專利名稱：一種植物免害劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能防治植物病蟲害的化合物，特別是烷基苯磺酸酯類化合物，以及這類化合物的制備。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的植物殺蟲劑大多數(shù)都是具有毒性較強的有機磷、有機氯、有機硫農(nóng)藥，這些農(nóng)藥雖然能殺滅害蟲，保護(hù)植物免受害蟲侵害，但對人畜也有較大危害，有的劇毒性農(nóng)藥，如甲胺磷、敵敵畏等，當(dāng)噴灑在糧食或蔬菜上的時間較短時，人畜誤食后輕則中毒損害健康，重則喪命；有的農(nóng)藥極難降解，如六六六、滴滴銻等有機氯類農(nóng)藥，會在動植物體內(nèi)長期積存，甚至長期存在于土壤和江湖中，當(dāng)人們食用殘留農(nóng)藥的動植物后，會極大地影響人們的身體健康；有的農(nóng)藥使用幾次后害蟲產(chǎn)生耐藥性，效果越來越差。所以農(nóng)藥和醫(yī)藥一樣，都受到國家的嚴(yán)格審查后才允許生產(chǎn)和使用。為了更好地保護(hù)植物，目前化學(xué)家，生物學(xué)家和植物保護(hù)學(xué)家都一直在想方設(shè)法，尋找一些毒性低、無殘留、能有效防治植物病蟲害的農(nóng)藥，更好地為農(nóng)業(yè)服務(wù)。
近年來公開文獻(xiàn)也公開了一些低毒、高效的農(nóng)藥品種，如中國專利97115088，它由除蟲菊酯與有機磷相配而成，特別是由氰戊菊酯，氯氰菊酯，殺蟲松組成；97191968也公開了一種芳基吡唑殺蟲劑；95193202公開了N-芳基和N-烷基磺酰胺作為殺蟲劑的應(yīng)用；但上述公開文獻(xiàn)的殺蟲劑中，有的成本較高，有的成份較復(fù)雜，而且殺蟲速度較慢。
目前所使用的農(nóng)藥殺蟲和防病都是單獨使用的，不能同時具備兩種功能。
技術(shù)內(nèi)容本發(fā)明人在農(nóng)村長期從事農(nóng)業(yè)科研工作，幾年來對危害植物的許多害蟲進(jìn)行了細(xì)致的觀察，也使用了一些化學(xué)藥品及農(nóng)藥進(jìn)行殺蟲試驗，從實踐中體會到，農(nóng)藥殺蟲的作用有的是破壞害蟲的消化系統(tǒng)，有的損害害蟲呼吸系統(tǒng)，有的是褪皮激素，使害蟲無法褪皮和發(fā)育，不同的農(nóng)藥應(yīng)用來殺滅不同的害蟲。為了制備出一些毒性低、效果好的殺蟲劑，本發(fā)明人試驗了許多種化學(xué)藥物對不同害蟲的殺滅作用，認(rèn)為目前的常見農(nóng)藥除可破壞害蟲消化系統(tǒng)，呼吸系統(tǒng)，阻礙褪皮外，還有一些化學(xué)物能快速地滲透到一些昆蟲皮下，破壞皮膚粘膜，并吸收昆蟲體內(nèi)水分而使昆蟲大量迅速脫水，進(jìn)一步拒食、萎縮、死亡。而對植物和人畜無任何危害。
本發(fā)明的植物保護(hù)劑就是這種能滲透到昆蟲皮下導(dǎo)致其脫水、脫脂，破壞害蟲各組織器官的烷基苯磺酸酯化合物，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下 式中R為直鏈烷烴R′為飽和烷烴或烯烴、炔烴、芳烴，也可以為烷醇(R-OH)。
上述的烷基苯磺酸酯化合物的制備方法是將烷基苯磺酸與醇在常溫下反應(yīng)得到，其反應(yīng)式如下 上式中，所使用的醇為飽和烷醇，如乙醇、丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、叔丁醇等；或者是不飽和醇、如烯丙醇、丙炔醇等；或者是二元醇、三元醇、四元醇，如乙二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、聚乙二醇、聚乙稀醇；或者是芳醇，如苯甲醇等。
烷基苯磺酸與飽和烷醇的反應(yīng)式為 烷基苯磺酸與二元醇的反應(yīng)式為(以乙二醇為例) 或者存在以下反應(yīng) 烷基苯磺酸與三元醇的反應(yīng)(以丙三醇為例) 或者三個烷基磺酸基與三元醇的三個羥基同時反應(yīng)；烷基苯磺酸與聚乙稀醇的反應(yīng) 烷基苯磺酸與芳醇的反應(yīng)(以苯甲醇為例) 上述烷基苯磺酸與醇的反應(yīng)得到的酯為一種淺黃色或棕色的粘稠液體或膏狀物，易溶于水，將其用200-800倍的水充分溶解后，噴施于植物葉面，能殺滅菜青蟲、蚜蟲、紅蜘蛛、瓜野螟、松毛蟲、荔蝽若蟲、以及一些蛾類幼蟲，對植物中的煤煙病、白粉病等病害也有一定的防治效果，當(dāng)將本發(fā)明的苯磺酸酯噴灑到害蟲身上時，在不到2分鐘，害蟲先是左右搖擺或前后翻滾，1-2分鐘后停止行動，特別是螨蟲和蛾類幼蟲，從表面看到滲出大量水分，很快死亡。
