專利名稱：一種核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磁性復(fù)合納米材料的制備方法，尤其是具有多層核殼結(jié)構(gòu)的磁性復(fù)合納米粒子的制備方法。
背景技術(shù)：
磁性復(fù)合納米材料是指通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒ㄊ垢叻肿游⑶蚺c納米無(wú)機(jī)磁性物質(zhì)結(jié)合 起來(lái)，形成一種特殊結(jié)構(gòu)且具有磁性的復(fù)合材料。該材料具有高分子微球和磁性微球的雙 重特性，如表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、磁效應(yīng)、生物兼容性和功能基特性等，同時(shí)該磁性材料易于 提純和回收。磁性復(fù)合納米材料作為一種新型的功能高分子材料在生物醫(yī)學(xué)(臨床診斷酶 標(biāo)靶向藥物)、細(xì)胞學(xué)(細(xì)胞標(biāo)記細(xì)胞分離等)和生物工程(酶的固定化)等領(lǐng)域有著廣泛 的應(yīng)用前景。目前，核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米材料制備方法主要有包埋法、單體乳液聚合法、化學(xué) 轉(zhuǎn)化法和共沉淀法等。但這些方法均對(duì)原料的適應(yīng)性不強(qiáng)，合成原理和工藝復(fù)雜，難以形成 多層沉積，有一定局限性。Iler提出了利用靜電作用力將帶正、負(fù)電荷的物質(zhì)層層交替沉積 的層層靜電自組裝新技術(shù)來(lái)合成核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合納米材料。美國(guó)專利US4774265中采用靜電自組裝方法，采用聚苯乙烯膠粒為模板，利用帶 正電的聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDADMAC)和帶負(fù)電的二氧化硅納米顆粒層之間的相互 靜電作用，進(jìn)行交替包覆，制備多層核殼結(jié)構(gòu)中空微球。運(yùn)用該方法不僅實(shí)現(xiàn)了對(duì)孔徑的控 制，還能控制孔壁的厚度，制得的粒子應(yīng)用于醫(yī)學(xué)上藥物的釋放。美國(guó)專利US6479146采用逐層聚電解質(zhì)自組裝的方法制備微米膠囊，以可溶解的 膠粒作模板劑，膠體沉積聚電解質(zhì)制成新型的三維空腔聚合物殼層，應(yīng)用到生物醫(yī)學(xué)上，可 以利用改變殼層的厚度來(lái)控制藥物的釋放速率。靜電自組裝方法的優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)對(duì)各包裹層厚度的控制，理論上具有較強(qiáng)的適 應(yīng)性，適合于不同外形、不同組分及粒徑分布的膠體粒子。但是，該方法中用于逐層改變電 荷正負(fù)性質(zhì)所采用的聚電解質(zhì)價(jià)格昂貴，成本高，包裹率低，目前技術(shù)成熟度也多限于制備 納米復(fù)合膜，多層核殼結(jié)構(gòu)納米粒子的制備鮮見(jiàn)報(bào)道。因此，亟需發(fā)展一種成本較低、工藝 簡(jiǎn)便的磁性復(fù)合納米粒子的制備技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種性能優(yōu)良，穩(wěn)定性好的多層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒 子的制備方法，且成本較低、工藝簡(jiǎn)便。本發(fā)明所要制備的核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子是一種夾心式核殼結(jié)構(gòu)，以高分子 微球?yàn)楹?，中間為Fe3O4磁性粒子層，外層包覆不同聚合物層的多層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米 粒子。本發(fā)明所提供的這種核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，是將靜電自組裝方法 和種子乳液聚合方法相結(jié)合，首先利用靜電自組裝技術(shù)，在高分子聚合物微球表面包覆一 層磁性粒子，然后以此復(fù)合粒子為種子，通過(guò)半連續(xù)進(jìn)料法引入聚合物單體，采用不同的引發(fā)劑進(jìn)行種子乳液聚合，在其外層再包覆一層聚合物，形成以高分子微球?yàn)楹?，聚合物層?裹磁性粒子的三層磁性粒子結(jié)構(gòu)，也可以通過(guò)重復(fù)此靜電自組裝和種子乳液聚合的過(guò)程， 制備出三層以上的多層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子。該方法還可以根據(jù)需要制備具有特定 表面基團(tuán)的微粒，應(yīng)用于生化分離、靶向制劑、固定化酶、免疫分析、催化研究等方面，具體 包括如下步驟(1)高分子微球的制備先向裝有去離子水的反應(yīng)釜中通入N2,將水中的O2趕出，在35 95°C范圍內(nèi) 加入合適的引發(fā)劑，引發(fā)劑濃度為1.6X IO-5Hiol .L1-Lex IO-2Hiol ·ΙΛ再加入水體積 1/5-1/200的高分子單體，采用無(wú)皂乳液聚合的方法制備出表面帶電的高分子微球乳液；(2)磁流體的制備
