一種琥膠肥酸銅的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種琥膠肥酸銅的殺菌組合物在農(nóng)作物病害上的 應用。 技術(shù)背景
[0002] 琥膠肥酸銅（copper (succinate+glutarate+adipate))，銅離子與病原菌膜表面 上的陽離子交換，使病原菌細胞膜上的蛋白質(zhì)凝固，同時部分銅離子滲透進入病原菌細胞 內(nèi)與某些酶結(jié)合，影響其活性?？捎糜诜乐吸S瓜細菌性角斑病，并對植物生長有刺激作用。
[0003] 醚菌酯、吡唑醚菌酯均是甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑，甲氧基丙烯酸酯類的殺菌 劑是醌外抑制劑，通過阻礙細胞色素 b與細胞色素 Cl的電子傳遞，抑制線粒體呼吸。選擇 性來源于植物體內(nèi)酶的去酯化。具有保護性、治療性、鏟除性與長殘效性，抑制孢子萌發(fā)。
[0004] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。不 同品種成分進行復配，是防治抗性病害很常見的方法。不同成分進行復配，根據(jù)實際應用效 果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥的復配效果都是加 和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復配就更 少了。經(jīng)過發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將琥膠肥酸銅與醚菌酯、吡唑醚菌酯相互復配，在一定范圍內(nèi) 有很好的增效作用，且有關(guān)琥膠肥酸銅與醚菌酯、吡唑醚菌酯的相關(guān)復配，目前在國內(nèi)外尚 未見相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的琥膠肥酸銅 的殺菌組合物。
[0006] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0007] -種琥膠肥酸銅的殺菌組合物，其特征在于含有活性成分A與活性成分B，活性成 分A與活性成分B重量比為1 : 60~80 : 1，所述的活性成分A選自琥膠肥酸銅，活性成 分B選自醚菌酯、吡唑醚菌酯中之一種；活性成分A與活性成分B優(yōu)選的重量比為1 : 40~ 60 : 1;更優(yōu)選為琥膠肥酸銅與醚菌酯的重量比為I : 10~30 : 1;琥膠肥酸銅與吡唑醚 菌酯的重量比為1 : 10~30 : 1 ;。
[0008] 所述的琥膠肥酸銅的殺菌組合物用于防治農(nóng)作物的病害，所述的農(nóng)作物包括糧食 作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、嗜好作物、根莖 類作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物；所述的病害包括潰瘍病、 細菌性角斑病、葉枯病、炭疽病、稻曲病、立枯病、灰霉病、菌核病、褐斑病、黑星病、白粉病、 斑點落葉病、疫病、霜霉病、銹病、葉霉病、瘡痂病、蔓枯病、黑痘病、葉斑病、稻瘟病、惡苗病、 紋枯病、穎枯病。
[0009] 本發(fā)明組合物中活性成分的含量取決于單獨使用時的施用量，也取決于一種化合 物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度，同時也與目標病害有關(guān)。通常組合物中 活性成分的重量百分含量為總重量的2%~90%，較佳的為5%~80%。根據(jù)不同的制劑類 型，活性成分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計1%~60%的活性物質(zhì)，較 佳地為5 %~50 %;固體制劑含有按重量計5 %~80 %的活性物質(zhì)，較佳地為10 %~80 %。
[0010] 本發(fā)明的琥膠肥酸銅的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活 性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的2%~30%，余量為固體或液體稀 釋劑。
[0011] 本發(fā)明的琥膠肥酸銅的殺菌組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其 配制可由本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的加工方法制備，即將活性成分與液體溶劑或固體載體混 合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘結(jié)劑、抗凍劑、崩解劑、消泡劑等中的 一種或幾種。
[0012] 本發(fā)明的琥膠肥酸銅的殺菌組合物，可以按需要加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑 型。其中優(yōu)選劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮 劑、微囊懸浮-懸浮劑。
[0013] 組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分及含量：活性成分A 0. 5%~60%、活性 成分B 0· 5%~80%、分散劑1 %~12%、濕潤劑1 %~8%、填料余量。
[0014] 組合物制成水分散粒劑時包括如下組分及含量：活性成分A 0. 5%~60%、活性 成分B 0. 5%~80%、分散劑1 %~12%、濕潤劑1 %~8%、崩解劑1 %~10%、粘結(jié)劑0~ 8%、填料余量。
[0015] 組合物制成懸浮劑時包括如下組分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分 B 0· 5%~50%、分散劑1 %~10%、濕潤劑1 %~10%、消泡劑0· 01 %~2%、增稠劑0~ 2%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0016] 組合物制成懸乳劑時包括如下組分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分 B 0· 5%~50%、乳化劑1 %~10%、分散劑1 %~10%、溶劑1 %~20%、消泡劑0· 01 %~ 2%、增稠劑0~2%、抗凍劑0~8%、去離子水加至100%。
[0017] 組合物制成微乳劑時包括如下組分及含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成分 B0. 5%~50%、乳化劑3%~25%、溶劑1 %~20%、抗凍劑0~8%、消泡劑0· 01 %~2%、 去離子水加至100%。
[0018] 組合物制成水乳劑時包括如下組分及含量：活性成分A 0. 5%~50%、活性成分B 0· 5%~50%、溶劑1 %~20%、乳化劑1 %~12%、抗凍劑0~8%、消泡劑0.01 %~2%、 增稠劑〇~2%、去離子水加至100%。
[0019] 組合物制成微囊懸浮劑時包括如下組分及含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成 分Β(λ 5%~50%、高分子囊壁材料1%~10%、分散劑2%~10%、溶劑1%~10%、乳化 劑1 %~7%、pH調(diào)節(jié)劑(λ 01 %~5%、消泡劑(λ 01 %~2%、去離子水加至100%。
[0020] 組合物制成微囊懸浮-懸浮劑時包括如下組分及含量：活性成分Α0. 5 %~50%、 活性成分Β0. 5%~50%、高分子囊壁材料1 %~12%、分散劑1 %~12%、濕潤劑1 %~ 8%、溶劑1 %~15%、乳化劑1 %~8%、消泡劑(λ 01 %~2%、增稠劑0~2%、pH調(diào)節(jié)劑 0· 01%~5%、去離子水加至100%。
[0021 ] 本發(fā)明的可濕性粉劑主要技術(shù)指標：
[0022]

