專利名稱：一種復(fù)合物、鋰離子電池正極材料LiCoO的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及材料化學(xué)領(lǐng)域及高能電池技術(shù)，具體涉及一種復(fù)合物、鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法及采用該方法制得的電池。
背景技術(shù)：
以可嵌入和脫出鋰離子的石墨類碳材料作負(fù)極，過(guò)渡氧化物作正極，并采用非水有機(jī)溶劑鋰鹽溶液作電解液的可充鋰離子電池是數(shù)字時(shí)代移動(dòng)電話和便攜式電子產(chǎn)品，如筆記本電腦、PDA、數(shù)碼攝相機(jī)、數(shù)碼相機(jī)以及電動(dòng)工具等的主要電源，具有能量密度大、工作電壓高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、無(wú)記憶效應(yīng)和高環(huán)保等特點(diǎn)。
目前，鋰離子電池已發(fā)展為年銷售額近30億之多的產(chǎn)業(yè)。盡管行業(yè)已具有如此大的規(guī)模，但就其產(chǎn)品來(lái)說(shuō)仍存在許多亟待改進(jìn)的問(wèn)題，如電池安全性能等。
眾所周知，商品鋰離子電池一直用鈷酸鋰LiCoO2作電池的正極材料。LiMn2O4和LiNi1-xCoxO2仍有嚴(yán)重缺陷，尚不能取代LiCoO2。LiCoO2雖然加工行為好、比容量大、循環(huán)性能優(yōu)良，是綜合性能十分優(yōu)良的正極材料，但在充電態(tài)下4價(jià)鈷(CoO2)具有十分強(qiáng)的氧化性，并且其氧化力隨脫鋰程度增高而增強(qiáng)。所以許多與LiCoO2有關(guān)的事故時(shí)有報(bào)導(dǎo)(參見(jiàn)Laptop Batteries Are Linked to Fire Risk，New York Times，March 15，2001；US Consumer ProductSafety Commission)。其主要原因是當(dāng)過(guò)充時(shí)LiCoO2正極會(huì)同電解質(zhì)發(fā)生猛烈的放熱反應(yīng)。
為了消除這種危險(xiǎn)性，人們已進(jìn)行各種努力，并提出用各種氧化物(如Al2O3、ZrO2、TiO2、SnO2、MgO)涂層包覆LiCoO2陰極材料粒子表面，以改善LiCoO2熱穩(wěn)定性的方法(見(jiàn)Ho-Jin Kweon et al，Journal of Power Source 126(2004)156-162)。Cho等提出用鹽納米涂層(如AlPO4)進(jìn)行包覆(J.Cho et al Angew.(Chem.Int.Ed.42(2003)1618))。然而這些氧化物和鹽大多為絕緣膜，用它們包覆經(jīng)常導(dǎo)致包覆后正極材料的比容量下降。此外，更為嚴(yán)重的是包覆后活性物質(zhì)的顆粒大小及其表面發(fā)生了很大改變，漿料加工行為變劣，很難加工制造電極。所以，發(fā)展新的包覆方法改進(jìn)正極的熱穩(wěn)定性是十分必要的。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種在提高LiCoO2粒子熱穩(wěn)定性的同時(shí)仍使其具有良好加工行為的改性包覆方法，以及一種正極具有良好熱穩(wěn)定性的鋰離子電池。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是一種鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，包括如下步驟1)將LiCoO2粉末與能夠生成氧化物或?qū)щ姴ＡП砻姘矊拥娜芤夯旌蠑嚢瑁?br> 2)在進(jìn)行步驟1)時(shí)或者在進(jìn)行步驟1)之后，還加入有機(jī)高分子材料溶液；3)將上述混合物經(jīng)除水、烘烤、煅燒后得到表面經(jīng)包覆處理的LiCoO2。
以及，一種鋰離子電池，包括正極片，所述正極片由含表面經(jīng)包覆處理的LiCoO2的正極漿料制成，所述表面經(jīng)包覆處理的LiCoO2經(jīng)上述步驟制得。
