本發(fā)明涉及一種砷的測定方法，具體是一種用原子熒光光譜法測定鎢酸鈉溶液中砷的方法。
背景技術(shù)：
：鎢酸鈉是一種白色結(jié)晶性粉末，含三氧化鎢較高，還含有少量的錫、鉬、硅、鈣、鐵、錳、鉀、鈉、氯、磷、硫、砷、銻、鎂等元素。主要用作生產(chǎn)仲鎢酸銨的原料。鎢酸鈉溶液中砷的測定主要難點是鎢對砷測定的干擾。鎢酸鈉溶液中的砷含量較低，目前砷的測定主要有比色法，直流電弧-原子發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體原子質(zhì)譜法，氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法等。而電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體原子質(zhì)譜法由于需要使用昂貴儀器，難以普及，且鎢元素干擾嚴(yán)重；比色法操作繁瑣，對分析人員要求較高，且流程較長；氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測定鎢酸中的砷，靈敏度也不夠理想。綜上所述，目前缺乏有效的、容易普及的鎢酸鈉溶液中砷的測定方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種原子熒光光譜法測定鎢酸鈉溶液中砷的方法，它容易普及，且準(zhǔn)確、方便。本發(fā)明的技術(shù)方案：一種原子熒光光譜法測定鎢酸鈉溶液中砷的方法，包括如下步驟：(a)鎢酸鈉溶液樣品的處理：制備濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液：稱取20g分析純硫酸高鐵銨置于500ml燒杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，搖勻；吸取2ml鎢酸鈉溶液樣品，移入250ml容量瓶中，用水定容，搖勻；從容量瓶中分取2.0ml稀釋后的鎢酸鈉溶液于250ml燒杯中，加8-12ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液、2ml比重為1.42的硝酸，于電爐上煮沸，取下；(b)鎢砷的分離：配制體積比為10％的氨水溶液：移取10ml市售分析純氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步驟煮沸后燒杯中的鎢酸鈉溶液加入2g分析純氯化銨，加水至150ml，于電爐上加熱至100℃，取下，邊攪拌邊加入比重為0.9的氨水至氫氧化鐵沉淀完全，再加入10-20ml比重為0.9的氨水，于電爐上煮沸并保持微沸1小時；用定量快速濾紙過濾，用體積比為10％的50-70℃氨水溶液洗滌燒杯及氫氧化鐵沉淀各4遍，將濾紙和氫氧化鐵沉淀移入原燒杯中，鎢進入溶液相實現(xiàn)鎢砷的分離；(c)測定：測定時臨時配制硫脲-抗壞血酸溶液：分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，溶解于100ml水中混勻，硫脲和抗壞血酸的的濃度均為50g/l；測定時臨時配制硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液：分別稱取2g硼氫化鉀和0.2g氫氧化鈉溶解于100ml水中混勻，用脫脂棉過濾，濾液貯存于塑料瓶中，硼氫化鉀溶液濃度為20g/l，氫氧化鈉溶液濃度為2g/l；配制濃度為200g/l氫氧化鈉溶液：稱取20g分析純氫氧化鈉置于100ml燒杯中，加50ml水溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制：稱取0.1320g光譜純?nèi)趸橛?50ml燒杯中，加入5ml濃度為200g/l氫氧化鈉溶液加熱溶解，加入50ml水，2滴濃度為1g/l酚酞溶液，用體積比為50％的鹽酸中和至紅色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重為1.19的鹽酸，冷卻至室溫，用水定容至1000ml，搖勻，此砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為100μg/ml；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：吸取50ml已配制的濃度為100μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液于另一500ml容量瓶中，以體積比為10％的鹽酸定容至500ml，此砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10μg/ml；標