用離子遷移譜儀檢測水體中17β-雌二醇的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及17β-雌二醇檢測技術領域，尤其涉及一種用離子迀移譜儀檢測水體中17β-雌二醇的方法。
【背景技術】
[0002]17β-雌二醇(170-estrad1l)，CAS號:50-28-2。是雌激素的一種，也是一種重要的環(huán)境內分泌干擾物(Endocrine Disruptor Chemicals , EDCs)。其中17β-雌二醇被認為是對人體和動物內分泌系統(tǒng)危害最大的一種環(huán)境內分泌物。環(huán)境中的雌二醇主要來源于動物排泄，以及含有人工合成激素藥物的使用和排放。排放的雌二醇主要進人污水系統(tǒng)，并經污水處理廠處理后排放到地表水和沉積物中。雌二醇在環(huán)境中的危害極大，較低的濃度即可對人身體健康造成明顯的影響.當17β-雌二醇通過食物鏈從外部環(huán)境進入人體和其他生物體會干擾正常的生理過程，影響人的生長發(fā)育，降低男性出生率，增長腫瘤的病發(fā)機會，近幾年關于其對人體傷害的研究受到全世界的廣泛關注。
[0003]現有技術中，對于水體中雌二醇的檢測方法主要包括以氣相色譜-質譜法(GC-MS)、液相色譜-質聯法(LC-MS)為代表的色譜檢測方法，以及基于抗原抗體反應的免疫分析方法。
[0004]例如，國外文獻中Anastasia等人采用衍生化試劑超聲輔助萃取氣質聯用的方法，用于不同類型水樣，如超純水、人工海水、河水和海水中包括雌二醇在內目標化合物的回收研究，用不同的萃取溶劑和SPE柱提純EDCs洗脫液，并評價了回收率，結果表明這種衍生方法是用于氣質聯用分析雌激素的一種合適且有效的樣品處理方法。但是，該檢測方法比較繁瑣且耗時長，所用的化學耗材也較多，如加入衍生試劑反應、超聲萃取時間以及最后過SPE柱提純等。并不適合快速檢測。
[0005]例如，中國專利公開號101918098A公開了一種通過質譜法檢測樣品中雌二醇量的方法。所述方法可包括:
(a)通過液相層析純化測試樣品中的雌二醇;液相層析步驟包括反相液相層析(RPLC)、高效液相層析(HPLC)和高湍流液相層析(HTLC);
(b)電離測試樣品中的雌二醇；
(C)通過質譜法檢測雌二醇離子(或多種)的量并且將檢測的雌二醇離子(或多種)的量關聯到測試樣品中的雌二醇的量。
[0006]因該檢測方法主要檢測血液或血清中的雌二醇，純化樣品中的雌二醇為主要步驟，但是純化過程相當繁瑣，如反相液相層析、高效液相層析和高湍流液相層析，耗時特別長。且過程中需要不斷洗脫，耗費大量化學試劑如乙腈、甲醇、異丙醇、丙酮。且高湍流液相層析需要購買額外的分析柱，增加過多的耗材，故不太適合大量快速的實驗室檢測。
[0007]例如，國外文獻中Koh等人也設計了一種離線SPE兩步提純分析方法，并與液相串聯質譜聯用，測定了廢水中包括雌二醇在內的5種類固醇，實驗結果表明，使用恰當的提純和氘代內標物，能克服基體效應對離子化的影響，在澄清的污水和最終的污水樣品中回收率大于83%，相對標準偏差在0.5 %?12%之間。但是，上述液質聯用、氣質聯用等方法雖成熟并準確可靠，但檢測前的處理過程比較繁瑣，樣品都需要固相萃取柱和富集以及衍生，使用的化學試劑和設備較多費力費時，在實際應用中需要昂貴復雜的儀器設備以及訓練有素的技術人員，難以滿足大規(guī)模應用及實時原位檢測的需要。
[0008]例如，中國專利公告號201429596公開了一種檢測動物源性食品中雌二醇殘留的ELISA檢測試劑盒。該試劑盒采用間接競爭ELISA方法，樣本中殘留的雌二醇將和預包被的偶聯抗原競爭抗雌二醇抗體，加入酶標二抗后，用TMB底物顯色，樣本吸光度值與其所含雌二醇的含量成負相關，與標準曲線比較再乘以對應的稀釋倍數，即可得出樣品中的雌二醇殘留。
[0009]但是，該試劑盒的制作程序復雜、繁瑣，測試中的所需化學試劑較多，且前處理步驟同樣比較復雜繁瑣，而且該方法易出現假陽性的結果，不能滿足實驗的穩(wěn)定性。