所述有機(jī)高分子材料溶液在水溶液涂覆場(chǎng)合可優(yōu)選聚乙烯醇(PVA)、聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯酰胺、聚四氟乙稀(PTFE)、聚丙烯吡咯烷酮、丁苯橡膠(SBR)、可溶淀粉中的一種或幾種的水溶液；在油相浸涂場(chǎng)合，可優(yōu)選聚偏氟乙烯樹(shù)脂(PVDF)、偏氟乙烯與六氟丙烯的二元共聚物(VDF-HFP)、低分子量聚丙烯酸酯中的一種或幾種有機(jī)溶劑。
所述有機(jī)高分子材料的水溶液的質(zhì)量百分含量?jī)?yōu)選0.1％至5％。
所述氧化物表面包覆層可以是MgO，B2O3，Al2O3，F(xiàn)e2O3，SiO2，SnO2，TiO2，ZrO2中的至少一種。
所述導(dǎo)電玻璃表面包覆層可以是1)XLi2O·(1-X)B2O3；2)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)B2O3；3)XLi2O·(1-X)SiO2；4)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)SiO2；5)XLiF·(1-X)LiPO3；6)XLiF·(1-X)Al(PO3)3；7)XLiF·YKF·(1-X-Y)Al(PO3)3；8)XLiMn2O4·(1-X)B2O39)XLi2O·YMnO2-x·(1-X-Y)B2O3；10)(100-X)(YLi2S·ZB2S3)·XLixMOy；11)(100-X)(YLi2S·ZGeS2)·XLixMOy；12)(100-X)(YLi2S·ZP2O5)·XLixMOy；13)(100-X)(YLi2S·ZSiS2)·XLixMOy；14)XAgI·YAg2O·(1-X-Y)MxOy；中的任意一種，其中1)～9)中0.1≤X≤0.9，0≤Y≤(1-X)；10)～13)中0≤X≤0.4，0.1＜Y＜0.9，0＜Z＜(1-Y)，LixMOy＝Li4SiO4，Li3PO4，Li4GeO4，Li3BO3，Li3AlO3，Li3GaO3，Li3InO3；14)中0.1≤X≤0.9，MxOy＝MoO3，SeO3，WO3，P2O5，GeO2。
所述除水過(guò)程中的加熱溫度優(yōu)選40℃至100℃。
所述烘烤過(guò)程中的烘烤溫度優(yōu)選50℃至120℃。
所述煅燒過(guò)程中的煅燒溫度優(yōu)選220℃至1000℃、煅燒時(shí)間為4h至8h。所述煅燒過(guò)程可采用多階段逐步升溫的方法煅燒或采用單階段恒溫煅燒法。
采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于1)在LiCoO2正極材料的包覆修飾過(guò)程中加入有機(jī)高分子材料，不僅能夠分散被包覆材料，還起到黏合劑的作用，按本發(fā)明提供的制備方法，用于包覆的氧化物、導(dǎo)電玻璃粒子或相應(yīng)的元素原材料能夠均勻地分散于溶液中并均勻地包覆于LiCoO2正極材料粒子表面上，使得在提高LiCoO2粒子熱穩(wěn)定性的同時(shí)仍保留其良好的加工行為；2)使用導(dǎo)電玻璃作為包覆膜，克服了氧化物膜大多為絕緣膜的缺點(diǎn)，避免了由此導(dǎo)致的包覆后正極材料比容量下降的問(wèn)題；3)采用本發(fā)明方法包覆后的LiCoO2正極材料制得的鋰離子電池與采用未經(jīng)包覆的LiCoO2正極材料制得的鋰離子電池相比，由于電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)變的緩和沒(méi)有以前劇烈，而具有更加穩(wěn)定的充放電性能，而且循環(huán)衰減也明顯小于未包覆的，并且循環(huán)后期電池容量基本保持不變(見(jiàn)實(shí)施例二)。本發(fā)明提供的對(duì)LiCoO2的改性包覆方法以及采用該方法制得的電池能有效的改善或彌補(bǔ)LiCoO2材料固有的缺陷，具有良好的應(yīng)用前景。
以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，將有助于進(jìn)一步了解本發(fā)明的方法及優(yōu)點(diǎn)，但是實(shí)施例僅為理解本發(fā)明。

下面通過(guò)實(shí)施例并結(jié)合附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明圖1a、b分別是實(shí)施例一中LiCoO2材料表面包覆前后的SEM圖。