本發(fā)明與現(xiàn)有一些農(nóng)藥相比，其突出的實質(zhì)性特點和顯著的進(jìn)步是1、殺滅害蟲迅速，噴后死亡率高，從本發(fā)明人研究了該化合物的特性，烷基苯磺酸酯有一個磺酸酯基(-S-OR)，基團(tuán)中的氧有較好的親水性，滲透力強，而害蟲表皮粘膜易與磺酸酯基團(tuán)作用，使之變薄，造成害蟲脫水并滲透到表皮，經(jīng)本發(fā)明人觀察，不僅蛾類幼蟲被噴藥后很快死亡，對蚜蟲、螨蟲、紅蜘蛛等害蟲殺滅速度也很迅速，可能本化合物的滲透作用外，對害蟲的幾丁質(zhì)合成破壞也起作用，也可能是對害蟲的呼吸道也造成損害，內(nèi)吸后也會造成害蟲的消化系統(tǒng)損壞，但其詳細(xì)機理，本發(fā)明人仍在深入研究之中。
2、對植物本身不造成損害，不影響其生長。對某些植物還有清潔葉面作用，可清除沉積在植物葉面上的病菌或其它農(nóng)藥的殘留物質(zhì)，如防治白粉病等，可促進(jìn)植物的光合作用。
3、對人畜無任何毒害性，經(jīng)衛(wèi)生防疫部門進(jìn)行檢測，本化合物屬于微毒物質(zhì)，對小白鼠急性經(jīng)口LD50為5000-8000mg/kg。
4、原料來料豐富，制備方法簡單，烷基苯磺酸是一種基本的化工原料，目前可用于制造合成洗滌劑，生產(chǎn)成本不高，醇類的生產(chǎn)可通過發(fā)酵法和合成法，原料來源廣。
5、本化合物無殘留，易降解，特別是直鏈的烷基苯磺酸酯，施于植物表面后，無色無味，也不會殘留在植物葉面和土壤中，害蟲也不容易產(chǎn)生抗藥性。
6、生產(chǎn)過程無三廢污染，比目前許多有機磷、有機氯類殺蟲劑的生產(chǎn)過程安全可靠。
7、可與其它農(nóng)藥混配，也可與其它無機肥料、植物生長調(diào)節(jié)劑混配，形成一種復(fù)合殺蟲劑或促進(jìn)植物生長的多功能殺蟲劑。
具體實施例方式
以下是
具體實施例方式實施例一取烷基苯磺酸(R為C2H5)與乙醇(CH3CH2OH)，比例按化學(xué)反應(yīng)式計量之比為1∶1，常溫下混合反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷攪拌，直至生成糊狀物，然后密封貯藏。使用時用水稀釋300-400倍，噴施于植物，防治蚜蟲、菜青蟲、松毛蟲等。
實施例二取烷基苯磺酸(R為C4H9)與正丁醇，按化學(xué)反應(yīng)式摩爾比1∶1，在常溫下混合反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷攪拌，直至生成糊狀物，然后密封貯藏，作為防治植物病蟲害的物質(zhì)。
實施例三取烷基苯磺酸(R為C6H13)與二乙醇按摩爾比常溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時不斷攪拌，直至生成膏狀物，然后密封在棕色容器中貯藏，得到產(chǎn)品。
實施例四取烷基苯磺酸(R為C4H9)與烯丙醇按化學(xué)反應(yīng)式計量比在常溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時不斷攪拌，直至生成膏狀物，得產(chǎn)品，防治蚜蟲、紅蜘蛛、松毛蟲等。
實施例五取烷基苯磺酸(R為C12H25)與丙三醇按化學(xué)反應(yīng)式計量比在常溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時不斷攪拌，直至生成膏狀物，然后在棕色容器中貯藏，得到產(chǎn)品。
實施例六取烷基苯磺酸(R為C9H19)與苯甲醇按化學(xué)反應(yīng)式計量比在常溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時不斷攪拌，直至生成膏狀物，得到產(chǎn)品。
實施例七取烷基苯磺酸(R為C12H25)與山梨醇按化學(xué)計量式的重量比在常溫下反應(yīng)，在反應(yīng)中注意不斷攪拌，最后生成膏狀物，可殺滅多種害蟲，還能防治植物的白粉病、霜霉病等。
