導(dǎo)電性糊膏、及層疊陶瓷電子零件與其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及導(dǎo)電性糊膏，尤其設(shè)及包含丙締酸或甲基丙締酸（W下稱作"（甲基） 丙締酸"）系樹脂的導(dǎo)電性糊膏。再有，本發(fā)明也面向使用該導(dǎo)電性糊膏所構(gòu)成的層疊陶瓷 電子零件與其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為對本發(fā)明而言有興趣的技術(shù)，日本專利特開2005-15654號公報（專利文獻(xiàn)1) 中記載有熱分解性及與陶瓷生片的粘接性優(yōu)異的導(dǎo)電性糊膏用的粘合劑樹脂、W及不產(chǎn)生 拉絲或堵塞而印刷性優(yōu)異的導(dǎo)電性糊膏。更具體而言，記載有通過將W (甲基）丙締酸醋 類為主成分的聚合性單體添加至分散聚己締醇縮己醒樹脂而成的水性介質(zhì)中，使之滲透至 該聚己締醇縮己醒樹脂中后，使之聚合而獲得的包含聚己締醇縮己醒-(甲基）丙締酸醋復(fù) 合樹脂的導(dǎo)電性糊膏用粘合劑樹脂，W及包含上述導(dǎo)電性糊膏用粘合劑樹脂及金屬材料的 導(dǎo)電性糊膏。
[0003] 另一方面，日本專利特開2006-210256號公報（專利文獻(xiàn)2)中記載有粘接性優(yōu) 異，可防止發(fā)生脫層（delamination)，并且涂敷性、絲網(wǎng)印刷性優(yōu)異的涂敷糊膏用媒劑及包 含其的涂敷糊膏。更具體而言，記載有含有包含特定通式所表示的結(jié)構(gòu)單元的改性聚己締 醇縮己醒樹脂及有機溶劑，且改性聚己締醇縮己醒樹脂的流動軟化點為100?150°C的涂 敷糊膏用媒劑及包含其的涂敷糊膏。
[0004] 然而，即便為上述專利文獻(xiàn)1及2中任一者所記載的糊膏，由于含有（甲基）丙締 酸單體與聚己締醇縮己醒的復(fù)合樹脂、或改性聚己締醇縮己醒樹脂，故而與可將Tg(玻璃 化溫度）控制在相對較低側(cè)的丙締酸系樹脂單質(zhì)的情形相比密接性更低。又，專利文獻(xiàn)1 中所記載的樹脂由于僅可溶解于容易膨潤或溶解陶瓷生片等所含的聚己締了醒的溶劑中， 故而會對陶瓷生片造成損傷。
[0005] [先前技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2005-15654號公報 [000引[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2006-210256號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] -發(fā)明所要解決的技術(shù)問題-
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供一種可確保與陶瓷生片的良好密接性的導(dǎo)電性糊膏。
[0011] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種使用上述導(dǎo)電性糊膏所構(gòu)成的層疊陶瓷電子零 件。
[0012] 本發(fā)明的又一目的在于提供一種不易對陶瓷生片造成損傷的層疊陶瓷電子零件 的制造方法。
[0013] -用于解決技術(shù)問題的手段-
[0014] 首先，本發(fā)明是面向?qū)щ娦院?。本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏的特征在于：包含作為 粘合劑樹脂的（甲基）丙締酸系樹脂、有機溶劑、及金屬粉末，并且對于（甲基）丙締酸 系樹脂而言，其玻璃化溫度Tg處于-60°c?120°C的范圍內(nèi)，分子中的哲基處于0. 01重 量％?5重量％的范圍內(nèi)，酸值處于Im巧OH/g?50m巧OH/g的范圍內(nèi)，重量平均分子量處 于lOOOOMw?350000MW的范圍內(nèi)。
[0015] 為了獲得上述（甲基）丙締酸系樹脂而聚合的（甲基）丙締酸系樹脂單體優(yōu)選包 含碳數(shù)3?30的（甲基）丙締酸燒基醋單體。又，作為該（甲基）丙締酸燒基醋單體，優(yōu) 選使用（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸正 了醋、（甲基）丙締酸叔了醋、（甲基）丙締酸異了醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙 締酸2-己基己醋、（甲基）丙締酸異癸醋、（甲基）丙締酸十S燒基醋、及苯己締中的至少 1種。
[0016] 又，為了對（甲基）丙締酸系樹脂賦予酸值，優(yōu)選使用丙締酸、甲基丙締酸、班巧 酸、順了締二酸、及衣康酸中的至少1種所含的駿基。
[0017] 又，為了獲得（甲基）丙締酸系樹脂而聚合的（甲基）丙締酸系樹脂單體包括具 有哲基的（甲基）丙締酸系樹脂單體。該具有哲基的（甲基）丙締酸系樹脂單體優(yōu)選（甲 基）丙締酸2-哲基甲醋、（甲基）丙締酸2-哲基己醋、（甲基）丙締酸2-哲基丙醋、及（甲 基）丙締酸2-哲基了醋中的至少1種。
[0018] 優(yōu)選金屬粉末的平均粒徑處于10皿?1000皿的范圍內(nèi)，金屬粉末的含量處于5 體積％?20體積％的范圍內(nèi)，（甲基）丙締酸系樹脂的含量處于0.5重量％?30重量％ 的范圍內(nèi)。
