專利名稱::鎳氫蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及鎳氫蓄電池,特別涉及正負(fù)活性物質(zhì)的組成。
背景技術(shù):
:與鉛蓄電池、鎳鎘蓄電池等以往普遍使用的蓄電池相比,使用能夠可逆地吸貯和釋放氫的氫吸貯合金作為負(fù)極材料的鎳氫蓄電池的平均體積能量密度大,此外,在原理上說,其過充電、過放電方面良好,循環(huán)壽命也長。因此,目前,作為手提式裝置和電動機(jī)等的電源被廣泛利用。但是,作為該鎳氫蓄電池的正極活性物質(zhì)使用的氫氧化鎳進(jìn)行充電時變?yōu)閴A式氫氧化鎳,而在放電時又返回到原來的氫氧化鎳,即進(jìn)行所謂的充放電反應(yīng),但在高溫下進(jìn)行充電的情況下,由于與氫氧化鎳的充電反應(yīng)同時發(fā)生所謂產(chǎn)生氧的副反應(yīng),所以從氫氧化鎳向堿式氫氧化鎳變化的充電反應(yīng)不能充分地進(jìn)行。因此,氫氧化鎳的利用率低,正極容量減少。其中,作為抑制這種副反應(yīng)的方法,在特開平5-28992號公報、特開平6-103973號公報等中,披露了把釔化合物等添加在鎳正極中的技術(shù)。如果利用這些技術(shù),那么釔化合物等吸附在鎳氧化物的表面上,使高溫下充電的競爭反應(yīng)的過電壓增大,具有充分地進(jìn)行向氫氧化鎳的堿式氫氧化鎳的充電反應(yīng)的作用。因此,可以使高溫下的正極活性物質(zhì)的利用率提高。但是,在鎳氫蓄電池中,在高溫下進(jìn)行充電的情況下,不僅在正極中而且在負(fù)極中都會產(chǎn)生所謂的氫解離的副反應(yīng)。而且,因該副反應(yīng)造成負(fù)極活性物質(zhì)的利用率下降,負(fù)極容量減少,此外還因解離的氫造成正極容量減少。因此,在采用上述技術(shù)時,即使可提高正極活性物質(zhì)的利用率,但因容量減少的負(fù)極造成使電池容量受限制,解離的氫被正極吸收,正極容量減少,所以存在不能充分提高作為電池整體的電池容量的問題。發(fā)明的公開本發(fā)明的目的在于解決上述問題,提供使高溫下的正極和負(fù)極的活性物質(zhì)利用率同時提高,在高溫下也可以維持大容量,并且循環(huán)特性也優(yōu)良的鎳氫蓄電池。實現(xiàn)該目的的一組發(fā)明如下構(gòu)成。(1)第一發(fā)明組一種鎳氫蓄電池,該電池是其中將浸透電解液的隔板插入使用以氫吸貯合金粉末作為主體的負(fù)極活性物質(zhì)構(gòu)成的負(fù)極和使用以氫氧化鎳粉末作為主體的正極活性物質(zhì)構(gòu)成的正極之間,并且裝配在電池罐內(nèi),其特征在于,所述負(fù)極活性物質(zhì)含有銅化合物,所述正極活性物質(zhì)含有從鉍化合物、鈣化合物、鐿化合物、錳化合物、銅化合物、鈧化合物和鋯化合物組成的化合物組中至少選擇的一種。如果這樣構(gòu)成,那么在正極活性物質(zhì)中含有的鉍等金屬化合物對在高溫下氫氧化鎳的堿式氫氧化鎳的充電反應(yīng)可充分地進(jìn)行。此外,在負(fù)極活性物質(zhì)中含有的銅化合物將抑制高溫下負(fù)極活性物質(zhì)(氫吸貯合金)利用率的下降,防止負(fù)極容量的大幅度減少。因此,可以防止當(dāng)初正極支配的電池在高溫下轉(zhuǎn)移為負(fù)極支配,從而可防止電池容量受容量更小的負(fù)極限制的情況發(fā)生。就是說,按照上述結(jié)構(gòu),由于正極容量的提高與電池容量(作為電池整體可以輸出的容量)的提高完全一樣,所以可以消除即使正極容量提高,不能充分提高電池容量的以往技術(shù)中的問題。