多層結(jié)構(gòu)體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及具有至少2層聚酷胺樹脂層的多層結(jié)構(gòu)體，尤其設(shè)及可W適宜用于管 道(pipe)、軟管化ose)、導(dǎo)管(tube)等筒狀結(jié)構(gòu)體的多層結(jié)構(gòu)體。
【背景技術(shù)】
[0002] -直W來，尼龍11、尼龍12等聚酷胺樹脂因其耐化學(xué)藥品性等高而被用于廣泛的 用途，例如被廣泛用于各種管道、軟管、導(dǎo)管等結(jié)構(gòu)體。近年來，從防止環(huán)境污染的觀點考 慮，出臺了嚴(yán)格的排氣規(guī)定，用于例如燃料油用途的上述各種結(jié)構(gòu)體為了抑制揮發(fā)性控等 揮發(fā)性成分透過結(jié)構(gòu)體而擴散到大氣中，要求高阻隔性。
[0003] 但是，由聚酷胺樹脂、尤其是強度、初性、耐化學(xué)藥品性、柔軟性優(yōu)異的尼龍11或尼 龍12形成的各種結(jié)構(gòu)體對揮發(fā)性控等的阻隔性不充分，要求進行改良。此外，近年來，混合 有甲醇、乙醇等醇的含醇汽油逐漸實用化，由于含醇汽油的透過性、高容易揮發(fā)到大氣中， 因此要求進一步提高阻隔性。
[0004] 作為提高阻隔性的手段，提出了在由尼龍11或尼龍12形成的聚酷胺層的基礎(chǔ)上進 一步設(shè)置有阻隔性優(yōu)異的阻隔層的多層結(jié)構(gòu)體。例如，專利文獻1中公開了一種包含由尼龍 11和/或尼龍12形成的聚酷胺層和由尼龍9T形成的阻隔層的多層結(jié)構(gòu)體。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特許第4175942號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明要解決的問題
[0009] 但是，尼龍9T不能說阻隔性足夠優(yōu)異，專利文獻1記載的多層結(jié)構(gòu)體不能說燃料阻 隔性、尤其是對含醇汽油的阻隔性充分。
[0010] 此外，作為阻隔性優(yōu)異的樹脂，已知聚己二酷間苯二甲胺(MXD6)，正在研究將MXD6 作為阻隔層用于各種用途。但是，MXD6與尼龍11及尼龍12的粘接性低，在由尼龍11或尼龍12 形成的層上層疊MXD6作為阻隔層的多層結(jié)構(gòu)體存在層間粘接性低而缺乏實用性的問題。
[0011] 本發(fā)明是鑒于W上問題而做出的發(fā)明，本發(fā)明的課題在于提供一種耐化學(xué)藥品性 及阻隔性優(yōu)異、并且也能使層間粘接性良好的多層結(jié)構(gòu)體。
[00。]用于解決問題的方案
[0013] 本發(fā)明人等深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在由尼龍11、尼龍12等形成的聚酷胺樹脂層(A) 上層疊由聚酷胺樹脂(BI)和聚酷胺樹脂(B2)的混合物形成的聚酷胺樹脂層(B)時，能夠使 耐化學(xué)藥品性及阻隔性優(yōu)異，并且能夠使運些樹脂層(A)及(B)的粘接性良好，從而完成了 W下的本發(fā)明，其中，所述聚酷胺樹脂(BI)W間苯二甲胺和碳數(shù)4~8的脂肪族簇酸作為構(gòu) 成單體，所述聚酷胺樹脂(B2)W碳數(shù)9~12的脂肪族簇酸和苯二甲胺作為構(gòu)成單體。
[0014] 本發(fā)明設(shè)及W下的（1)~(7)的多層結(jié)構(gòu)體。
[0015] (I) -種多層結(jié)構(gòu)體，其為具有聚酷胺樹脂層(A)及聚酷胺樹脂層(B)的多層結(jié)構(gòu) 體，其中，
[0016] 前述聚酷胺樹脂層(A)由聚酷胺樹脂(Al)構(gòu)成、或由含有該聚酷胺樹脂(Al)的聚 酷胺樹脂組合物(a)構(gòu)成，所述聚酷胺樹脂(Al)包含來源于碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺的構(gòu)成單 元、及來源于碳數(shù)10~12的氨基簇酸的構(gòu)成單元中的至少任一種構(gòu)成單元，
[0017] 前述聚酷胺樹脂層(B)由含有聚酷胺樹脂(BI)和聚酷胺樹脂(B2)的聚酷胺樹脂組 合物(b)構(gòu)成，所述聚酷胺樹脂(BI)的二胺單元包含70摩爾％W上來源于間苯二甲胺的構(gòu) 成單元，所述聚酷胺樹脂(BI)的二簇酸單元包含70摩爾％W上來源于碳數(shù)4~8的脂肪族二 簇酸的構(gòu)成單元;所述聚酷胺樹脂(B2)的二胺單元包含70摩爾％^上來源于苯二甲胺的構(gòu) 成單元，所述聚酷胺樹脂(B2)的二簇酸單元包含70摩爾％W上來源于碳數(shù)9~12的脂肪族 二簇酸的構(gòu)成單元，