取Fe3O4微粒置于去離子水中配成濃度為0. 01-20. 0襯％的Fe3O4水溶液，加入表 面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，CTAB的加入量為其臨界膠束濃度值，進(jìn)行超聲分 散至Fe3O4粒徑小于IOOnm后，靜置l_24h，制得Fe3O4磁流體，利用表面活性劑使Fe3O4微粒 表面帶與制備的高分子微球表面相反的電荷；(3)靜電自組裝上述高分子微球乳液與Fe3O4磁流體按10 1-1 10的體積比混合，并用弱酸調(diào) 節(jié)PH值約為5. 5 6. 5，再超聲分散l-50min并攪拌，靜置24h，制得具有磁性的核殼結(jié)構(gòu) 粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹?，F(xiàn)e3O4磁性粒子層為殼；(4)種子乳液聚合取步驟(3)制備的核殼結(jié)構(gòu)磁性粒子為種子乳液200mL放入反應(yīng)釜中， 通入N2排凈系統(tǒng)內(nèi)O2，在35 95 °C范圍內(nèi)加入合適的靜電引發(fā)劑，引發(fā)劑濃度為 1. 6X10_5mol · L4-L 6X10_2mol · L—1，再通過(guò)平流泵以每升反應(yīng)釜料液的相對(duì)加料速率是 0. 001-50. OmL · mirT1速率滴加一定的聚合物單體，進(jìn)行種子乳液聚合制得三層核殼結(jié)構(gòu)磁 性復(fù)合納米粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹?，以Fe3O4磁性微球?qū)訛橹虚g層，以聚合物為外 包覆層；(5)多層組裝將步驟(4)制得的磁性復(fù)合粒子與Fe3O4磁流體以體積比100 1-1 100混合， 重復(fù)上述第(3) (4)的步驟，制備多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，該粒子以高分 子微球?yàn)楹?，交替包覆Fe3O4磁性微球?qū)雍筒煌酆衔锏陌矊?；或者，以步驟(4)制得的磁性復(fù)合粒子為種子乳液，以不同的聚合物單體重復(fù)進(jìn) 行種子乳液聚合過(guò)程，制備另一種類型的多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，該粒子 以高分子微球?yàn)楹?，包覆Fe3O4磁性微球?qū)樱鈱訛槎鄬硬煌酆衔锏陌矊?；上述步驟(1)和(4)中所述的高分子微球的單體和聚合物的單體均包括甲基丙 烯酸酯類、丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二 醇酯，二乙烯基苯、烯烴類、二烯烴類、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯和雜原子烯烴類所有可進(jìn)行自由基 聚合的單體。其中，甲基丙烯酸酯類單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯和甲基丙烯酸異戊酯；丙烯 酸酯類單體包括丙烯酯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸 叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸異辛酯；烯烴類單體包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯和辛烯；二烯烴類單體包括丁二烯、戊二烯和異戊二烯；雜原子 烯烴類單體包括氯乙烯和二氯乙烯。上述步驟⑴和(4)中所述的引發(fā)劑均包括過(guò)硫酸鹽類引發(fā)劑、水溶性偶氮類引 發(fā)劑、氧化還原類引發(fā)劑、過(guò)氧化氫與金屬鹽的引發(fā)體系、過(guò)硫酸鹽與亞鐵鹽的引發(fā)體系及 過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鹽的引發(fā)體系。其中，過(guò)硫酸鹽類引發(fā)劑包括過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉和過(guò) 硫酸銨；水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽(V50)和偶氮二異丙基脒唑啉鹽酸 鹽(VA044)；氧化還原類引發(fā)劑包括過(guò)氧化氫與金屬鹽的引發(fā)體系、過(guò)硫酸鹽與亞鐵鹽的 弓丨發(fā)體系和過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鹽的弓I發(fā)體系。