其中,在上述結(jié)構(gòu)中,可使上述正極活性物質(zhì)中含有的化合物可以為鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物。此外,也可使所述銅化合物成為銅的氧化物或氫氧化物。再有,所述正極活性物質(zhì)可以制成含有在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物,和在該被覆顆粒的集合物中含有鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物構(gòu)成的正極活性物質(zhì)。如果是采用在氫氧化鎳顆粒表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒的結(jié)構(gòu),那么在鈷化合物處于氫氧化鎳顆粒的表面上時,可高效率地改善活性物質(zhì)相互間的導(dǎo)電性。因此,使鈷化合物的添加保留必要的最小限度,可以充分地確保正極活性物質(zhì)中氫氧化鎳(活性物質(zhì)本體)所占的比例。就是說,一旦這樣構(gòu)成,那么由于可以將因鈷化合物的添加造成的理論容量的下降限制在很小的幅度上,所以導(dǎo)電性的提高(活性物質(zhì)利用率的提高)與正極的實際容量的大幅度增大有關(guān)。此外,如果是在這種被覆顆粒的集合物中添加鉍等氧化物或氫氧化物構(gòu)成的正極活性物質(zhì),那么釔等金屬化合物起抑制鈷化合物向氫氧化鎳顆粒內(nèi)部擴(kuò)散的作用,防止隨著循環(huán)的進(jìn)行氫氧化鎳表面的鈷化合物濃度的下降現(xiàn)象。因此,不僅充放電循環(huán)的初期,而且在長期間內(nèi)都維持良好的活性物質(zhì)利用率。另一方面,即使在負(fù)極中,添加的銅化合物也使高溫條件下的容量特性和循環(huán)特性提高。因此,利用這些效果,可顯著提高作為正負(fù)電極綜合性能的電池容量和電池循環(huán)特性。(2)第二發(fā)明組一種鎳氫蓄電池,其中將浸透電解液的隔板插入使用以氫吸貯合金粉末作為主體的負(fù)極活性物質(zhì)構(gòu)成的負(fù)極和使用以氫氧化鎳粉末作為主體的正極活性物質(zhì)構(gòu)成的正極之間,并且裝配在電池罐內(nèi)的鎳氫蓄電池,其特征在于,所述負(fù)極活性物質(zhì)含有銅化合物,所述正極活性物質(zhì)是在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物中添加釔化合物的物質(zhì)。一旦這樣構(gòu)成,那么由于釔化合物可同時提高抑制鈷化合物向氫氧化鎳顆粒內(nèi)部擴(kuò)散的效果和抑制在氫氧化鎳顆粒表面上的副反應(yīng)的效果,所以可以使高溫條件下的電池容量和電池循環(huán)特性進(jìn)一步顯著提高。上述結(jié)構(gòu)還可以達(dá)到以下狀態(tài)。就是說,所述釔化合物可以是釔的氧化物或氫氧化物。此外,所述釔化合物的含量可以達(dá)到正極活性物質(zhì)重量的0.2~10wt%。此外,所述銅化合物可以為銅的氧化物或銅的氫氧化物。此外,所述銅化合物的含量可以為負(fù)極活性物質(zhì)重量的0.5~20wt%。下面,說明上述發(fā)明的更詳細(xì)的情況。作為負(fù)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)成分添加的銅化合物,最好使用Cu2O那樣的銅氧化物、Cu(OH)2那樣的銅的氫氧化物。如果是銅的氧化物或氫氧化物,那么氫吸貯合金在堿電解液中處于電化學(xué)地吸貯和釋放氫的電位內(nèi),以導(dǎo)電性良好的金屬銅的狀態(tài)存在,在電池工作時可以充分發(fā)揮作為導(dǎo)電劑的功能。因此,提高負(fù)極活性物質(zhì)利用率的效果大。