本發(fā)明屬于增材制造相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法。

背景技術(shù)：

熔融沉積(fusiondepositionmodeling，fdm)是一種增材制造技術(shù)，它通過計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)，基于逐層疊加原理，將絲材通過噴頭加熱融化后從噴頭以一定的壓力擠噴出來成形三維實(shí)體零件。fdm技術(shù)相對(duì)傳統(tǒng)工藝，具有不需要模具、制備周期短和工藝過程進(jìn)一步簡化、原材料利用率高、以及不受制件復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制約等優(yōu)點(diǎn)，具有極為廣泛的應(yīng)用前景。聚碳酸酯(polycarbonate，pc)是一種綜合性能優(yōu)良的非晶型熱塑性樹脂，無色透明，具有很好的抗沖擊性能和耐蠕變性，抗拉、抗彎強(qiáng)度較高，收縮率低并有較高的伸長率和剛性，吸水性低，在普通使用溫度范圍內(nèi)都有良好的機(jī)械性能，是一種廣泛使用的fdm材料。

高遮光pc材料是一種以pc樹脂為基材，通過添加一定比例的遮光粉助劑來反射光源的復(fù)合材料，其最大特點(diǎn)是：遮光、不透光、顏色為瓷白色。由于高遮光pc材料無色透明，故高遮光pc材料常用于光碟、插座、防彈玻璃、護(hù)目鏡、銀行防彈玻璃、車頭燈、航空運(yùn)輸和電子設(shè)備安裝等。傳統(tǒng)制備高遮光pc材料制件采用粒料，通過模具模壓成形，該方法成形周期長，工藝繁瑣復(fù)雜，抗沖擊性能較低，成本較高。此外，現(xiàn)階段普遍采用填充大量的鈦白粉來實(shí)現(xiàn)pc材料的遮光，添加量超過18％，但是鈦白粉添加量的增多使材料的韌性、剛性等性能都急劇下降，無法滿足一些對(duì)韌性要求高的特殊零件的要求，且單純對(duì)鈦白粉進(jìn)行改性以及添加一些助劑也難以滿足fdm技術(shù)對(duì)絲材的韌性、熔融溫度、粘度、機(jī)械性能等的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求，本發(fā)明提供了一種適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法，基于現(xiàn)有高遮光pc材料的特點(diǎn)，針對(duì)適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法進(jìn)行了研究及設(shè)計(jì)。所述的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法的制作工藝簡單，降低了成本，同時(shí)通過降低鈦白粉含量、加入流動(dòng)助劑，有利于絲材的fdm成形過程，有效提高了高遮光聚碳酸酯絲材在熔融沉積中的成型精度、綜合力學(xué)性能和抗沖擊性能等，降低了制件的脆性，極大地提高了高遮光聚碳酸酯絲材在fdm技術(shù)上的適用性。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法，其包括以下步驟：

(1)將聚碳酸酯粉末、鈦白粉、流動(dòng)助劑、增韌劑、潤滑劑、抗氧化劑及紫外線吸收劑按照預(yù)定的質(zhì)量百分比進(jìn)行球磨以得到混合粉末；

(2)將所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)，以制備成高遮光聚碳酸酯絲材。

進(jìn)一步地，所述鈦白粉的質(zhì)量百分比為9～13％。

進(jìn)一步地，所述聚碳酸酯粉末的質(zhì)量百分比為49～78％；所述流動(dòng)助劑的質(zhì)量百分比為10～18％；所述增韌劑的質(zhì)量百分比為2～13％；所述潤滑劑的質(zhì)量百分比為0.1～1.0％；所述抗氧化劑的質(zhì)量百分比為0.5～3.0％；所述紫外線吸收劑的質(zhì)量百分比為0.5～3.0％。

進(jìn)一步地，所述流動(dòng)助劑為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)中的一種或者幾種的組合。

進(jìn)一步地，所述增韌劑為丙烯酸酯類橡膠共聚物(a-662r、a-663、a-664型增韌劑)和hhb-e009型增韌聚酯中的一種或者幾種的組合。

進(jìn)一步地，所述潤滑劑為皂類、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蠟酸皂酯及石蠟中的一種或者幾種的組合。