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于7個50ml容量瓶中，分別加入5ml濃度為50g/l的硫脲-抗壞血酸溶液，以水定容至50ml，此為砷標(biāo)準(zhǔn)測定溶液，放置20分鐘；按儀器工作條件，儀器自動吸取7個容量瓶中的砷標(biāo)準(zhǔn)測定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液進行測定并繪制工作曲線；砷的測定和計算：往步驟(b)裝有氫氧化鐵沉淀和濾紙的燒杯中加入40ml比重為1.42的硝酸、6-10ml分析純高氯酸，于電爐上加熱分解至冒高氯酸白煙并騰空，取下，冷卻；加入12.5ml比重為1.19鹽酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于電爐上加熱溶解至清亮，取下，冷卻至室溫；移入250ml容量瓶中，加入50ml濃度為50g/l硫脲—抗壞血酸溶液，定容，搖勻，放置30分鐘，此為待測溶液；按儀器工作條件，儀器自動吸取容量瓶中的所述的待測溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液進行測定，測得鎢酸鈉樣品測定溶液的濃度c；根據(jù)下面公式計算鎢酸鈉溶液中砷的含量：式中c：鎢酸鈉溶液樣品測定溶液的濃度，單位μg/l；f：稀釋倍數(shù)，100ml里分取2、5、10ml，稀釋倍數(shù)分別對應(yīng)為50、20、10倍；v0：測定時盛裝鎢酸鈉溶液樣品測定溶液所用容量瓶的體積，單位ml；v：量取鎢酸鈉溶液樣品的體積，單位ml；所述儀器：afs-3000雙道原子熒光光譜儀，儀器工作條件見表1：表1：儀器工作條件。本發(fā)明有益效果：鎢砷分離完全，完全消除鎢對砷測定的干擾，大大提高測定的準(zhǔn)確度。原子熒光光譜儀測定砷的靈敏度很高，完全能滿足鎢酸鈉溶液中砷的測定，方法經(jīng)濟、簡便、快速，容易操作。具體實施方式本發(fā)明是采用硫酸高鐵銨在氨性溶液中將鎢酸鈉溶液中砷共沉淀出來與鎢分離。再用酸將沉淀物中砷溶解出來，用原子熒光光譜儀測定砷含量。一、實施條件的確定(1)硫酸高鐵銨溶液加入量實驗分別加入8ml、10ml、12ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液，對同一鎢酸鈉溶液樣品(1#樣品，砷的濃度為2.15mg/l)進行測定，測定結(jié)果如表2：表2：20g/l硫酸高鐵銨溶液加入量對測定結(jié)果的影響由表2可知，硫酸高鐵銨溶液加入量在8-10ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實施例硫酸高鐵銨溶液的加入量采用10ml。(2)過量氨水加入量實驗當(dāng)過量氨水量分別為10ml、15ml、20ml時，對同一鎢酸鈉溶液樣品(2#樣品，砷的濃度為0.78mg/l)進行測定，測定結(jié)果如表3：表3：過量氨水加入量對測定結(jié)果的影響過量氨水加入量，ml測定結(jié)果，mg/l100.76150.78200.77由表3可知，過量氨水加入量在10-20ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實施例過量氨水的加入量采用15ml。(3)分析純高氯酸溶液加入量實驗分別加入6ml、8ml、10ml分析純高氯酸，對同一鎢酸鈉溶液樣品(1#樣品，砷的濃度為2.15mg/l)進行測定，測定結(jié)果如表4：表4：分析純高氯酸加入量對測定結(jié)果的影響分析純高氯酸，ml測定結(jié)果，mg/l62.1482.17102.15由表4可知，分析純高氯酸加入量在6-10ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實施例分析純高氯酸的加入量采用8ml。二、根據(jù)以上條件實驗，確定本實施例如下：(a)鎢酸鈉溶液樣品的處理：制備濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液：稱取20g分析純硫酸高鐵銨置于500ml燒杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，搖勻；吸取2ml鎢酸鈉溶液樣品，移入250ml容量瓶中，用水定容，搖勻；從容量瓶中分取2.0ml稀釋后的鎢酸鈉溶液于250ml燒杯中，加10ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液，2ml比重為1.42的硝酸，于電爐上煮沸，取下；(b)鎢砷的分離：配制體積比為10％的氨水溶液：移取10ml市售分析純氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