作為上述銅化合物的添加量最好使其含量達(dá)到活性物質(zhì)重量的0.5~20wt%。如果銅化合物的含量不足活性物質(zhì)重量的0.5wt%,那么就不能獲得充分的導(dǎo)電性提高效果,另一方面,如果銅化合物的含量超過20wt%,那么由于添加銅化合物產(chǎn)生的導(dǎo)電性提高效果和氫吸貯合金的配合量變少的不利效果會抵消,無論哪種情況,都不能充分發(fā)揮銅化合物的導(dǎo)電性提高效果和高溫下達(dá)到大容量的效果。此外,作為正極結(jié)構(gòu)成分添加的鉍化合物、鈣化合物、鐿化合物、錳化合物、銅化合物、鈧化合物和鋯化合物,或者釔化合物,優(yōu)選使用這些金屬的氧化物或氫氧化物,使用釔的氧化物或氫氧化物更好。其理由在于,鉍等氧化物或氫氧化物,即使在離子解離了的金屬以外部分與堿電解液中的其它成分結(jié)合的情況下,其生成物也很少對電池反應(yīng)產(chǎn)生不良影響。此外,釔的氧化物或氫氧化物更好的原因在于,釔的氧化物等在過電壓的增大效果和防止鈷從氫氧化鎳表面上形成的覆蓋層擴(kuò)散至氫氧化鎳內(nèi)部的效果方面良好。作為上述鉍等氧化物,可以例示出Bi2O3、CuO、Sc2O3、ZrO2、Yb2O3、MnO2等,作為氫氧化物,可以例示出Ca(OH)2、Bi(OH)3、Cu(OH)2等。此外,作為釔的氧化物、氫氧化物,可以例示出Y2O3、Y(OH)3等。作為正極活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)成分添加的釔化合物的添加量,最好使其含量達(dá)到活性物質(zhì)重量的0.2~10wt%。如果釔化合物的含量達(dá)到活性物質(zhì)重量的0.2~10wt%,那么釔化合物的有效作用的結(jié)果,使正極活性物質(zhì)的利用率提高。另一方面,如果釔化合物的含量不足活性物質(zhì)重量的0.2wt%,那么不能充分抑制鈷化合物向氫氧化鎳顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散。此外,如果釔化合物的含量超過10wt%,那么因活性物質(zhì)中氫氧化鎳所占比例減少的不利原因,活性物質(zhì)平均重量的能量密度下降的結(jié)果,使正極容量不能充分提高。但是,本發(fā)明的鎳氫蓄電池在電池組裝后正負(fù)電極內(nèi)的化合物(負(fù)極中的銅化合物,正極中的鉍化合物和釔化合物等)也有以金屬單質(zhì)存在的情況。其原因在于,電池內(nèi)的化合物因充放電被氧化或還原,導(dǎo)致其存在形態(tài)改變。再有,作為本發(fā)明使用的氫吸貯合金,可以例示出稀土類系氫吸貯合金、Zr-Ni系氫吸貯合金、Ti-Fe系氫吸貯合金、Zr-Mn系氫吸貯合金、Ti-Mn系氫吸貯合金、或者M(jìn)g-Ni系氫吸貯合金等。此外,正負(fù)電極的芯體(集電體)和隔板的材料不特別限于與堿電解液組成等其它要素有關(guān)的材料,可以使用在公知的鎳氫蓄電池中采用的各種材料,同時對于電池結(jié)構(gòu)來說,可采用各種形態(tài)的電池結(jié)構(gòu)。附圖的簡單說明圖1是表示本發(fā)明電池A和比較電池X1~X3的循環(huán)特性的曲線圖。圖2是說明本