實施例八取烷基苯磺酸(R為C6H13)與聚乙稀醇按摩爾比常溫下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時不斷攪拌，生成膏狀物，然后密封在棕色容器中貯藏，可殺滅多種害蟲，還能防治植物的白粉病等。
應(yīng)用實例(本發(fā)明人自己試驗結(jié)果)1、使用上述實施例二或?qū)嵤├耐榛交撬狨ビ盟♂?00--800倍，在豆角、甘藍(lán)、芥菜等蔬菜地上進(jìn)行殺蟲試驗，殺死菜青蟲、菜蚜的效果在95％以上。
2、用上述實施例四或?qū)嵤├宓耐榛交撬狨ビ盟♂?00--500倍，在黃瓜、西瓜、甜瓜地上進(jìn)行殺滅瓜野螟蟲試驗，殺死效果在95％以上，其中幼齡蟲25秒死亡，大齡蟲不到1分鐘死亡。
3、使用上述實施例五或?qū)嵤├说耐榛交撬狨ビ盟♂?00倍，用于茶葉殺蟲試驗，可殺滅尺蠖、毒蛾、毛蟲等，效果在95％以上，但對小綠葉蟬無明顯效果；4、使用上述實施例六或?qū)嵤├叩耐榛交撬狨ビ盟♂?00倍，在柑桔果園中進(jìn)行殺蟲試驗，可殺滅紅蜘蛛和防治白粉病等病蟲害。
以下是本發(fā)明人委托某省立大學(xué)應(yīng)用昆蟲所使用上述烷基苯磺酸酯化合物進(jìn)行殺蟲試驗，試驗內(nèi)容及結(jié)果如下一、試驗材料。
1、本發(fā)明化合物(D、E、F、G、H)(五個編號)2、15％噠螨酮乳油(上海農(nóng)藥廠生產(chǎn))3、40％樂果乳油(上海農(nóng)藥廠生產(chǎn))4、80％敵敵畏乳油(北沙隆達(dá)公司生產(chǎn))二、試驗害蟲和作物柑桔紅蜘蛛、芽蚜，由××農(nóng)學(xué)院實驗農(nóng)場及郊區(qū)蔬菜地提供。
三、試驗方法1、選擇劑型2、按D、E、F、G、H五個編號，并用上述三種農(nóng)藥、清水進(jìn)行對比試驗。
3、按常規(guī)試驗法分別對紅蜘蛛、菜蚜進(jìn)行藥效試驗。
4、對作物安全性試驗。
四、試驗表格(略)五、結(jié)果1、G、D、F劑型的400X、800X液防治菜蚜，24h菜蚜死亡率達(dá)95％以上。
2、G、D、F劑型400X，800X液對柑桔紅蜘蛛防治，防效可達(dá)84％以上。
3、試驗中發(fā)現(xiàn)本制劑的殺蟲機理特別，滲透性強，同時有較強的脫脂性，破壞蟲體皮質(zhì)及其細(xì)胞，估計還有迫使蟲體脫水拒食和令害蟲窒息的功效，對害蟲的擊倒力很強，非常迅速，據(jù)此特點，初步認(rèn)為本化合物若用在生產(chǎn)上，害蟲可能不易產(chǎn)生抗藥性。
權(quán)利要求
1.一種植物免害劑，其特征在于它的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下 式中R為直鏈烷烴R′為飽和烷烴或烯烴、炔烴、芳烴，或者為烷醇(R-OH)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種植物免害劑，其特征在于它是將烷基苯磺酸與醇在常溫下反應(yīng)得到，其反應(yīng)式如下 式中，R′OH為飽和烷醇或者不飽和醇、或者是多元醇、芳醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物免害劑，其特征在于它作為殺蟲劑中的應(yīng)用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物免害劑，其特征在于它與其它農(nóng)藥混合配成復(fù)合殺蟲劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的植物免害劑，其特征在于它與其它植物生長調(diào)節(jié)劑或微量元素肥料組配成殺蟲和促進(jìn)植物生長組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種能防治植物害蟲害的植物免害劑,它由烷基苯磺酸和醇反應(yīng)得到,是一種微毒、高效、無殘留、水溶性好、滲透力強的植物保護(hù)劑,將這種化合物用水稀釋噴灑在植物表面,能快速使害蟲脫水、萎縮、不能進(jìn)食,無法行動而死亡,對許多危害植物的害蟲幼蟲效果顯著,還能防治植物的白粉病、霜霉病等。
文檔編號A01N41/00GK1327731SQ0111438
公開日2001年12月26日 申請日期2001年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月23日
發(fā)明者張洪銓 申請人:張洪銓