yīng)用，使各主要的有效殺菌的組分以螯合狀態(tài)存在，提高了藥效和防治效果。該殺菌劑體系克服了單一應(yīng)用稀土元素作為殺菌劑其抑菌能力(毒力)偏低的缺點(diǎn)，將鐵、錳、銅、鋅、硼等抑菌能力(毒力)更強(qiáng)的金屬元素引入，使之形成多元素復(fù)合的無機(jī)殺菌劑，提高了抑菌防病的效果、擴(kuò)大了防治譜。同時，所引入體系中的多種微量營養(yǎng)元素和尿素，又能補(bǔ)充植物生長發(fā)育的養(yǎng)分需求。所形成的復(fù)合無機(jī)殺菌劑，是一種保護(hù)性殺菌劑，即使在很低的濃度下，也能抑制多種細(xì)菌和真菌病原物，可防治多種病害。
本發(fā)明原材料易得，生產(chǎn)工藝簡單，成本低；生產(chǎn)過程中無廢棄物排放、無環(huán)境污染，運(yùn)輸、保管、使用方便；所得殺菌劑既可以用于浸種、拌種等種子處理，又可以進(jìn)行地上部噴霧處理，在抑菌防病的同時，還可以提供農(nóng)作物包括氮、鉀及多種微量元素的養(yǎng)分需求。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1、稀土無機(jī)殺菌劑的制備在攪拌反應(yīng)釜中加入460公斤水，和螯合劑80公斤尿素、80公斤檸檬酸，加熱升溫至65℃后，向其中加入200公斤硝酸稀土，攪拌反應(yīng)0.5h，隨后再按鐵、錳、銅、鋅的順序加入微量元素(均用各元素的硫酸鹽，用量分別為20公斤、10公斤、30公斤、20公斤)，繼續(xù)升溫至75℃，最后加入5公斤硼酸及100公斤肥料硝酸鉀，攪拌0.5h后形成無機(jī)復(fù)合殺菌劑水劑。
實(shí)施例2、稀土無機(jī)殺菌劑的制備在攪拌反應(yīng)釜中加入460公斤水，和螯合劑80公斤尿素、80公斤檸檬酸，加熱升溫至85℃后，向其中加入250公斤硝酸稀土，攪拌反應(yīng)0.5h，隨后再按鐵、錳、銅、鋅的順序加入微量元素(均用各元素的硫酸鹽，用量分別為20公斤、10公斤、30公斤、20公斤)，繼續(xù)升溫至65℃，最后加入5公斤硼酸及100公斤肥料硝酸鉀，攪拌0.5h后形成無機(jī)復(fù)合殺菌劑水劑。
實(shí)施例3、稀土無機(jī)殺菌劑的室內(nèi)實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)瓊脂平板生長速率法測定實(shí)施例1所得的殺菌劑組合物對立枯絲核病菌(Rhizoctonia solani)、腐霉(Pythium sp.)、鐮刀菌(Fusarium solani)、油菜菌核病菌(Selerotinia sclerotiorum)、棉花枯萎病菌(Fusarium oxyspoxum)等幾種病原真菌的抑制作用和毒力。對供試的幾種病原菌的毒力(EC50)，結(jié)果分別為54.5，5.8，67.6，121.4，115.8mg/L。表明無機(jī)殺菌劑組合物對供試的幾種病原菌的有效抑制中濃度(EC50)為5～120mg/L，具有很強(qiáng)的抑菌作用。
實(shí)施例4、稀土無機(jī)殺菌劑的盆栽實(shí)驗(yàn)在盆栽試驗(yàn)中研究實(shí)施例2的無機(jī)殺菌劑對中藥材板藍(lán)根根腐病的防治效果。以清水為對照，以10-80mg/L不同濃度的實(shí)施例1無機(jī)殺菌劑對板藍(lán)根種子進(jìn)行浸種處理10小時。采用瓦氏盆進(jìn)行盆栽試驗(yàn)，每盆播種100粒，重復(fù)4次。于苗期分別調(diào)查出苗情況及生長量，結(jié)果表1所示。
表1 無機(jī)殺菌劑浸種對板藍(lán)根出苗及生長發(fā)育情況

結(jié)果表明利用本發(fā)明殺菌劑能明顯地減少病原菌的侵染，對由其所造成的種腐、芽腐及根腐等有顯著的防治效果，提高了板藍(lán)根的出苗率，同對照比出苗率最大增加126％。而且本發(fā)明組合物還顯著地促進(jìn)了板藍(lán)根幼苗的生長發(fā)育，生物量增加最大為對照的約4.2倍(鮮重)和6.5倍(干重)。