[0010]例如，中國專利公開號103940867A公開一種用于檢測17β-雌二醇的光電適配體傳感器的制備方法。所述光電適配體傳感器以砸化鎘納米粒子(CdSe NPs )修飾二氧化鈦納米管(Ti02 NTs)為基體電極，在二氧化鈦納米管內外修飾具有專一性識別能力的17β-雌二醇適配體作為探針，并與光電分析技術結合構筑了一種簡單、快速的光電適配體傳感器，所述光電適配體傳感器可實現高靈敏度和高選擇性檢測17β-雌二醇。
[0011]但是，該方法需要對電極進行修飾，且電極修飾步驟較多，耗時特別長，識別能力也有所欠缺。
[0012]因此，上述列舉的幾種通過不同方式檢測水體中17β_雌二醇的方法，均存在檢測方法復雜繁瑣，不適合快速檢測的缺點。

【發(fā)明內容】

[0013]為此，本發(fā)明所要解決的技術問題是:提供一種用離子迀移譜儀檢測水體中17β_雌二醇的方法，以達到檢測方法簡單，操作方便，耗時小，檢測結果準確的效果。
[0014]于是，本發(fā)明提供了一種用離子迀移譜儀檢測水體中17β_雌二醇的方法，該方法包括:
制備預置濃度梯度的17β_雌二醇標準使用液，并將其放入到離子迀移譜儀中，獲得該標準使用液的離子迀移譜譜圖及17β_雌二醇標準曲線；
制備待測樣品溶液，并將其放入到離子迀移譜儀中，獲得該待測樣品溶液的離子迀移譜譜圖；
將待測樣品溶液的離子迀移譜譜圖和標準使用液的離子迀移譜譜圖比較，根據17β_雌二醇的標準曲線計算出待測樣品溶液中的17β_雌二醇實際含量。
[0015]其中，所述制備預置濃度梯度的17β_雌二醇標準使用液，包括:
稱取預置量的17β_雌二醇標準用品，用有機溶劑稀釋，并儲存；
使用時將所述儲存的17β_雌二醇稀釋液，再用水稀釋成預置濃度梯度的17β-雌二醇標準使用液。
[0016]其中，所述獲得17β_雌二醇標準曲線，包括:
以17β_雌二醇相對離子迀移率定性，以17β-雌二醇標準使用液的特征峰強度或者面積定量，繪制17β-雌二醇標準使用液濃度梯度與17β-雌二醇特征峰強度或者面積的標準曲線。
[0017]其中，將樣品的離子迀移譜譜圖和標準使用液的離子迀移譜譜圖比較，根據17β_雌二醇的標準曲線計算出待測樣品溶液中的17β_雌二醇實際含量，包括:
以17β_雌二醇相對離子迀移率定性，以待測樣品溶液特征峰強度或者面積定量，根據17β-雌二醇的標準曲線計算出待測樣品溶液中的17β_雌二醇實際含量。
[0018]其中，所述制備待測樣品溶液，包括:
當制備地表水樣時，取地表水樣至離心管中，以8000r/min離心5min后，取上層液過
0.45μηι水相微孔濾膜，收集濾液，作為待測樣品溶液；
當制備飲用水樣時，直接取4ul飲用水，作為待測樣品溶液。
[0019]上述標準曲線的線性方程式為:￥=944.41乂+102.6，1?2=0.9954，其中，1?2表示的曲線的擬合度，Y是17β-雌二醇特征峰強度，X是17β-雌二醇濃度。
[0020]上述離子迀移譜儀為非放射性離子源，工作電壓為220V/50HZ，氣源為獨立氣源，為干燥空氣，迀移電場強度為200 V/cm至500V/cm，迀移管溫度為40°C至200°C，進樣溫度為170°C至250°C，進樣量為IyL至10yL。
[0021]本發(fā)明所述用離子迀移譜儀檢測水體中17β_雌二醇的方法，通過使用離子迀移譜儀的檢測方法，簡單、方便的獲得了水體中17β_雌二醇的含量，耗時小，檢測結果準確。
【附圖說明】
[0022]圖1為17β_雌二醇特征峰累加峰強度與濃度的標準曲線示意圖；
圖2為0.20ug/mL 17β-雌二醇溶液標準特征峰譜圖，其中KOI為1.32 cm2V-V1，K02為1.38 cm2V—1S-、
【具體實施方式】
[0023]下面，結合附圖對本發(fā)明進行詳細描述。
[0024]本實施例提供了一種用離子迀移譜儀檢測水體中17β_雌二醇的方法，該方法包括:
制備預置濃度梯度的17β_雌二醇標準使用液，并將其放入到離子迀移譜儀中，獲得該標準使用液的離子迀移譜譜圖及17β_雌二醇標準曲線；
制備待測樣品溶液，并將其放入到離子迀移譜儀中，獲得該待測樣品溶液的離子迀移譜譜圖；
將待測樣品溶液的離子迀移譜譜圖和標準使用液的離子迀移譜譜圖比較，根據17β_雌二醇的標準曲線計算出待測樣品溶液中的17β_雌二醇實際含量。
[0025]其中，所述制備預置濃度梯度的17β