圖2a、b分別是實(shí)施例二中采用表面未包覆和表面包覆的LiCoO2材料制得的鋰離子電池的充放電曲線圖。
圖3a、b分別是實(shí)施例二中采用表面未包覆和表面包覆的LiCoO2材料制得的鋰離子電池的循環(huán)曲線圖。
具體實(shí)施方式實(shí)施例一、將LiOH、HBO3、Al(NO3)3按摩爾比為2∶1∶1的比例溶于水中配制1％的溶液，將干燥的100gLiCoO2粉末加入到45g上述溶液里，攪拌20min后再加入1％濃度25萬(wàn)分子量的PEO溶液150g，繼續(xù)攪拌30min。然后以70℃加熱漿料，邊加熱邊攪拌，使其水份蒸發(fā)。接著將LiCoO2放入60℃的烘箱烘烤6～8h，再在煅燒爐中以700℃、6h進(jìn)行處理，就得到本發(fā)明包覆導(dǎo)電玻璃層0.5Li2O·0.25Al2O3·0.25B2O3后的LiCoO2材料。由圖1a、b可明顯看出包覆后的LiCoO2比包覆前的LiCoO2顆粒均勻、表面圓滑。
實(shí)施例二、將0.98g LiOH溶于100g水中再加入1.96g H4SiO4攪拌，再加入14.3g 10％的NH3·H2O直至全溶解。將200g LiCoO2粉末加入到此溶液中攪拌30min，之后以80℃加熱蒸發(fā)水份。再將料放入80℃的烘箱中烘烤10h。用CMC作溶劑配制3％的聚丙烯酸酯溶液100g。將料加入此溶液中攪拌40min，加熱揮發(fā)溶劑。將料放入煅燒爐以900℃、8h處理，就得到本發(fā)明包覆導(dǎo)電玻璃層0.5Li2O·0.5SiO2后的LiCoO2材料。
實(shí)施例三、將1.47g LiOH溶于100g水之中，再加入1.47g H4SiO4攪拌直至完全溶解，之后加入6.25g Al(NO3)3。待溶解后向此溶液中加入200g LiCoO2粉末攪拌20min，加入10％的NH3·H2O 31g繼續(xù)攪拌30min，再加入1.3％的PEO溶液200g繼續(xù)攪拌30min。之后以60℃加熱蒸發(fā)水份。放入100℃的烘箱烘烤8h左右，再放入煅燒爐中以900℃、8h處理，就得到本發(fā)明包覆導(dǎo)電玻璃層0.5Li2O·0.25Al2O3·0.25SiO2后的LiCoO2材料。
實(shí)施例四、將0.53g LiF、1.18g KF、10.77g Al(PO3)3加入到100g純凈水中配制摩爾比LiF∶KF∶Al(PO3)3＝1∶1∶2的溶液。將LiCoO2粉末200g加入到溶液中攪拌20min，再加入1.6％的PVA溶液100g繼續(xù)攪拌30min。之后以95℃加熱蒸發(fā)水份，再放入90℃的烘箱烘烤7h。然后以950℃、6h煅燒，就得到本發(fā)明包覆導(dǎo)電玻璃層0.25LiF·0.25KF·0.5Al(PO3)3后的LiCoO2材料。
實(shí)施例五、將LiOH和HPO3按摩爾比為1∶1溶于45g水中配制1.1％的LiPO3的溶液，再按摩爾比為L(zhǎng)iF∶LiPO3＝2∶1加0.3g LiF。將100g LiCoO2粉末加入到此溶液中攪拌20min后再加入100g 1％的PVA溶液。繼續(xù)攪拌30min后開(kāi)始加熱，邊加熱邊攪拌，將其水份蒸發(fā)。接著將LiCoO2放入60℃的烘箱烘烤8～9h，再在煅燒爐中以750℃、8h進(jìn)行處理，就得到本發(fā)明包覆導(dǎo)電玻璃層 后的LiCoO2材料。
仿照實(shí)施例一至五，改變生成導(dǎo)電玻璃包覆層的反應(yīng)物(例如LiOH、HBO3、Al(NO3)3；LiOH、H4SiO4；LiOH、H4SiO4、Al(NO3)3；LiF、KF、Al(PO3)3；LiOH、HPO3、LiF等)及反應(yīng)物之間的摩爾比，就可以得到各種通式為(1)XLi2O·(1-X)B2O3、(2)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)B2O3、(3)XLi2O·(1-X)SiO2、(4)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)SiO2、(5)XLiF·(1-X)LiPO3、(6)XLiF·(1-X)Al(PO3)3、(7)XLiF·YKF·(1-X-Y)Al(PO3)3、(8)XLiMn2O4·(1-X)B2O3、(9)XLi2O·YMnO2-x·(1-X-Y)B2O3，(10)(100-X)(YLi2S