進(jìn)一步地，所述紫外線吸收劑為苯并三唑類(uv-5411)、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2)-5-正己烷氧基苯酚(uv-1577)中的一種或者兩種的組合。

進(jìn)一步地，所述抗氧化劑為亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(抗氧化劑168)和亞磷酸三苯酯(抗氧化劑tppi)中的一種或者兩種的組合。

進(jìn)一步地，步驟(1)中，所述聚碳酸酯粉末、鈦白粉、流動(dòng)助劑、增韌劑、潤滑劑、抗氧化劑及紫外線吸收劑按照預(yù)定的質(zhì)量百分比被倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐內(nèi)加入磨球，以進(jìn)行球磨得到所述混合粉末；所述磨球的質(zhì)量與高遮光聚碳酸酯絲材的組成成分質(zhì)量之和的比值為0.3～0.8。

按照本發(fā)明的另一方面，提供了一種適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材，所述高遮光聚碳酸酯絲材是采用如上所述的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法制備成的。

總體而言，通過本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法主要具有以下有益效果：

1.高遮光聚碳酸酯絲材的組成成分中添加了流動(dòng)助劑，所述流動(dòng)助劑有利于絲材的熔融沉積過程，有效提高了高遮光聚碳酸酯絲材在熔融沉積中的成型精度、綜合力學(xué)性能和抗沖擊性能等，極大地提高了高遮光聚碳酸酯絲材的韌性；

2.所述鈦白粉的質(zhì)量百分比為9～13％，小于傳統(tǒng)工藝中的鈦白粉的質(zhì)量百分比，在滿足遮光效果的情況下，提高了高遮光聚碳酸酯絲材的韌性及抗沖擊性能；

3.高遮光pc絲材粉末制備時(shí)使用球磨混合，既保證了各組成成分均勻，同時(shí)降低了制備成本，操作工藝簡單，根據(jù)fdm對(duì)成型材料的粘度、熔融粘度和機(jī)械性能等要求，利用fdm技術(shù)用絲材成形零部件也極大的縮短產(chǎn)品研發(fā)周期及制作成本；

4.制備的高遮光pc絲材在保證絲材的無色透明及良好機(jī)械性能的情況下，可用于fdm技術(shù)成形具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的零件，最終成形的絲材遮光率效果好，能滿足醫(yī)學(xué)領(lǐng)域膠管等器皿、led燈罩和航空運(yùn)輸和電子設(shè)備安裝等遮光pc制件的要求，適用范圍較廣。

附圖說明

圖1是本發(fā)明較佳實(shí)施方式提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法的流程圖。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。

請(qǐng)參閱圖1，本發(fā)明較佳實(shí)施方式提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸脂絲材的制備方法，所述制備方法主要包括以下步驟：

步驟一，將聚碳酸酯粉末、鈦白粉、流動(dòng)助劑、增韌劑、潤滑劑、抗氧化劑及紫外線吸收劑按照預(yù)定的質(zhì)量百分比進(jìn)行球磨以得到混合粉末。具體地，將所述聚碳酸酯粉末、所述鈦白粉、所述流動(dòng)助劑、所述增韌劑、所述潤滑劑、所述抗氧化劑及所述紫外線吸收劑按照預(yù)定的質(zhì)量百分比稱取并倒入球磨罐內(nèi)，再向所述球磨罐內(nèi)加入定量的磨球，以進(jìn)行球磨得到分散均勻的混合粉末。本實(shí)施方式中，所述聚碳酸酯粉末的質(zhì)量百分比為49～78％；所述鈦白粉的質(zhì)量百分比為9～13％；所述流動(dòng)助劑的質(zhì)量百分比為10～18％；所述增韌劑的質(zhì)量百分比為2～13％；所述潤滑劑的質(zhì)量百分比為0.1～1.0％；所述抗氧化劑的質(zhì)量百分比為0.5～3.0％；所述紫外線吸收劑的質(zhì)量百分比為0.5～3.0％。