[0019] 構(gòu)成金屬粉末的金屬成分優(yōu)選包含41、4肖、化、化、？(1、吐、化、及(：〇中的至少1種， 或包含該些金屬中的至少1種的合金。
[0020] 于本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏中，優(yōu)選（甲基）丙締酸系樹脂與有機溶劑的溶解度參數(shù) 的差為0?10(J/cm3)i/2的范圍。
[0021] 又，本發(fā)明是亦面向?qū)盈B陶瓷電子零件，其具備包含經(jīng)層疊的多層陶瓷層與配置 于陶瓷層之間的內(nèi)部電極的層疊體。本發(fā)明的層疊陶瓷電子零件的特征在于：上述內(nèi)部電 極包含上述本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏的燒結(jié)體。
[0022] 本發(fā)明進(jìn)而亦面向?qū)盈B陶瓷電子零件的制造方法。本發(fā)明的層疊陶瓷電子零件的 制造方法的特征在于包括；準(zhǔn)備上述本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏的步驟、準(zhǔn)備陶瓷生片的步驟、于 陶瓷生片上印刷導(dǎo)電性糊膏的步驟、層疊陶瓷生片而制作未燒成的層疊體的步驟、及燒成 未燒成的層疊體的步驟，并且（甲基）丙締酸系樹脂與陶瓷生片中所含的樹脂的溶解度參 數(shù)的差為0?20(J/cm 3)i/2的范圍。
[002引-發(fā)明效果-
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏，關(guān)于其所含的（甲基）丙締酸系樹脂，由于滿足玻璃化 溫度Tg處于-60 °C?120 °C的范圍內(nèi)、分子中的哲基處于0.01重量％?5重量％的范圍內(nèi)、 酸值處于Im巧OH/g?50m巧OH/g的范圍內(nèi)、重量平均分子量處于lOOOOMw?350000MW的 范圍內(nèi)的條件，因此可使包含該導(dǎo)電性糊膏的涂膜的表面平滑，藉此在將形成有導(dǎo)電性糊 膏膜的復(fù)數(shù)個陶瓷生片進(jìn)行層疊時，會使導(dǎo)電性糊膏膜與陶瓷生片的接觸面積增加，結(jié)果 可使密接性提高。因此，可W相對較低的壓力實施壓接步驟，可抑制層疊偏移或結(jié)構(gòu)缺陷的 發(fā)生。
[0025] 又，根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏，由于（甲基）丙締酸系樹脂的分子中的哲基處于 0. 01重量％?5重量％的范圍內(nèi)，因此可在寬范圍內(nèi)控制溶解度參數(shù)（SP值）。其結(jié)果為， 可選擇不溶解陶瓷生片中的樹脂的溶劑系的材料作為有機溶劑。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的層疊陶瓷電子零件的制造方法，由于導(dǎo)電性糊膏中所含的（甲基） 丙締酸系樹脂與陶瓷生片中所含的樹脂的溶解度參數(shù)的差處于0?20 (J/cm3) 1/2的范圍內(nèi)， 因此可避免導(dǎo)電性糊膏中所含的有機溶劑將陶瓷生片中所含的粘合劑樹脂溶解的不良情 況。因此，于所得的層疊體中，可抑制層疊偏移或結(jié)構(gòu)缺陷的發(fā)生。
【附圖說明】
[0027] 圖1是表示使用本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏所構(gòu)成的層疊陶瓷電子零件的一例的層疊 陶瓷電容器1的剖面圖。
[002引圖2是用于說明實驗例中所評價的層疊偏移率的圖。
【具體實施方式】
[0029] 如圖1所示，層疊陶瓷電容器1具備具有如下層疊構(gòu)造的層疊體5,該層疊構(gòu)造包 含；包含電介質(zhì)陶瓷且被層疊的多層陶瓷層2、被配置于陶瓷層2間的第1內(nèi)部電極3及第 2內(nèi)部電極4。層疊體5的各端部上分別形成有第1外部電極6及第2外部電極7。第1外 部電極6及第2外部電極7分別與第1內(nèi)部電極3及第2內(nèi)部電極4電連接。與第1外部 電極6連接的第1的內(nèi)部電極3及與第2外部電極7連接的第2內(nèi)部電極4于層疊方向上 交替配置。
[0030] 為了形成上述內(nèi)部電極3及內(nèi)部電極4,而使用本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏。
[0031] 如上所述，本發(fā)明的導(dǎo)電性糊膏的特征在于：包含（甲基）丙締酸系樹脂、有機溶 劑、及金屬粉末，并且對于（甲基）丙締酸系樹脂而言，其玻璃化溫度Tg處于-60°C?120°C 的范圍，分子中的哲基為0. 01重量％?5重量％的范圍，酸值為Im巧OH/g?50m巧OH/g的 范圍，重量平均分子量為lOOOOMw?350000MW的范圍。
[0032] 作為為了獲得上述（甲基）丙締酸系樹脂而聚合的（甲基）丙締酸系樹脂單體， 例如使用碳數(shù)3?30的（甲基）丙締酸燒基醋單體。作為該（甲基）丙締酸燒基醋單體， 更具體而言，可使用（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲 基）丙締酸正了醋、（甲基）丙締酸叔了醋、（甲基）丙締酸異了醋、（甲基）丙締酸正己 醋、（甲基）丙締酸2-己基己醋、（甲基）丙締酸異