·ZB2S3)·XLixMOy、(11)(100-X)(YLi2S·ZGeS2)·XLixMOy、(12)(100-X)(YLi2S·ZP2O5)·XLixMOy、(13)(100-X)(YLi2S·ZSiS2)·XLixMOy(10)～(13)中的LixMOy可以是Li4SiO4，Li3PO4，Li4GeO4，Li3BO3，Li3AlO3，Li3GaO3，Li3InO3等)，(14)XAgI·YAg2O·(1-X-Y)MxOy(MxOy可以是MoO3，SeO3，WO3，P2O5，GeO2等)的導(dǎo)電玻璃包覆層，其中(1)～(9)中0.1≤X≤0.9、0≤Y≤(1-X)，(10)～(13)中0≤X≤0.4、0.1＜Y＜0.9、0＜Z＜(1-Y)，(14)中0.1≤X≤0.9是可實(shí)現(xiàn)的取值范圍。
實(shí)施例六、將1.84g Mg(NO3)2溶于45g水中配制4.1％的溶液。將100g LiCoO2粉末加入到此溶液中攪拌20min后滴加25％～28％的NH3·IH2O 0.9g，攪拌20min再加入100g 1％的PVA溶液。繼續(xù)攪拌30min后開(kāi)始加熱，邊加熱邊攪拌，將其水份蒸發(fā)。接著將LiCoO2放入60℃的烘箱烘烤6～8h，再在煅燒爐中以800℃、5h進(jìn)行處理，就得到本發(fā)明包覆氧化物MgO的LiCoO2材料。
實(shí)施例七、將2.47g Fe(NO3)3溶于50g水中配制Fe(NO3)3溶液。將100g LiCoO2粉末加入到此溶液中攪拌20min后滴加過(guò)量的25％～28％的NH3·H2O攪拌20min再加入100g 1.2％的PEO溶液(或100g 1％的PVA溶液)。繼續(xù)攪拌30min后開(kāi)始低溫70～80℃加熱蒸發(fā)水份。之后將其放入80℃的烘箱烘烤6～8h，再在煅燒爐中以700℃、6h處理，就得到本發(fā)明包覆氧化物Fe2O3的LiCoO2材料。
實(shí)施例八、配制2.1％的H2SnO3溶液50g。將100g LiCoO2粉末加入到此溶液中攪拌10min后再加入0.7％的聚丙烯吡咯烷酮100g。繼續(xù)攪拌20min后開(kāi)始65～75℃低溫加熱蒸發(fā)水份。之后放入80℃烘箱中烘烤8～10h，再在煅燒爐中以750℃、8h處理，就得到本發(fā)明包覆氧化物SnO2的LiCoO2材料。
實(shí)施例九、將1.5g Na4SiO4溶于70g水中，加入100g LiCoO2粉末攪拌10min。再滴加10％的HCl溶液12g攪拌30min。之后過(guò)濾并用純凈水洗滌3次再過(guò)濾。再加入1.4％可溶性淀粉溶液100g繼續(xù)攪拌30min后加熱85℃蒸發(fā)水份。之后放入100℃的烘箱中烘烤6h，再以800℃、9h在煅燒爐中處理，就得到本發(fā)明包覆氧化物SiO2的LiCoO2材料。
仿照實(shí)施例六至九，采用各種可生成氧化物包覆膜的酸和堿、鹽和堿(例如Mg(NO3)2和NH3·H2O)、酸和鹽(例如HCl和Na4SiO4)等配方就可以得到包覆各種氧化物L(fēng)iCoO2材料，所述氧化物可以是MgO，B2O3，Al2O3，F(xiàn)e2O3，SiO2，SnO2，TiO2，ZrO2中的一種。也可以同時(shí)進(jìn)行多種氧化物的包覆處理。
實(shí)施例十、采用實(shí)施例一中制得的LiCoO2正極材料制造市售方形電池053048S及測(cè)試過(guò)程1)正極片的制造用此包覆LiCoO2.按LiCoO2∶導(dǎo)電劑(super‘P’)∶PVdF(聚偏氟乙烯)∶NMP(N-甲基吡咯烷酮)＝100∶3∶3∶55比例配制正極漿料。首先將3份PVdF溶于55份NMP中，高速攪拌1～1.5h，后加入導(dǎo)電劑繼續(xù)攪拌2～2.5h，接著再加入實(shí)施例一中制得的包覆導(dǎo)電玻璃層的LiCoO2繼續(xù)攪拌約3h，就得配好的正極漿料。再將配好的漿料過(guò)150目篩子。之后用4m長(zhǎng)的中型涂布機(jī)將漿料雙面均勻涂布在20μm厚的鋁箔上，經(jīng)過(guò)烘干、切大片、刮片、壓片、切小片等工序制成053048S電池正極片。沒(méi)有高分子有機(jī)物參與包覆的LiCoO2材料配料時(shí)漿料會(huì)出現(xiàn)變稠結(jié)快、難過(guò)篩，拉漿涂布時(shí)極片有大量劃痕，并且極片變硬易掉料等現(xiàn)象。