本發(fā)明的稀土無機(jī)殺菌劑的室內(nèi)、盆栽等試驗(yàn)結(jié)果表明，其為廣譜無機(jī)殺菌劑，對多種農(nóng)作物病害防效顯著。除了能抑菌防病外，該劑還能補(bǔ)充作物的營養(yǎng)，特別是防止農(nóng)作物的微量元素缺乏癥，促進(jìn)植物生長發(fā)育、增加產(chǎn)量，改善品質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種稀土無機(jī)殺菌劑，含有20-30％重量的稀土元素，8-10％重量的銅、鐵、錳、鋅和硼元素，和由尿素和檸檬酸組成的10-20％重量的螯合劑，余量為水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土無機(jī)殺菌劑，其特征在于所述殺菌劑中還加有硝酸鉀。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的稀土無機(jī)殺菌劑，其特征在于所述硝酸鉀與稀土元素的重量份數(shù)比為硝酸鉀∶稀土元素＝1∶2-2.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的稀土無機(jī)殺菌劑，其特征在于所述稀土元素為硝酸稀土或氯化稀土。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的稀土無機(jī)殺菌劑，其特征在于所述銅、鐵、錳、鋅和硼元素之間的重量份數(shù)比為銅∶鐵∶錳∶鋅∶硼＝1∶0.6-0.7∶0.3-0.4∶0.6-0.7∶0.15-0.20。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的稀土無機(jī)殺菌劑，其特征在于所述稀土無機(jī)殺菌劑按如下過程制備1)將水，尿素和檸檬酸混合后加熱升溫至65-85℃，向其中加入稀土元素，攪拌反應(yīng)0.5h；2)然后加入鐵、錳、銅和鋅元素，繼續(xù)升溫至65-85℃，最后加入硼元素和硝酸鉀，攪拌0.5h后形成稀土無機(jī)殺菌劑。
7.一種制備稀土無機(jī)殺菌劑的方法，包括如下步驟1)將重量份數(shù)比為1∶0.15-0.20∶0.15-0.20的水，尿素和檸檬酸混合后加熱升溫至65-85℃，向其中加入重量份數(shù)比為0.5-0.6的稀土元素，攪拌反應(yīng)0.5h；2)加入重量份數(shù)比為0.15-0.20的鐵、錳、銅和鋅元素，繼續(xù)升溫至65-85℃，最后加入重量份數(shù)比為0.01-0.02的硼元素，攪拌0.5h后形成稀土無機(jī)殺菌劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于在步驟2)中加入硼元素的同時還加入重量份數(shù)比為0.2-0.25的硝酸鉀。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述稀土元素為硝酸稀土或氯化稀土。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種稀土無機(jī)殺菌劑及其制備方法。本發(fā)明所提供的稀土無機(jī)殺菌劑，含有20－30％重量的稀土元素，8－10％重量的銅、鐵、錳、鋅和硼元素，和由尿素和檸檬酸組成的10－20％重量的螯合劑，余量為水。其制備包括如下步驟1)將水，尿素和檸檬酸混合后加熱升溫至65℃－85℃，向其中加入稀土元素，攪拌反應(yīng)0.5h；2)然后加入鐵、錳、銅和鋅元素，繼續(xù)升溫至65－85℃，最后加入硼元素，攪拌0.5h后形成稀土無機(jī)殺菌劑。本發(fā)明原材料易得，生產(chǎn)工藝簡單，成本低，殺菌譜廣，效果好，在抑菌防病的同時，還可以提供農(nóng)作物包括氮、鉀及多種微量元素的養(yǎng)分需求。
文檔編號A01N59/20GK1582666SQ20041004612
公開日2005年2月23日 申請日期2004年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月1日
發(fā)明者慕康國, 張福鎖, 胡林, 張文吉 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)