[0037] 本發(fā)明的優(yōu)點在于：
[0038] (1)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效與持效作用，防效高于單劑；（2)農(nóng) 藥用藥量減少，降低農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕環(huán)境污染；（3)擴大了殺菌譜，對多種病 害都有較高活性。
【具體實施方式】 [0039] ：下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，實施例中的百分比均為 重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。
[0040] 應用實施例一
[0041] 實例1~8可濕性粉劑
[0042] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣 流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成本發(fā)明所述的可濕性粉劑產(chǎn)品。具體見表1。
[0043] 表1實例1~8各組分及含量

[0046] 實例9~16水分散粒劑
[0047] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、分散劑、濕潤劑、崩解劑、填料一起經(jīng)氣流粉碎得到需 要的粒徑，再加入粘結(jié)劑（可加可不加）等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化 床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品。具體見表2。
[0048] 表2實例9~16各組分及含量
[0050] 實例17~24懸浮劑
[0051] 將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）經(jīng)過高 速剪切混合均勻，加入琥膠肥酸銅、活性成分B，余量用去離子水補足，在球磨機中球磨2~ 3小時，使微粒粒徑全部在5μπι以下，制得本發(fā)明所述的懸浮劑產(chǎn)品。具體見表3。
[0052] 表3實例17~24各組分及含量
[0054] 實例25~30懸乳劑
[0055] 將分散劑、消泡劑、增稠劑（可加可不加）、抗凍劑（可加可不加）、去離子水經(jīng)過 高速剪切混合均勻，加入琥膠肥酸銅，在球磨機中球磨2~3小時，使微粒粒徑全部在5 μ m 以下，制得琥膠肥酸銅懸浮劑，然后將活性成分B、溶劑、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直 接乳化到懸浮劑中，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品。具體見表4。
[0056] 表4實例25~30各組分及含量

[0059] 實例31~36水乳劑
[0060] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子 水、抗凍劑（可加可不加）、增稠劑（可加可不加）、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高 速攪拌下，將水相加入油相，制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品。具體見表5。
[0061] 表5實例31~36各組分及含量

[0064] 將表1至表5中醚菌酯、吡唑醚菌酯互換，可制得新制劑。
[0065] 實例37~39微乳劑
[0066] 將琥膠肥酸銅、活性成分B溶解在裝有溶劑的均化器中，將乳化劑、抗凍劑（可加 可不加）、消泡劑加入到裝有上述溶液的均化器中，用去離子水補足余量后予以強烈混合并 勻化，最后得到外觀清澈透明的本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品。具體見表6。
[0067] 表6實例37~39各組分及含量
[0069] 實例40~42微囊懸浮劑
[0070] 將琥膠肥酸銅、活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪 切條件下，將油相加入到含有乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑、分散劑、消泡劑的水相溶液中，余量用去離 子水補足，兩種材料在油水界面發(fā)生反應，形成高分子囊壁，制成本發(fā)明組合物分散良好的 微囊懸浮劑產(chǎn)品。具體見表7。
[0071] 表7實例71~73各組分及含量

[0074] 實例43~45微囊懸浮-懸浮劑
[0075] 將活性成分B、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件 下加入到含有乳化劑