2)負(fù)極片的制造將長(zhǎng)沙星城石墨按石墨∶SBR∶CMC(羧甲基纖維素鈉)∶導(dǎo)電劑(super‘P’)＝100∶6∶2∶1比例配制負(fù)極漿料。首先將2份CMC溶于125份純凈水中高速攪拌1～1.5h，再加入6份SBR繼續(xù)攪拌1～1.5h，加入導(dǎo)電劑后再攪拌1～1.5h，最后加入石墨攪拌2.5～3h，就得配制好的負(fù)極漿料。用100目篩子將漿料過(guò)篩。之后用4m長(zhǎng)的中型漿料涂布機(jī)將漿料雙面均勻涂布在12μm的銅鉑上，經(jīng)過(guò)烘干、切大片、切小片、刮片、壓片等工序制成053048S電池負(fù)極片。
3)組裝電池將上述所制電池的正極片、負(fù)極片和鋰電池隔膜紙(日本宇部)以常規(guī)工藝卷繞在一起。之后經(jīng)過(guò)壓扁、包電芯、入殼、鎳帶點(diǎn)焊、蓋板定位、激光焊、注液、預(yù)充、鋼珠封口等工序制成電池053048S。
4)電池的檢測(cè)將上述制得的053048S電池注入2.2g～2.4g電解液后放置4h再進(jìn)行預(yù)充。預(yù)充步驟為“以0.05C(C是倍率，0.05C代表了以0.05倍率的電流充電。)電流充電60min，再以0.1C電流充電50min，最后以0.2C電流充電165min”。完成預(yù)充后用鋼珠將電池封口，之后再對(duì)電池化成?；刹襟E為以0.5C電流將電池充電至4.2V，之后以1C電流放電至3.0V。完成第一個(gè)循環(huán)以后，以1C電流充電至4.2V，再轉(zhuǎn)為恒壓4.2V充電60min，之后以1C電流放電至2.75V。完成第二個(gè)循環(huán)后以0.2C電流充電至3.75V，就得053048S成品電池。接著測(cè)試成品053048S電池的電性能。測(cè)試步驟為以1C電流充電至4.2V后轉(zhuǎn)為以恒壓4.2V充電至電流小于30mA，放置5min之后以1C電流放電至2.75V，再放置5min，至此電池就完成一個(gè)測(cè)試循環(huán)，以此步驟循環(huán)10次就完成了電池053048S的測(cè)試。由未包覆的LiCoO2正極材料所做成的電池的充放電曲線圖和電池循環(huán)曲線圖見(jiàn)圖2a、圖3a。由本發(fā)明包覆的LiCoO2正極材料所做成的053048S電池的充放電曲線圖和電池循環(huán)曲線圖見(jiàn)圖2b、圖3b。比較圖2a、b可看出未經(jīng)包覆的LiCoO2的充放電曲線的平臺(tái)明顯比包覆了的小，且平臺(tái)坡度陡。這說(shuō)明包覆后的LiCoO2材料在充放電時(shí)比包覆前的更為穩(wěn)定。電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)變的緩和沒(méi)有以前劇烈。再看循環(huán)曲線圖3a、b，包覆LiCoO2的優(yōu)勢(shì)就更明顯了。經(jīng)包覆的LiCoO2不但容量發(fā)揮比未包覆的高，而且循環(huán)衰減也明顯小于未包覆的，并且循環(huán)后期電池容量基本保持不變。從多方的比較來(lái)看本發(fā)明提供的對(duì)LiCoO2的改性包覆方法的確有效的改善或彌補(bǔ)了LiCoO2材料固有的缺陷。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合物，其特征在于在LiCoO2粉末材料表面包覆有導(dǎo)電玻璃層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合物，其特征在于所述導(dǎo)電玻璃是1)XLi2O·(1-X)B2O3；2)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)B2O3；3)XLi2O·(1-X)SiO2；4)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)SiO2；5)XLiF·(1-X)LiPO3；6)XLiF·(1-X)Al(PO3)3；7)XLiF·YKF·(1-X-Y)Al(PO3)3；8)XLiMn2O4·(1-X)B2O3；9)XLi2O·YMnO2-x·(1-X-Y)B2O3；10)(100-X)(YLi2S·ZB2S3)·XLixMOy；11)(100-X)(YLi2S·ZGeS2)·XLixMOy；12)(100-X)(YLi2S·ZP2O5)·XLixMOy；13)(100-X)(YLi2S·ZSiS2)·XLixMOy；14)XAgI·YAg2O·(1-X-Y)MxOy；中的任意一種，其中1)～9)中0.1≤X≤0.9，0≤Y≤(1-X)；10)～13)中0≤X≤0.4，0.1＜Y＜0.9，0＜Z＜(1-Y)，LixMOy＝Li4SiO4，Li3PO4，Li4GeO4，Li3BO3，Li3AlO3，Li3GaO3，Li3InO3；14)中0.1≤X≤0.9，MxOy＝MoO3，SeO3，WO3，P2O5，GeO2。