步驟處理后燒杯中的鎢酸鈉溶液樣品加入2g分析純氯化銨，加水至150ml，于電爐上加熱至100℃，取下，邊攪拌邊加入比重為0.9的氨水至氫氧化鐵沉淀完全，再加入15ml比重為0.9的氨水，于電爐上煮沸并保持微沸1小時；用定量快速濾紙過濾，用體積比為10％的50-70℃氨水溶液洗滌燒杯及氫氧化鐵沉淀各4遍，將濾紙和氫氧化鐵沉淀移入原燒杯中，鎢進入溶液相實現(xiàn)鎢砷的分離；(c)測定：測定時臨時配制硫脲-抗壞血酸溶液：分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，溶解于100ml水中混勻，硫脲和抗壞血酸的的濃度均為50g/l；測定時臨時配制硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液：分別稱取2g硼氫化鉀和0.2g氫氧化鈉溶解于100ml水中混勻，用脫脂棉過濾，貯存于塑料瓶中，硼氫化鉀溶液濃度為20g/l，氫氧化鈉溶液濃度為2g/l；配制濃度為200g/l氫氧化鈉溶液：稱取20g分析純氫氧化鈉置于100ml燒杯中，加50ml水溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制：稱取0.1320g光譜純?nèi)趸橛?50ml燒杯中，加入5ml濃度為200g/l氫氧化鈉溶液加熱溶解，加入50ml水，2滴濃度為1g/l酚酞溶液，用體積比為50％的鹽酸中和至紅色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重為1.19的鹽酸，冷卻至室溫，用水定容至1000ml，搖勻，此砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為100μg/ml；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：吸取50ml已配制的濃度為100μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液于另一500ml容量瓶中，以體積比為10％的鹽酸定容至500ml，此砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10μg/ml；標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于7個50ml容量瓶中，分別加入5ml濃度為50g/l的硫脲-抗壞血酸溶液，以水定容至50ml，此為砷標(biāo)準(zhǔn)測定溶液，放置20分鐘；按儀器工作條件，儀器自動吸取7個容量瓶中的砷標(biāo)準(zhǔn)測定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液進行測定并繪制工作曲線；砷的測定和計算：往步驟(b)裝有氫氧化鐵沉淀和濾紙的燒杯中加入40ml比重為1.42的硝酸、8ml分析純高氯酸，于電爐上加熱分解至冒高氯酸白煙并騰空，取下，冷卻。加入12.5ml比重為1.19鹽酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于電爐上加熱溶解至清亮，取下，冷卻至室溫。移入容250ml量瓶中，加入50ml濃度為50g/l硫脲—抗壞血酸溶液，定容，搖勻，放置30分鐘，此為待測溶液。按儀器工作條件，儀器自動吸取容量瓶中的待測溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—氫氧化鈉溶液進行測定。測得鎢酸鈉樣品測定溶液的濃度c；根據(jù)下面公式計算鎢酸鈉溶液中砷的含量：式中c：鎢酸鈉溶液樣品測定溶液的濃度，單位μg/l；f：稀釋倍數(shù)，100ml里分取2、5、10ml，稀釋倍數(shù)分別對應(yīng)為50、20、10倍；v0：測定時盛裝鎢酸鈉溶液樣品測定溶液所用容量瓶的體積，單位ml；v:量取鎢酸鈉溶液樣品的體積，單位ml；所述儀器：afs-3000雙道原子熒光光譜儀，儀器工作條件見表1：本發(fā)明的精密度和準(zhǔn)確度：表5：測定精密度表6：加標(biāo)回收率樣品編號1#加入標(biāo)準(zhǔn)量，μg10.0測得標(biāo)準(zhǔn)量，μg9.80回收率，％98.00注：精密度和加標(biāo)回收率是分別用來表征方法重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度的指標(biāo)。精密度用rsd(相對標(biāo)準(zhǔn)偏差)表示。對于微量組分的測定，rsd應(yīng)小于10％。準(zhǔn)確度可通過回收率實驗來驗證，對于微量組分，回收率應(yīng)在90％-110％之間。當(dāng)前第1頁12