電解液以及包括該電解液的鋰離子電池的制作方法
【技術領域】
[0001] 本申請涉及鋰離子電池技術領域,特別地,涉及一種電解液以及包括該電解液的 鋰離子電池。
【背景技術】
[0002] 鋰離子電池因具有能量密度高、工作電壓高、自放電率低、循環(huán)壽命長以及無污染 等獨特的優(yōu)勢,現已作為電源廣泛應用于相機、手機等電子產品。
[0003] 然而,由于某些特殊環(huán)境的影響,鋰離子電池需要在超低溫下使用,例如中國東北 的冬天,環(huán)境溫度一般低于-20°c。此外,某些電子產品正常工作時需要大功率放電,例如航 模飛行,電動玩具等。
[0004] 為了使鋰離子電池能夠在低溫環(huán)境下使用或者大功率工作,需使用低熔點,低粘 度的電解液。由于鏈狀羧酸酯具有低熔點、低粘度的特點,能有效地提高鋰離子電池的倍率 放電性能,但是羧酸酯會與鋰離子電池陽極有化學反應,嚴重惡化鋰離子電池的循環(huán)性能, 另外,在高電壓下,鏈狀羧酸酯在陰極的副反應加劇,從而進一步限制了鏈狀羧酸酯在鋰離 子電池電解液中的應用。
[0005] 因此,現在亟需一種不僅能夠有效改善鋰離子電池的倍率放電性能,而且能夠提 高鋰離子電池的高溫存儲性能以及循環(huán)性能。
【發(fā)明內容】
[0006] 為了解決上述問題,本申請人進行了銳意研究,結果發(fā)現:將包括含有鹵原子的環(huán) 狀碳酸酯類化合物、鏈狀羧酸酯類化合物以及添加劑的電解液應用到鋰離子電池中后,不 僅提高了鋰離子電池的倍率放電性能,而且提高了鋰離子電池的高溫存儲性能以及循環(huán)性 能,特別是提高了鋰離子電池在高倍率下的循環(huán)性能,從而完成本申請。
[0007] 本申請的目的在于提供一種電解液,其特征在于,包括有機溶劑、鋰鹽、含有鹵原 子的環(huán)狀碳酸酯類化合物以及添加劑,其中,所述有機溶劑包括鏈狀羧酸酯類化合物,所述 添加劑為選自下述式III所示和式IV所示的化合物中的一種或多種:
[0008]
[0009] 在所述式III中,R3為選自碳原子數為1~10的亞烷烴基,
[0010] 在所述式IV中,R4、R5、&各自獨立地為選自碳原子數為1~10的亞烷烴基。
[0011] 本申請的另一目的在于提供一種鋰離子電池,包括正極片、負極片、鋰電池隔膜和 本申請?zhí)峁┑碾娊庖海渲?,所述正極片包括正極集流體和設置于所述正極集流體上的正 極活性物質層,其中,所述正極活性物質層包括正極活性材料、粘接劑和導電劑;所述負極 片包括負極集流體和設置于所述負極集流體上的負極活性物質層,其中,所述負極活性物 質層包括負極活性材料、粘接劑和導電劑;所述鋰電池隔膜位于正極片和負極片之間。
[0012] 本申請?zhí)峁┑碾娊庖?,應用到鋰離電池中后,不僅提高了鋰離子電池的倍率放電 性能,而且提高了鋰離子電池的高溫存儲性能以及循環(huán)性能。
【具體實施方式】
[0013] 下面通過對本申請進行詳細說明,本申請的特點和優(yōu)點將隨著這些說明而變得更 為清楚、明確。
[0014] 本申請的目的在于提供一種電解液,包括有機溶劑、鋰鹽、含有鹵原子的環(huán)狀碳酸 酯類化合物以及添加劑,其中,所述有機溶劑包括鏈狀羧酸酯類化合物,所述添加劑為選自 下述式III和式IV所示的化合物中的一種或多種:
[0015]
[0016]
[0017] 在上述式III中,R3為選自碳原子數為1~10的亞烷烴基,進一步優(yōu)選地,1? 3為 選自碳原子數為1~7的亞烷烴基,更進一步優(yōu)選地,R3為選自碳原子數為1~4的亞烷烴 基。
[0018] 在上述式IV中,R4、R5、&各自獨立地為選自碳原子數為1~10的亞烷烴基,進一 步優(yōu)選地,&、1? 5、1?6各自獨立地為選自碳原子數為1~5的亞烷烴基,更進一步優(yōu)選地,R4、 尺 5、&各自獨立地為選自碳原子數為1~3的亞烷烴基。
[0019] 在上述式IV中,R4、R5、1?6可以相同,也可以互不相同,或者其中的任意兩個基團相 同。
[0020] 另外,在所述電解液中,所述添加劑為選自上述式III所示的化合物中的至少一 種或是上述式IV所示的化合物中至少一種。也就是說,電解液中可不同時含有上述III所 示的化合物和上述式IV所示的化合物。
[0021] 在上述式III和式IV中,所述亞烷烴基的具體種類并不受到具體的限制,可根據 實際需求進行選擇,鏈狀亞烷烴基、環(huán)狀烷烴基均可。特別的,選擇鏈狀亞烷烴基。
[0022] 在上述式III中,作為亞烷烴基的實例,具體可以舉出:-ch2-、-ch2ch2-、-ch2ch2ch2 -、-ch2ch2ch2ch2-、-ch2ch2ch2ch2ch2、
[0024] 在上述式IV中,作為亞烷烴基的實例,具體可以舉出:-ch2-、-ch2ch2-、-ch2ch2ch2- 、-ch2ch2ch2ch2-、-ch2ch2ch2ch2ch2-、
[0025]