3.鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，包括如下步驟1)將LiCoO2粉末與能夠在LiCoO2的表面生成氧化物或?qū)щ姴ＡП砻姘矊拥娜芤夯旌蠑嚢瑁?)在進(jìn)行步驟1)時(shí)或者在進(jìn)行步驟1)之后，還加入有機(jī)高分子材料溶液；3)將上述混合物經(jīng)除水、烘烤、煅燒后得到表面經(jīng)包覆處理的LiCoO2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，其特征在于所述有機(jī)高分子材料溶液是聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺、聚四氟乙稀、聚丙烯吡咯烷酮、丁苯橡膠、可溶淀粉中的一種或幾種的水溶液；或者是聚偏氟乙烯樹(shù)脂、偏氟乙烯與六氟丙烯的二元共聚物、低分子量聚丙烯酸酯中的一種或幾種有機(jī)溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，其特征在于所述有機(jī)高分子材料的水溶液的質(zhì)量百分含量為0.1％至5％。
6.根據(jù)權(quán)利要求3～5任意一項(xiàng)所述的鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，其特征在于所述氧化物是MgO，B2O3，Al2O3，F(xiàn)e2O3，SiO2，SnO2，TiO2，ZrO2中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求3～5任意一項(xiàng)所述的鋰離子電池正極材料LiCoO2的改性包覆方法，其特征在于所述導(dǎo)電玻璃是1)XLi2O·(1-X)B2O3；2)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)B2O3；3)XLi2O·(1-X)SiO2；4)XLi2O·YAl2O3·(1-X-Y)SiO2；5)XLiF·(1-X)LiPO3；6)XLiF·(1-X)Al(PO3)3；7)XLiF·YKF·(1-X-Y)Al(PO3)3；8)XLiMn2O4·(1-X)B2O3；9)XLi2O·YMnO2-x·(1-X-Y)B2O3；10)(100-X)(YLi2S·ZB2S3)·XLixMOy；11)(100-X)(YLi2S·ZGeS2)·XLixMOy；12)(100-X)(YLi2S·ZP2O5)·XLixMOy；13)(100-X)(YLi2S·ZSiS2)·XLixMOy；14)XAgI·YAg2O·(1-X-Y)MxOy；中的任意一種，其中1)～9)中0.1≤X≤0.9，0≤Y≤(1-X)；10)～13)中0≤X≤0.4，0.1＜Y＜0.9，0＜Z＜(1-Y)，LixMOy＝Li4SiO4，Li3PO4，Li4GeO4，Li3BO3，Li3AlO3，Li3GaO3，Li3InO3；14)中0.1≤X≤0.9，MxOy＝MoO3，SeO3，WO3，P2O5，GeO2。
8.一種鋰離子電池正極材料，其特征在于所述鋰離子電池正極材料是由權(quán)利要求3～7所述的方法制得的。
9.一種鋰離子電池，包括正極片，其特征在于所述正極片由權(quán)利要求8所述的鋰離子電池正極材料制成。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種復(fù)合物、鋰離子電池正極材料LiCoO
文檔編號(hào)H01M4/62GK1797822SQ20041008166
公開(kāi)日2006年7月5日 申請(qǐng)日期2004年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月29日
發(fā)明者林云青, 張娜 申請(qǐng)人:深圳市比克電池有限公司