[0018] 聚酷胺樹脂(BI)相對于聚酷胺樹脂(B2)的含量的比例(B1/B2)W質(zhì)量比計為55/ 45~85/15。
[0019] (2)根據(jù)上述（1)所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，前述碳數(shù)4~8的脂肪族二簇酸為己二 酸。
[0020] (3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，構(gòu)成聚酷胺樹脂(B2)中的二胺單 元的前述苯二甲胺為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物。
[0021] (4)根據(jù)上述(3)所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，構(gòu)成聚酷胺樹脂(B2)中的二胺單元的 前述苯二甲胺為間苯二甲胺、或者為間苯二甲胺與對苯二甲胺的混合物，并且，相對于間苯 二甲胺及對苯二甲胺的總量，對苯二甲胺的比率為90摩爾％W下。
[0022] (5)根據(jù)上述(1)~(4)中任一項所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，前述聚酷胺樹脂(Al)為 尼龍11及尼龍12中的至少任一種。
[0023] (6)根據(jù)上述（1)~（5)中任一項所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中，前述碳數(shù)9~12的脂肪 族二簇酸為癸二酸。
[0024] (7)根據(jù)上述(1)~(6)中任一項所述的多層結(jié)構(gòu)體，其為管道、軟管、或?qū)Ч堋?br>[00劇發(fā)明的效果
[0026] 本發(fā)明能夠提供耐化學(xué)藥品性及阻隔性優(yōu)異、并且也能使層間粘接性良好的多層 結(jié)構(gòu)體。
【具體實施方式】
[0027] W下，對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明。
[0028] 本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體至少具有聚酷胺樹脂層(A)及聚酷胺樹脂層(B)作為構(gòu)成層。 W下，對各層進行更詳細(xì)的說明。
[0029] [聚酷胺樹脂層(A)]
[0030] 聚酷胺樹脂層(A)由聚酷胺樹脂(Al)構(gòu)成、或由含有聚酷胺樹脂(Al)的聚酷胺樹 脂組合物(a)構(gòu)成。
[0031] <聚酷胺樹脂(Al) >
[0032] 聚酷胺樹脂(Al)包含來源于碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺的構(gòu)成單元及來源于碳數(shù)10~ 12的氨基簇酸的構(gòu)成單元中的至少任一種構(gòu)成單元。本發(fā)明中，聚酷胺樹脂層(A)通過包含 聚酷胺樹脂(Al),能夠使多層結(jié)構(gòu)體的耐化學(xué)藥品性、機械強度、柔軟性等良好。
[0033] 內(nèi)酷胺和/或氨基簇酸的碳數(shù)從獲取容易性、耐化學(xué)藥品性等觀點考慮優(yōu)選為11 ~12。
[0034] 上述來源于碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺和/或碳數(shù)10~12的氨基簇酸的構(gòu)成單元通常包 含下述通式(I)表示的氨基簇酸單元。
[0036] 運里，通式（I)中，P表示9~11的整數(shù)，優(yōu)選為10~11。
[0037] 作為碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺，具體可W列舉出癸內(nèi)酷胺、十一內(nèi)酷胺、十二內(nèi)酷胺。 此外，作為碳數(shù)10~12的氨基簇酸，可W列舉出10-氨基癸酸、11-氨基十一燒酸、12-氨基十 二燒酸。