所述流動(dòng)助劑為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)材料中的一種或者幾種的組合，其用于改善絲材在fdm加工過程中材料的粘度及熔融過程中的拉絲成形。所述鈦白粉的質(zhì)量百分比小于傳統(tǒng)的18％，其用于改善絲材的熱性和抗沖擊性能。所述抗氧化劑為亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(抗氧化劑168)和亞磷酸三苯酯(抗氧化劑tppi)中的一種或者兩種的組合，其不僅使得絲材具有抗氧化特點(diǎn)，還能夠提高絲材熱加工過程中的熱穩(wěn)定性。所述增韌劑為丙烯酸酯類橡膠共聚物(a-662r、a-663、a-664型增韌劑)和hhb-e009型增韌聚酯中的一種或者幾種的組合，其可以降低脆性，增大韌性，提高絲材的強(qiáng)度及加工性。所述潤滑劑為皂類、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蠟酸皂酯及石蠟材料中的一種或者幾種的組合，其可以降低材料組分之間及材料與單螺桿擠出機(jī)接觸面之間的摩擦力，從而降低熔體的流動(dòng)阻力及熔體粘度，提高了熔體的流動(dòng)性。所述紫外線吸收劑為苯并三唑類(uv-5411)、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2)-5-正己烷氧基苯酚(uv-1577)中的一種或者兩種的組合，其能夠強(qiáng)烈吸收紫外線，且化學(xué)穩(wěn)定性好，價(jià)格低廉。

本實(shí)施方式采用球磨的方法將絲材的各組分進(jìn)行均勻混合，其中磨球的質(zhì)量與高遮光聚碳酸酯粉末的質(zhì)量(高遮光聚碳酸酯絲材的組成成分的質(zhì)量之和)的比值為0.3～0.8，球磨轉(zhuǎn)速為150～300r/min，球磨時(shí)間為120～240min。

步驟二，將所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)，以制備成高遮光聚碳酸酯絲材。具體地，將所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后，通過單螺桿擠出機(jī)控制最終絲材出口的孔徑，以得到高遮光聚碳酸酯絲材；絲材加工參數(shù)：固體輸送區(qū)的溫度為120～170℃；塑化區(qū)溫度為190～290℃；料筒真空度為0.07～0.10mpa；輸出區(qū)溫度為160～270℃；螺桿轉(zhuǎn)速為18～35r/min。本實(shí)施方式中，所述單螺桿擠出機(jī)控制的高遮光聚碳酸酯絲材的直徑為1.7mm～3mm。

以下以幾個(gè)實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法做進(jìn)一步的說明。

實(shí)施例1

實(shí)施例1提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(11)高遮光pc粉末的制備：分別稱取780gpc粉末、90g鈦白粉、100gpbt流動(dòng)助劑、20ga-662r的增韌劑、1g硬脂酸十八烷醇酯和石蠟的混合潤滑劑、5g抗氧化劑168及5guv-5411型的紫外線吸收劑來共制備成1000g復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入800g磨球，在球磨機(jī)上以200r/min的轉(zhuǎn)速球磨120min以得到分散均勻的混合粉末。

(12)絲材成形：將步驟(11)所得到的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為120℃、塑化區(qū)溫度為210℃、料筒真空度為0.07mpa、輸出區(qū)溫度為160℃、螺桿轉(zhuǎn)速為18r/min的加工參數(shù)來控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為2mm的高遮光聚碳酸酯絲材。

實(shí)施例2

實(shí)施例2提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(21)高遮光pc粉末的制備：分別稱取700gpc粉末、120g鈦白粉、120gpet流動(dòng)助劑、40ghhb-e009型增韌聚酯的增韌劑、5g褐煤蠟酸皂酯潤滑劑、10g抗氧化劑tppi及5guv-1577型的紫外線吸收劑，以制備成1000g復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入700g磨球，在球磨機(jī)上以轉(zhuǎn)速150r/min球磨240min以得到分散均勻的混合粉末。

(22)絲材成形：將步驟(21)獲得的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為130℃、塑化區(qū)溫度為220℃、料筒真空度為0.08mpa、輸出區(qū)溫度為250℃、螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min的加工參數(shù)控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為1.8mm的高遮光聚碳酸酯絲材。

實(shí)施例3

實(shí)施例3提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(31)高遮光pc粉末的制備：分別稱取660gpc粉末、120g鈦白粉、130gabs流動(dòng)助劑、60ga-662r和a-663組成的增韌劑、3g石蠟潤滑劑、17g抗氧化劑168及10guv-5411型的紫外線吸收劑來制備成1000g復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入600g磨球，在球磨機(jī)上以轉(zhuǎn)速250r/min球磨200min以得到分散均勻的混合粉末。