發(fā)明內(nèi)容的模式圖。實施發(fā)明的最佳形態(tài)下面根據(jù)實施例,更具體地說明本發(fā)明的內(nèi)容。正極的制作首先,在1L的濃度為13.1g/L的硫酸鈷水溶液中,添加100g的氫氧化鎳粉末,然后一邊適當(dāng)添加濃度為40g/L的氫氧化鈉水溶液,一邊在保持pH為11的條件下攪拌1小時。再有,使用帶自動溫度補償?shù)牟Aщ姌O(pH儀)進(jìn)行pH的監(jiān)視。通過該操作,以包圍氫氧化鎳顆粒表面那樣析出鈷化合物。利用過濾法收集該沉淀物,經(jīng)水洗、干燥,制成在氫氧化鎳顆粒表面上形成有氫氧化鈷覆蓋層的被覆顆粒(平均粒徑約10μm)的集合物。接著,按重量比為1∶10的比例混合所述被覆顆粒的集合物和25wt%的氫氧化鈉水溶液,而且在含有氧的氣氛中進(jìn)行85℃下8小時的加熱處理。然后,水洗被覆蓋顆粒,在65℃下進(jìn)行干燥。由此,制成作為平均粒徑約10μm的被覆顆粒的集合物的正極活性物質(zhì)粉末(未添加添加成分),其中該被覆顆粒是在氫氧化鎳顆粒表面上形成有由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的顆粒?;旌?8.8wt%的上述正極活性物質(zhì)粉末與1wt%的三氧化二釔(Y2O3)及作為粘合劑的0.2wt%的羥丙基纖維素。混合100重量份的該混合物和用于調(diào)整粘度的50重量份的水,調(diào)制成糊劑。在由鍍鎳的發(fā)泡金屬構(gòu)成的多孔性基板(孔隙率為95%,平均粒徑為200μm)上涂敷該糊劑并進(jìn)行干燥。然后,按長度70mm、寬度40mm、厚度0.6mm進(jìn)行成形該涂敷正極活性物質(zhì)的電極基板,制成正極活性物質(zhì)量4g的本發(fā)明所需要的鎳正極。負(fù)極的制作首先,以市場銷售的稀土金屬(Mm;La,Ce,Nd,Pr等稀土類元素的混合物)、鎳(Ni)、鈷(Co)、鋁(Al)、錳(Mn)作為原料,分別按元素比為1∶3.2∶1∶0.2∶0.6的比例混合后,使用高頻感應(yīng)加熱熔融爐在1500℃下熔融后,按冷卻金屬熔液的方法,制作組成式MmNi3.2Co1.0Al0.2Mn0.6表示的氫吸貯合金鑄塊。粉碎該氫吸貯合金鑄塊,得到平均粒徑50μm的氫吸貯合金粉末?;旌?9.5wt%的所述氫吸貯合金粉末、作為導(dǎo)電劑的10wt%的氧化銅(I)(Cu2O)和作為粘合劑的0.5wt%的PEO(聚環(huán)氧乙烷)?;旌?00重量份的該混合物與用于調(diào)整粘度的20重量份水,制成糊劑,由在鐵上電鍍鎳的沖孔金屬構(gòu)成的基體上涂敷該糊劑并進(jìn)行干燥,再通過壓延制作板狀的負(fù)極。電池的制作使由聚烯烴無紡布構(gòu)成的隔板插入所述正極和負(fù)極之間并卷繞,制成螺旋電極體,把該螺旋電極體裝入電池罐內(nèi),而且,在該電池罐內(nèi)注入30%的KOH組成的電解液(2.4g),制作理論容量為1150mAh的正極支配的鎳氫蓄電池。以下把這樣制作的蓄電池稱為本發(fā)明的電池A。作為正極,除了采用未添加三氧化二釔的正極以外,與上述實施例一樣,制作蓄電池。以下把這樣制作的電池稱為比較電池X1。作為負(fù)極,除了采用未添加氧化銅(1)的負(fù)極以外,與上述實施例一樣,制作蓄電池。以下把這樣制作的蓄電池稱為比較電池X2。作為正極,采用未添加三氧化二釔的正極,而且,作為負(fù)極,采用未添加氧化銅(1)的負(fù)極,其它與上述實施例一樣,制作蓄電池。以下把這樣制作的蓄電池稱為比較電池X3。對于所述本發(fā)明電池A和比較電池X1~X3,按下述條件進(jìn)行充放電,調(diào)查高溫充電特性。表1示出其結(jié)果。再有,在調(diào)查高溫充電特性時,作為高溫下充電難易的指標(biāo),按下式1所示的高溫充電率R來定義,求出該高溫充電率R。高溫充電率R=C2/C1×100(%)...式1充放電條件①充電0.1A×16小時環(huán)境溫度=25℃放電0.1A放電結(jié)束電壓=1V環(huán)境溫度=25℃此時的放電容量達(dá)到C1。②充電0.1A×16小時環(huán)境溫度=50℃放電0.1A放電結(jié)束電壓=1V環(huán)境溫度=25℃此時的放電容量達(dá)到C2。