[0038] 聚酷胺樹脂(Al)不限定于僅由來源于碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺和/或碳數(shù)10~12的氨 基簇酸的構(gòu)成單元構(gòu)成的聚酷胺樹脂，其為W運些構(gòu)成單元為主要成分的聚酷胺樹脂即 可。需要說明的是，運里，"作為主要成分"是指在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)容許包含其 它構(gòu)成單元，雖然沒有特別限定，但聚酷胺樹脂(Al)的構(gòu)成單元中，來源于碳數(shù)10~12的內(nèi) 酷胺和/或碳數(shù)10~12的氨基簇酸的構(gòu)成單元W單體計例如占60質(zhì)量％ ^上、優(yōu)選占80~ 100質(zhì)量％、更優(yōu)選占90~100質(zhì)量％的范圍。
[0039] 作為聚酷胺樹脂(Al)中的其它構(gòu)成單元，例如可W列舉出來源于除碳數(shù)10~12的 內(nèi)酷胺W外的內(nèi)酷胺、除碳數(shù)10~12的氨基簇酸W外的氨基簇酸、或由二胺和二簇酸形成 的尼龍鹽的構(gòu)成單元。
[0040] 作為除碳數(shù)10~12的內(nèi)酷胺W外的內(nèi)酷胺，可W列舉出3元環(huán)W上的內(nèi)酷胺，具體 可W例示E-己內(nèi)酷胺、CO-庚內(nèi)酷胺、a-化咯燒酬、a-贓晚酬等。此外，作為氨基簇酸，可W例 示6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸等。
[0041] 作為構(gòu)成尼龍鹽的二胺，可W列舉出：亞乙基二胺、亞丙基二胺、四亞甲基二胺、五 亞甲基二胺、六亞甲基二胺、屯亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、 十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、1,13-十S燒二胺、1,14-十四燒二胺、1,15-十五燒二 胺、1，16-十六燒二胺、1，17-十屯燒二胺、1，18-十八燒二胺、1，19-十九燒二胺、1，20-二十 燒二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-S甲基己二 胺或2,4,4-S甲基己二胺等脂肪族二胺；1,3-環(huán)己二胺或1,4-環(huán)己二胺、1,3-雙(氨基甲 基)環(huán)己燒或1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己燒、雙(4-氨基環(huán)己基）甲燒、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙 燒、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基）甲燒、2,2-雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基）丙烷、5-氨基-2,2,4-=甲基環(huán)戊燒甲胺、5-氨基-1,3,3-=甲基環(huán)己燒甲胺、雙(氨基丙基)贓嗦、雙(氨基乙基） 贓嗦、降冰片燒二甲胺、=環(huán)癸燒二甲胺等脂環(huán)式二胺;對苯二甲胺、間苯二甲胺等具有芳 香環(huán)的二胺等。
[0042] 作為構(gòu)成尼龍鹽的二簇酸，可W列舉出：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 1,9-壬燒二簇酸、1，10-癸燒二簇酸、1，11-十一燒二簇酸、1，12-十二燒二簇酸等脂肪族二 簇酸；1,3-環(huán)己燒二簇酸或1,4-環(huán)己燒二簇酸、二環(huán)己燒甲燒-4,4'-二簇酸、降冰片燒二簇 酸等脂環(huán)式二簇酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-糞二簇酸、2,6-糞二簇酸或2,7-糞二簇 酸等芳香族二簇酸等。
[0043] 此外，作為聚酷胺樹脂(Al),優(yōu)選W來源于十一內(nèi)酷胺和/或11-氨基十一燒酸的 構(gòu)成單元作為主要成分的尼龍11、W來源于十二內(nèi)酷胺和/或12-氨基十二燒酸的構(gòu)成單元 作為主要成分的尼龍12、或上述尼龍11和尼龍12的混合物。
[0044] 此外，聚酷胺樹脂層(A)可W由聚酷胺樹脂(Al)構(gòu)成，但也可W由在聚酷胺樹脂 (Al)的基礎(chǔ)上進一步包含其它樹脂成分和/或添加劑的聚酷胺樹脂組合物(a)構(gòu)成。聚酷胺 樹脂層(A)中，聚酷胺樹脂(Al)的含量優(yōu)選為60質(zhì)量％^上、更優(yōu)選為80~100質(zhì)量％、進一 步優(yōu)選為90~100質(zhì)量％。
[0045] 作為聚酷胺樹脂組合物(a)中所含的除上述聚酷胺樹脂(Al)W外的聚酷胺樹脂， 可