[0026] 作為式III和式IV所示化合物的實例,具體可以舉出:丁二腈、戊二腈、己二腈、庚 二臆、1,2-二(2-氛乙氧基)乙燒、1,2-二(2-氛乙氧基)丙烷、1,2-二(3-氛丙氧基)乙 烷。
[0027] 其中,1,2_二(2-氰乙氧基)乙烷由下式1所示:
[0028]
[0029] 1,2二(2-氰乙氧基)丙烷由下式2所示:
[0030]
[0031] 1,2-二(3-氰丙氧基)乙烷由下式3所示:
[0032]
[0033] 在上述電解液中,添加劑的含量并沒有特別的限制,可根據實際需求進行選擇,特 別的,添加劑的含量為電解液的總重量的〇. 1~6%,進一步的,添加劑的含量為電解液的 總重量的0. 3~5%,更進一步的,添加劑的含量為電解液的總重量的0. 5~3%。
[0034] 若電解液中的添加劑的含量過低時,不能有效的提升鋰離子電池的電化學性能, 例如倍率放電性能、存儲后的容量保持率和循環(huán)性能;若電解液中的添加劑的含量過高時, 同樣也不利于提高鋰離子電池的倍率放電性能、存儲后的容量保持率和循環(huán)性能。
[0035] 在上述電解液中,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的具體種類并沒有特別的限 制,可根據實際情況進行選擇。其中,鹵原子為F、C1。在含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合 物中,鹵原子的個數可為1個,2個,3個或4個。特別的,鹵原子的個數優(yōu)選為1個。
[0036] 特別的,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物為選自下述式I所示的化合物中的一 種或多種。
[0037]
[0038] 在上述式1中,1?11、1?12、1?22、1?2 3各自獨立地為選自1^中的一種,且在1?11、1?12、1?22、 尺2 3中至少有一個為F。1?11、1?12、1?22、1?2 3可各自獨立地任選1^、(:1中的一種。也就是說,可 根據實際需求,選則鹵原子取代的個數,鹵原子取代的個數可為1個、2個、3個或4個。當 取代的個數為2個以上時,鹵原子具體的種類并不受到具體的限制,例如,取代基的種類可 完全相同,也可互不相同,或者是任意兩個以上取代基相同。特別的,鹵原子取代的個數為 1個。
[0039] 作為含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的實例,具體可以舉出:
[0040]
[0041 ] 在上述電解液中,所述含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量可根據實際需求 進行選擇,特別的,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量為電解液的總重量的〇. 1~ 7%,進一步的,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量優(yōu)選為電解液的總重量的0. 5~ 6%,更進一步的,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量優(yōu)選為電解液的總重量的1~ 4%〇
[0042] 經研究發(fā)現,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量過低時,使得電解液在陽 極表面形成的固體電解質界面(solid electrolyte interface,簡稱SEI)膜不夠充分,因 此,難以抑制電解液與陽極界面的副反應,從而降低鋰離子電池的電化學性能,例如倍率放 電性能,存儲性能以及循環(huán)性能,含有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類化合物的含量過高時,又會使 得電解液在陽極表面形成的SEI膜太厚,增加阻抗,從而不利于提升鋰離子電池的倍率放 電性能、高溫存儲后的容量保持率以及循環(huán)性能。
[0043] 在上述電解液中,所述鏈狀羧酸酯類化合物的具體種類并不受到特別的限制,可 根據實際需求進行選擇。
[0044] 在優(yōu)選的實施方式中,所述鏈狀羧酸酯類化合物為選自下述式II所示的化合物 中的一種或多種:
[0045]
[0046] 其中,&、1?2各自獨立地為選自碳原子數為1~10的烷烴基,特別地,Ri、R2各自獨 立地為選自碳原子數為1~5的烷烴基,進一步優(yōu)選地,&、R2各自獨立地為選自碳原子數 為1~3的烷烴基。
[0047] 在上述式II中,&、私可以相同,也可以互不相同。
[0048] 在上述式II中,烷烴基的具體種類并不受到具體的限制,可根據實際需求進行選 擇,鏈狀烷烴基、環(huán)狀烷烴基均可。特別的,選擇鏈狀烷烴基。
[0049] 作為烷烴基的實例,