</tables>由表1可知,與在正極中未添加釔化合物的比較電池X1和比較電池X3相比,可確認(rèn)在正極中添加釔化合物(三氧化二釔)的本發(fā)明電池A和比較電池X2的高溫充電率R升高。特別是與在正極中添加釔化合物而在負(fù)極中未添加銅化合物的比較電池X2相比,可確認(rèn)在正極中添加釔化合物而且在負(fù)極中添加銅化合物(氧化銅)的本發(fā)明電池A的高溫充電率R進(jìn)一步提高。其中,本發(fā)明電池A與比較電池X2的不同點僅在于在負(fù)極中是否添加銅化合物,此外,比較電池X1與比較電池X3的不同點也僅在于在負(fù)極中是否添加銅化合物。但是,與比較電池X2相比,本發(fā)明電池A與高溫充電率R升高無關(guān),在比較電池X1和比較電池X3中,未確認(rèn)出高溫充電率R上的差異。因此,在負(fù)極中僅簡單地添加銅化合物并不能提高高溫充電性能,只有在正極中添加釔化合物的情況下,才能表現(xiàn)出在負(fù)極中添加銅化合物的效果。參照圖2進(jìn)一步詳細(xì)說明這種情況。圖2是按添加劑(釔或銅化合物)的關(guān)系模式地表示上述制作的各電池容量的原理圖。再有,該原理圖是表示本發(fā)明考慮方法的圖,正負(fù)極、電池結(jié)構(gòu)等不限于圖中所示的情況。作為電池當(dāng)初結(jié)構(gòu)的正負(fù)電極的組合條件,對于正極容量100來說,例示出負(fù)極容量為150%的正極支配的電池。在該條件的電池中,在常溫(25℃)時,正極容量P為電池容量,但在高溫下(50℃)時,由于正負(fù)電極的容量下降率不同,所以各自組合的電池容量受限于容量小的電極。再有,在包含銅化合物的負(fù)極和未包含銅化合物的負(fù)極分別與包含釔化合物等的正極和未包含釔化合物等的正極組合時,存在四種方式的組合。其中,在正極中未添加釔化合物的電池(比較電池X1和比較電池X3)中,由于正極(圖2PX1、PX3)的高溫充電接受性低,所以正極活性物質(zhì)的利用率未提高。因此,50℃時的正極容量大幅度下降,由于與其中任何一個負(fù)極(參照圖2)相比都為小容量,所以無論在負(fù)極中是否添加銅化合物,大幅度下降的正極容量仍支配電池容量。因此,在電池X1、X3之間未產(chǎn)生高溫充電率R上的差異。另一方面,在正極中添加釔化合物的電池(本發(fā)明電池A和比較電池X2)中,由于正極(圖2NA、NX2)的高溫充電時的充電接受性提高,所以正極活性物質(zhì)的利用率提高,正極容量增大。但是,在這種正極與未添加銅化合物的負(fù)極(圖2NX2)組合的電池(比較電池X2)中,由于高溫充電時的負(fù)極充電接受性降低,負(fù)極容量大幅度地減少,所以正極容量超過負(fù)極容量,變?yōu)樨?fù)極支配的電池。就是說,在這種情況下,由于正極容量的增大與電池容量的增大無關(guān),所以不能充分提高電池容量。另一方面,在包含釔化合物的正極(圖2PA)和添加銅化合物的負(fù)極(圖2NA)組合的電池(本發(fā)明電池A)中,由于負(fù)極的高溫充電時的充電接受性也提高,所以不僅正極容量增大,而且負(fù)極容量也增大,維持正極支配的結(jié)果,正極容量成為電池容量。就是說,在這種情況下,由于正極容量的增大部分完全變?yōu)殡姵厝萘康脑龃蟛糠郑噪姵厝萘棵黠@地增大。就是說,因在正極中添加釔化合物造成的僅正極容量增加部分的電池容量增加的結(jié)果,與比較電池X1和比較電池X3相比,本發(fā)明電池A的高溫充電率R升高。此外,在與比較電池X2的比較中,因在負(fù)極中添加銅化合物造成的負(fù)極容量的增加部分具有可防止變?yōu)樨?fù)極支配的電池的作用,結(jié)果正極容量的增加部分仍然與電池容量的提高有關(guān),所以高溫充電率R提高。