本發(fā)明的有益效果是采用靜電組裝與種子乳液聚合兩種方法結(jié)合共同制備磁性復(fù)合納米粒子，通過(guò)無(wú)皂乳液聚合得到高分子微球，將其與Fe3O4磁性粒子進(jìn)行靜電組裝得 到兩層核殼結(jié)構(gòu)微粒，然后以此為種子進(jìn)行單體聚合得到三層核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合粒子，引入半 連續(xù)進(jìn)料方法使制得的微粒粒徑更加均勻，重復(fù)靜電組裝與種子乳液聚合的操作，實(shí)現(xiàn)多 層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備。該復(fù)合納米粒子材料具有高分子微粒和磁性 粒子雙重特性，多層結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，粒徑均勻，磁性較強(qiáng)，易于快速?gòu)闹車橘|(zhì)中分離出來(lái)。本 發(fā)明所提出的制備方法結(jié)合了靜電自組裝和種子乳液聚合方法，不使用昂貴的聚電解質(zhì)溶 液，降低了生產(chǎn)成本；制備過(guò)程對(duì)合成材料本身性質(zhì)無(wú)特殊限制，對(duì)磁性微球和包覆層結(jié)構(gòu) 及穩(wěn)定性的要求較低，操作過(guò)程簡(jiǎn)便易行，整個(gè)制備過(guò)程穩(wěn)定、易控制，具有很強(qiáng)的適應(yīng)性。 制得的多層磁性復(fù)合微粒呈球形，表面光滑，粒徑可控，磁性均勻，可以應(yīng)用于生化分離、靶 向制劑、固定化酶、免疫分析、催化研究等方面。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)詳細(xì)描述本發(fā)明所提出的多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米 粒子及其制備過(guò)程，但不限于此。實(shí)施例1 多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，主要包括高分子 微球和磁流體的制備、靜電自組裝以及種子乳液聚合等過(guò)程。以三層夾心式核殼結(jié)構(gòu)的PS/ Fe304/PMMA微粒為例，其具體步驟如下取450mL去離子水置于反應(yīng)釜中，通入N2，恒溫75 °C下加入濃度為 1. 6 X l(T2mol · Γ1的引發(fā)劑KPS 50mL和單體苯乙烯50mL，制備出PS微球。取4. Og Fe3O4固體置于200mL去離子水中，加入CTAB，超聲分散制得Fe3O4磁流體。激光粒度儀 (ZetasizerNano-S,Malvern Instruments. Ltd)測(cè)定粒徑分布，所制得的PS微球粒徑約為 550nm, Fe3O4微粒平均粒徑約為80nm。取體積比為1 2的PS微球乳液和Fe3O4磁流體，超聲分散并攪拌后，恒溫35°C靜 置24h，制得PS/Fe304微粒。激光粒度儀測(cè)定該復(fù)合微粒平均粒徑約為730nm，基本與一個(gè) PS微球表面包覆單層Fe3O4微粒的粒徑尺寸(550nm+80nmX2 = 710nm)相當(dāng)。實(shí)驗(yàn)中采用 磁鐵將該復(fù)合納米粒子從乳液中分離，測(cè)定上清液中PS含量值遠(yuǎn)低于組裝前乳液中PS含 量，說(shuō)明被磁鐵吸附而分離的微粒中存在Fe3O4和PS。由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、粒徑增加值及組裝前后 乳液PS含量變化值可知，該靜電自組裝過(guò)程制得的磁性納米粒子為PS/Fe304的兩層核殼結(jié) 構(gòu)復(fù)合納米粒子。采用種子乳液聚合方法制備PS/Fe304/PMMA粒子，取200mL PS/Fe304復(fù)合粒子置于反應(yīng)釜中，恒溫75°C，加入1.6Xl(T2mol · Γ1的KPS 20mL。穩(wěn)定lOmin，用平流泵通入MMA作為聚合物單體，進(jìn)料速率為0. OlmL ^irT1,反應(yīng)5h后停止進(jìn)料再熟化Ih，制得PS/Fe304/ PMMA復(fù)合的三層核殼結(jié)構(gòu)粒子。激光粒度儀測(cè)定其粒徑分布，平均粒徑約為lOOOnm，該值 大于PS/Fe304復(fù)合納米粒子的粒徑(730nm)。測(cè)定乳液中該磁性納米粒子所占比例約為 40.0wt%。掃描電子顯微鏡(SEM)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知該三層核殼結(jié)構(gòu)PS/Fe304/PMMA粒子呈球 形，表面平滑，粒徑分布均勻，粒徑范圍為700 800nm，該值小于粒度儀測(cè)定值，這是由于 粒度儀測(cè)得的粒徑為微粒與水作用后的粒徑值。由實(shí)驗(yàn)過(guò)程、粒徑改變值及微粒微觀結(jié)構(gòu) 圖(SEM照片)，可知，制備的磁性粒子為PS/Fe304/PMMA的三層核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合納米粒子。