(32)絲材成形：將步驟(31)所得到的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為140℃、塑化區(qū)溫度為240℃、料筒真空度為0.09mpa、輸出區(qū)溫度為230℃、螺桿轉(zhuǎn)速為120r/min的加工參數(shù)控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為2mm的高遮光聚碳酸酯絲材。

實(shí)施例4

實(shí)施例4提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(41)高遮光pc粉末的制備：分別稱取605gpc粉末、110g鈦白粉、140gpet和abs流動(dòng)助劑、110ga-663和a-664組成的增韌劑、5g褐煤蠟酸皂酯和石蠟的混合潤滑劑、10g抗氧化劑tppi及20guv-1577型的紫外線吸收劑來制備成1000g的復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入500g磨球，在球磨機(jī)上以轉(zhuǎn)速280r/min球磨150min以得到分散均勻的混合粉末。

(42)絲材成形：將步驟(41)獲得的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為135℃、塑化區(qū)溫度為245℃、料筒真空度為0.08mpa、輸出區(qū)溫度為235℃、螺桿轉(zhuǎn)速為30r/min的加工參數(shù)控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為3mm的高遮光pc絲材。

實(shí)施例5

實(shí)施例5提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(51)高遮光pc粉末的制備：分別稱取560gpc粉末、110g鈦白粉、160gpbt和pet流動(dòng)助劑、120ghhb-e009型增韌聚酯的增韌劑、6g硬脂酸十八烷醇酯和石蠟的混合潤滑劑、20g抗氧化劑168和抗氧化劑tppi及25guv-5411型的紫外線吸收劑來制備成1000g復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入400g磨球，在球磨機(jī)上以轉(zhuǎn)速200r/min球磨200min以得到分散均勻的混合粉末。

(52)絲材成形：將步驟(51)獲得的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為150℃、塑化區(qū)溫度為260℃、料筒真空度為0.09mpa、輸出區(qū)溫度為240℃、螺桿轉(zhuǎn)速為25r/min的加工參數(shù)控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為1.8mm的高遮光pc絲材。

實(shí)施例6

實(shí)施例6提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法包括以下步驟：

(61)高遮光pc粉末的制備：分別稱取490gpc粉末、130g鈦白粉、180gpbt和abs流動(dòng)助劑、130ga-664的增韌劑、10g硬脂酸十八烷醇酯和褐煤蠟酸皂酯的混合潤滑劑、30g的抗氧化劑168及30guv-1577型和uv-5411型的混合紫外線吸收劑來制備成1000g復(fù)合粉末，再將所述復(fù)合粉末倒入球磨罐內(nèi)，并向所述球磨罐中加入400g磨球，在球磨機(jī)上以轉(zhuǎn)速300r/min球磨120min以得到分散均勻的混合粉末。

(62)絲材成形：將步驟(61)獲得的所述混合粉末加熱至熔融狀態(tài)后通過單螺桿擠出機(jī)以固體輸送區(qū)溫度為170℃、塑化區(qū)溫度為290℃、料筒真空度為0.10mpa、輸出區(qū)溫度為270℃、螺桿轉(zhuǎn)速為35r/min的加工參數(shù)控制最終絲材出口的孔徑，得到直徑為2mm的高遮光聚碳酸酯絲材。

本發(fā)明還提供了一種適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材，所述高遮光聚碳酸酯絲材是采用如上所述的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材的制備方法制備而成的。

本發(fā)明提供的適用于熔融沉積的高遮光聚碳酸酯絲材及其制備方法，其組成成分中添加了流動(dòng)助劑，所述流動(dòng)助劑有利于絲材的熔融沉積過程，有效提高了高遮光聚碳酸酯絲材在熔融沉積中的成型精度、綜合力學(xué)性能和抗沖擊性能等，極大地提高了高遮光聚碳酸酯絲材的韌性。此外，所述鈦白粉的質(zhì)量百分比為9～13％，小于傳統(tǒng)工藝中的鈦白粉的質(zhì)量百分比，在滿足遮光效果的情況下，提高了高遮光聚碳酸酯絲材的韌性及抗沖擊性能。

本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。