在所述本發(fā)明電池A和比較電池X1~X3中,按下述條件進(jìn)行充放電,調(diào)查循環(huán)特性。圖1示出其結(jié)果。充放電條件充電條件充電電流值為1A,-ΔV檢測方式中的-ΔV達(dá)到10mV時結(jié)束充電。放電條件放電電流值為1A,電池電壓達(dá)到1V時結(jié)束放電。與比較電池X1~比較電池X3相比,可以確認(rèn),在正極中含釔化合物而且在負(fù)極中含銅化合物的本發(fā)明電池A的循環(huán)特性得到提高??梢哉J(rèn)為這是基于以下理由。在比較電池X1中,由于在正極中未添加釔化合物,所以在高溫下在充電末期會從正極產(chǎn)生氧氣,該氧氣造成負(fù)極氧化,使負(fù)極性能下降。此外,在比較電池X2中,由于在負(fù)極中未添加起導(dǎo)電劑作用的銅化合物,所以隨著循環(huán)的進(jìn)行負(fù)極的集電性變差,活性物質(zhì)的利用率下降。再有,在比較電池X3中,由于在正極中未添加釔化合物,同時在負(fù)極中未添加起導(dǎo)電劑作用的銅化合物,所以正負(fù)極的性能同時下降。作為其結(jié)果,可認(rèn)為電池的循環(huán)特性顯著變差。對此,在本發(fā)明電池A中,由于在正極中添加釔化合物,所以即使在高溫下充電末期中也不產(chǎn)生來自正極的氧氣。此外,由于在負(fù)極中包含起導(dǎo)電劑作用的銅化合物,所以在長期循環(huán)中也可充分維持負(fù)極的集電性。作為其結(jié)果,可認(rèn)為獲得了良好的循環(huán)特性。作為對正極的添加物質(zhì),除了代替三氧化二釔,使用Ca(OH)2、Bi2O3、Yb2O3、MnO2、CuO、Sc2O3和ZrO2外,與上述實施例一樣,制作電池。以下分別把這樣制作的電池稱為本發(fā)明的電池B1~B7。而且,與上述實驗1一樣,調(diào)查高溫充電率R,表2示出其結(jié)果。[表2]添加鈣化合物[Ca(OH)2]、鉍化合物[Bi2O3]、鐿化合物[Yb2O3]、錳化合物[MnO2]、銅化合物[CuO]、鈧化合物[Sc2O3]、鋯化合物[ZrO2]的本發(fā)明電池B1~B7雖不如添加釔化合物[Y2O3]的本發(fā)明電池A,但與正極中未添加任何物質(zhì)的比較電池X1相比,可確認(rèn)高溫充電率更加增加。為了求出添加物質(zhì)的最佳量,把釔化合物[Y2O3]的添加量和銅化合物[Cu2O]的添加量進(jìn)行各種改變,制作電池,調(diào)查這些電池的高溫充電特性。表3示出其結(jié)果。再有,表3中的值是在所述實驗1的充放電條件下充放電時的放電容量C2的值。由表3可知,作為釔化合物的添加量,優(yōu)選0.2~10wt%,此外,作為銅化合物的添加量,優(yōu)選0.5~20wt%。優(yōu)選這樣的范圍的理由在于,在釔化合物的添加量不足0.2wt%,銅化合物的添加量不足0.5wt%時,就不能充分發(fā)揮各自的添加效果,另一方面,如果釔化合物的添加量超過10wt%,那么正極中作為正極活性物質(zhì)的氫氧化鎳變少,此外,如果銅化合物的添加量超過20wt%,那么負(fù)極中作為負(fù)極活性物質(zhì)的氫吸貯合金量就會變少,所以各自的電池容量下降。工業(yè)上的利用可能性如以上說明,按照本發(fā)明,可以同時提高高溫下正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)的利用率,并可以使高溫下的電極容量的減少限制在小幅度內(nèi)。其結(jié)果,可以獲得明顯提高作為綜合正負(fù)電極性能的電池性能的顯著效果。因此,本發(fā)明在工業(yè)上的意義很大。權(quán)利要求1.