實(shí)施例2 取IOOmL制得的PS/Fe304/PMMA復(fù)合的三層核殼結(jié)構(gòu)粒子乳液與IOOmL Fe3O4磁 流體進(jìn)行靜電自組裝，制備PS/Fe304/PMMA/Fe304四層核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合納米粒子，用激光粒度 儀測(cè)定其平均粒徑約為1180nm。再通過(guò)種子乳液聚合方法制備五層核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合粒子，取 200mLPS/Fe304/PMMA/Fe304復(fù)合粒子乳液置于反應(yīng)釜中，恒溫75°C，加入1. 6X l(T2mol · Γ1 的KPS 20mL。穩(wěn)定lOmin，用平流泵通入乙酸乙烯酯(VAc)作為聚合物單體，進(jìn)料速率為 0. OlmL · mirT1，反應(yīng)5h后停止進(jìn)料再熟化lh，制得PS/Fe304/PMMA/Fe304/PVAc五層核殼結(jié) 構(gòu)復(fù)合納米粒子。用激光粒度儀測(cè)定其平均粒徑約為1350nm。實(shí)施例3 取200mL制備的PS/Fe304復(fù)合粒子乳液置于反應(yīng)釜中，恒溫75°C，加入20mL濃度 為1.6X IO-2Hiol · L—1的引發(fā)劑偶氮二異丁脒鹽酸鹽(V50)，穩(wěn)定IOmin后，用平流泵通入 MMA作為聚合物單體，進(jìn)料速率為0. 02mL -min"1,反應(yīng)2. 5h后停止進(jìn)料再熟化lh，制得PS/ Fe304/PMMA復(fù)合的三層核殼結(jié)構(gòu)粒子。用激光粒度儀測(cè)定其平均粒徑約為lOOOnm。本發(fā)明將靜電自組裝方法和種子乳液聚合方法相結(jié)合，制備過(guò)程中無(wú)需昂貴的聚 電解質(zhì)，降低了成本，且引入半連續(xù)進(jìn)料方法控制微球粒徑分布，制得的多層核殼結(jié)構(gòu)磁性 復(fù)合納米粒子具有表面光滑，粒徑可控，磁性均勻等優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
一種核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，其特征是是將靜電自組裝方法和種子乳液聚合方法相結(jié)合，首先利用引發(fā)劑使高分子微球表面帶電荷，通過(guò)靜電自組裝在高分子微球表面包覆一層Fe3O4粒子，制得核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合微粒，然后以此核殼結(jié)構(gòu)的微粒為種子，通過(guò)半連續(xù)進(jìn)料法引入聚合物單體，采用不同的引發(fā)劑進(jìn)行種子乳液聚合，制備三層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，或重復(fù)此靜電自組裝與種子乳液聚合的過(guò)程，制備三層以上核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，具體包括如下步驟(1)高分子微球的制備先向裝有去離子水的反應(yīng)釜中通入N2，將水中的O2趕出，在35～95℃范圍內(nèi)加入合適的靜電引發(fā)劑，引發(fā)劑濃度為1.6×10-5mol·L-1～1.6×10-2mol·L-1，再加入水體積1/5～1/200的高分子單體，采用無(wú)皂乳液聚合的方法制備出表面帶電的高分子微球乳液；(2)磁流體的制備取Fe3O4微粒置于去離子水中配成濃度為0.01～20.0wt％的Fe3O4水溶液，加入表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，CTAB的加入量為其臨界膠束濃度值，進(jìn)行超聲分散至Fe3O4粒徑小于100nm后，靜置1-24h，制得Fe3O4磁流體，利用表面活性劑使Fe3O4微粒表面帶與制備的高分子微球表面相反的電荷；(3)靜電自組裝上述高分子微球乳液與Fe3O4磁流體按10∶1～1∶10的體積比混合，并用弱酸調(diào)節(jié)pH值約為5.5～6.5，再超聲分散1-50min并攪拌，靜置24h，制得具有磁性的核殼結(jié)構(gòu)粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹?，F(xiàn)e3O4磁性粒子層為殼；(4)種子乳液聚合取步驟(3)制備的核殼結(jié)構(gòu)磁性粒子為種子乳液200mL放入反應(yīng)釜中，通入N2排凈系統(tǒng)內(nèi)O2，在35～95℃范圍內(nèi)加入合適的靜電引發(fā)劑，引發(fā)劑濃度為1.6×10-5mol·L-1～1.6×10-2mol·L-1，再通過(guò)平流泵以每升反應(yīng)釜料液的相對(duì)加料速率是0.001～50.0mL·min-1速率滴加一定的聚合物單體，進(jìn)行種子乳液聚合制得三層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹耍訤e3O4磁性微球?qū)訛橹虚g層，以聚合物為外包覆層；(5)多層組裝將步驟(4)制得的磁性復(fù)合粒子與Fe3O4磁流體以體積比100∶1～1∶100混合，重復(fù)上述第(3)～(4)的步驟，制備多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹耍惶姘睩e3O4磁性微球?qū)雍筒煌酆衔锏陌矊?；或者，以步驟(4)制得的磁性復(fù)合粒子為種子乳液，以不同的聚合物單體重復(fù)進(jìn)行種子乳液聚合過(guò)程，制備另一種類型的多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子，該粒子以高分子微球?yàn)楹?，包覆Fe3O4磁性微球?qū)?，外層為多層不同聚合物的包覆層；上述步驟(1)和(4)中所述的高分子微球的單體和聚合物的單體均包括甲基丙烯酸酯類、丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯，二乙烯基苯、烯烴類、二烯烴類、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯和雜原子烯烴類所有可進(jìn)行自由基聚合的單體；其中，甲基丙烯酸酯類單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯和甲基丙烯酸異戊酯；丙烯酸酯類單體包括丙烯酯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸異辛酯；烯烴類單體包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯和辛烯；二烯烴類單體包括丁二烯、戊二烯和異戊二烯；雜原子烯烴類單體包括氯乙烯和二氯乙烯；上述步驟(1)和(4)中所述的引發(fā)劑均包括過(guò)硫酸鹽類引發(fā)劑、水溶性偶氮類引發(fā)劑、氧化還原類引發(fā)劑、過(guò)氧化氫與金屬鹽的引發(fā)體系、過(guò)硫酸鹽與亞鐵鹽的引發(fā)體系及過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鹽的引發(fā)體系，其中，過(guò)硫酸鹽類引發(fā)劑包括過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸銨；水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽(V50)和偶氮二異丙基脒唑啉鹽酸鹽(VA044)；氧化還原類引發(fā)劑包括過(guò)氧化氫與金屬鹽的引發(fā)體系、過(guò)硫酸鹽與亞鐵鹽的引發(fā)體系和過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鹽的引發(fā)體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，其特征是按該方法 制備得到的多層核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子是以高分子微球?yàn)閮?nèi)核，中間為Fe3O4磁性粒 子層，外層包覆不同聚合物層的多層核殼結(jié)構(gòu)，其中，包覆結(jié)構(gòu)為Fe3O4粒子層與聚合物層 的交替包覆，或者是不同聚合物層的交替包覆。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，其特征是=Fe3O4粒 子的粒徑為3 300nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，其特征是所說(shuō)的 弱酸為無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，其特征是所說(shuō)的 弱酸為鹽酸、硫酸、醋酸或甲酸。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子的制備方法，是將靜電自組裝方法和種子乳液聚合方法相結(jié)合，首先采用靜電自組裝合成核殼結(jié)構(gòu)粒子，然后以此為種子，結(jié)合引發(fā)劑，進(jìn)行乳液聚合制備三層或三層以上夾心式核殼結(jié)構(gòu)磁性復(fù)合納米粒子。該方法所制備的磁性復(fù)合粒子是以高分子微球?yàn)閮?nèi)核，中間為Fe3O4磁性粒子層，外層包覆不同聚合物層的多層夾心式核殼結(jié)構(gòu)。制得的粒子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，磁性強(qiáng)且分布均勻，表面光滑，粒徑可控，穩(wěn)定性強(qiáng)，成本低，可在納米尺度上控制各包裹層的厚度，具有較強(qiáng)的適應(yīng)性。還可以根據(jù)需要制備具有特定表面基團(tuán)的微粒，應(yīng)用于生化分離、靶向制劑、固定化酶、免疫分析、催化研究等方面。
文檔編號(hào)H01F1/00GK101817960SQ20101012987
公開(kāi)日2010年9月1日 申請(qǐng)日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者房芹芹, 李青松, 王云芳, 陳金慶 申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(華東);青島海德利納米科技有限公司