一種鎳氫蓄電池,該電池是將浸透電解液的隔板插入使用以氫吸貯合金粉末作為主體的負(fù)極活性物質(zhì)構(gòu)成的負(fù)極和使用以氫氧化鎳粉末作為主體的正極活性物質(zhì)構(gòu)成的正極之間,并且裝配在電池罐內(nèi)的鎳氫蓄電池,其特征在于,所述負(fù)極活性物質(zhì)含有銅化合物,所述正極活性物質(zhì)含有選自鉍化合物、鈣化合物、鐿化合物、錳化合物、銅化合物、鈧化合物和鋯化合物中的至少一種。2.如權(quán)利要求1所述的鎳氫蓄電池,其中在所述正極活性物質(zhì)中含有的化合物為鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物。3.如權(quán)利要求2所述的鎳氫蓄電池,其中所述正極活性物質(zhì)包括在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物,和添加在該被覆顆粒的集合物中的所述鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物。4.如權(quán)利要求1所述的鎳氫蓄電池,其中所述銅化合物為銅的氧化物或氫氧化物,所述正極活性物質(zhì)中含有的化合物為鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物。5.如權(quán)利要求4所述的鎳氫蓄電池,其中所述正極活性物質(zhì)包括在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物,和添加在該被覆顆粒的集合物中的所述鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯的氧化物或氫氧化物。6.一種鎳氫蓄電池,該電池是將浸透電解液的隔板插入使用以氫吸貯合金粉末作為主體的負(fù)極活性物質(zhì)構(gòu)成的負(fù)極和使用氫氧化鎳粉末作為主體的正極活性物質(zhì)構(gòu)成的正極之間,并且裝配在電池罐內(nèi)的鎳氫蓄電池,其特征在于,所述負(fù)極活性物質(zhì)包括銅化合物,所述正極活性物質(zhì)是在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物中添加釔化合物的物質(zhì)。7.如權(quán)利要求6所述的鎳氫蓄電池,其中所述釔化合物為釔的氧化物或氫氧化物。8.如權(quán)利要求7所述的鎳氫蓄電池,其中所述釔化合物的含量為正極活性物質(zhì)重量的0.2~10wt%。9.如權(quán)利要求8所述的鎳氫蓄電池,其中所述銅化合物為銅的氧化物或銅的氫氧化物。10.如權(quán)利要求9所述的鎳氫蓄電池,所述銅化合物的含量為負(fù)極活性物質(zhì)重量的0.5~20wt%。全文摘要在鎳氫蓄電池中,防止在高溫條件下的使用中電池容量和循環(huán)壽命的大幅度下降。一種鎳氫蓄電池,其中將浸透電解液的隔板插入由使用氫吸貯合金粉末作為主體的負(fù)極活性物質(zhì)構(gòu)成的負(fù)極和由使用氫氧化鎳粉末作為主體的正極活性物質(zhì)構(gòu)成的正極之間,并且裝配于電池罐內(nèi),所述負(fù)極活性物質(zhì)包括銅化合物,所述正極活性物質(zhì)包括在氫氧化鎳顆粒的表面上形成由含有鈉的鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層的被覆顆粒集合物,和添加在該被覆顆粒的集合物中的所述鉍、鈣、鐿、錳、銅、鈧、鋯或釔的氧化物或氫氧化物。文檔編號H01M4/52GK1276093SQ97182390公開日2000年12月6日申請日期1997年12月25日優(yōu)先權(quán)日1997年9月30日發(fā)明者前田禮造,新山克彥,松浦義典,野上光造,米津育郎,西尾晃治申請人:三洋電機(jī)株式會社